Caracterizao Termofsica de Materiais por

Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

Eduardo Kirinus Tentardini, D.Sc
Toseli de Farias Matos, M.Sc
PROJETO DE COOPERAO SUL-AMERICANA EM IDENTIFICAO DE
PROPRIEDADES FSICAS EM TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA
Sumrio
anlise trmica
como funciona um DSC?
metodologia de uso do DSC
quais as aplicaes do DSC?
interpretaes de curvas de DSC
DSC Q1000
anlise de casos
projetos
ANLISE TRMICA
Anlise trmica o conjunto de tcnicas que
permite medir as mudanas de uma
propriedade fsica de uma substncia e/ou de
seus produtos de reao em funo da
temperatura e do tempo, enquanto a
substncia submetida a uma programao
controlada de temperatura.

Disco
termoeltrico
Fonte de calor
Gs de arraste:
entrada sada

R A
Termopares
Tampa do forno
DSC a tcnica que mede
temperatura e fluxo de calor
associados a transies em
materiais como uma funo
do tempo e da temperatura
em uma atmosfera
controlada.
COMO FUNCIONA UM DSC?
R
T
q

=
( )
dt
dT
C C
R R
R R
T
a
a r
a r
a r
+

+
0
r
R
T
q

=
COMO FUNCIONA UM DSC?
Fluxo de calor
Diferena entre a resistncia e
capacidade trmica entre a amostra e a
referncia (calor especfico)
Diferena entre razo
de aquecimento entre a
amostra e a referncia
(fuso)
dt
T d
C
r

Transio vtrea
Temperatura (C)
F
l
u
x
o

d
e

c
a
l
o
r

m
W
/
m
g
)
)
e
x
o


Reao endotrmica
Reao exotrmica
Exemplo de uma curva obtida por DSC
As transies de primeira ordem apresentam
variao de entalpia - endotrmica ou
exotrmica - e do origem formao de picos.
As transies de segunda ordem caracterizam-se
pela variao de capacidade calorfica porm
sem variaes de entalpia. No geram picos nas
curvas de DSC, apresentando-se como um
deslocamento da linha base.
METODOLOGIA DE USO DO DSC
preparao da amostra;
panelas;
calibrao do equipamento;
atmosfera;
aquecimento e resfriamento.
Diferena entre diferentes taxas de
aquecimento na anlise por DSC
mW
20
C 160 180 200 220 240 260 280
^exo ^exo ^exo ^exo
DEMO Version DEMO Version DEMO Version DEMO Version System System System System
e ee e
R RR R TA TA TA TA METTLER TOLEDO S METTLER TOLEDO S METTLER TOLEDO S METTLER TOLEDO S
Taxa de aquecimento alta
Taxa de aquecimento baixa
QUAIS AS APLICAES DO DSC?
transio vtrea (mudana de linha base)
calor especfico (mudana de linha base)
fuso (endotrmico)
cristalizao (exotrmico)
oxidao (exotrmico)
pureza (endotrmico)
cintica de reao (endo e exotrmico)
estabilidade trmica (endo e exotrmico)
INTERPRETAO DAS CURVAS DE DSC
1
2
3
4
5
6
Curva de DSC da anlise de um polmero hipottico
1. Escolher as condies experimentais de acordo com
os fenmenos esperados;
2. Verificar os resultados comprovando o peso e com
uma inspeo visual;
3. Considerar a influncia da atmosfera, taxa de
aquecimento, material do cadinho e presso sobre a
reao ou transio.
Metodologia de obteno das curvas
Tzeroe MDSC
Autosampler/Autolid
Mass Flow
Touch Screen Display
Sensibilidade dos DSC linha Q
Autosampler
Controlador mass flow
LNCS
RCS

156.56
156.57
156.58
156.59
156.60
156.61
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(

C
)
-2 0 2 4 6 8 10 12
Total Area / Partial Area

140.00C
175.00C
Purity: 100.0mol %
Melting Point: 156.60C (entered)
Depression: -0.04C
Delta H: 3.263kJ/mol (entered)
Correction: 20.00%
Molecular weight: 114.8g/mol
Cell Constant: 1.000
Onset Slope: 0.0000mW/C
RMS Deviation: 0.17C
-4
-2
0
2
H
e
a
t

F
l
o
w

(
W
/
g
)
140 145 150 155 160 165 170 175
Temperature (C)
Sample: indio
Size: 9.3810 mg
Method: Ramp
Comment: DSC - teste de repetibilidade (10X)
DSC
File: Repetio 01 indio - DSC - LNCS - H m...
Operator: Eduardo e Toseli
Run Date: 2005-05-10 14:49
Instrument: DSC Q1000 V9.0 Build 275
Exo Up Universal V4.1D TA Instruments
Anlise de pureza por DSC
200 +00 600 800 1000
-6
-+
-2
0
2
+
6
8
30
o
Cfmin
20
o
Cfmin
15
o
Cfmin
10
0
Cfmin
5
o
Cfmin
P.F. alumnio
exo


m
W

J

m
g
Temperatura {
o
C)
Al+H13
- reaes comeam em
temperaturas abaixo de 500
o
C.
- reaes ocorrem muito perto
uma da outra, o que dificulta
parar o processo entre aos
picos.
- em altas taxas de aquecimento
a reao inicial provavelmente
inicia as reaes subseqentes,
produzindo um pico nico.
Formao de intermetlicos
20 30 40 50 60 70 80 90

Fe

Al

Intermetlicos Fe-Al

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a

2
+00 600 800 1000
H13+Al
20
o
C/min
Temperatura {
o
C)
P.F. Aluminio
200 400 600 800 1000
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
20
o
Cfmin
15
o
Cfmin
10
o
Cfmin
5
o
Cfmin
P. F. aluminio
exo


m
W
/
m
g
Temperatura (
o
C)
Al+TiN
- reaes ocorrendo em 587
C e 660C.
- reaes ocorrem muito perto
uma da outra, o que dificulta
parar o processo entre os
picos.
- sem indcios de fuso de
alumnio.
20 30 +0 50 60 70 80

TiAl
3

TiN

Al

(Ti,Al)N
aps DSC
1000
o
C
como depositado


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
2
Al+TiN
200 +00 600 800 1000
-+
-3
-2
-1
0
5
o
Cfmin
10
o
Cfmin
15
o
Cfmin
20
o
Cfmin
exo


m
W
J
m
g
Temperatura {
o
C)
CrN +Al
- reao exotrmica em
810C.
+00 600 800 1000
CrN + Al
20
o
Cfmin
Temperatura (
o
C)
30 +0 50 60 70 80

CrN

Al
Cr
2
N

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a

2

815
o
C
200 400 600 800 1000
-4
-3
-2
-1
0
1
2
20
o
C/min
15
o
C/min
10
o
C/min
5
o
C/min
Amostra A / Al
exo


m
W
/
m
g
Temperatura (
o
C)
(Ti,Al)N (70/30) +Al
- reao exotrmica
em 700C.
20 30 40 50 60 70 80 90

TiAl
3
(Ti,Al)N

Al
Amostra A / Al
aps DSC
1000
o
C
como depositado


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
2
(Ti,Al)N (70/30) +Al
200 400 600 800 1000
-4
-3
-2
-1
0
1
2
20
0
C/min
15
0
C/min
10
0
C/min
5
o
C/min
amostra C / Al


m
W
/
m
g
Temperatura (
o
C)
(Ti,Al)N (50/50) +Al
- picos exotrmicos acima
de 800C.
- reaes ocorrem muito
perto uma da outra, o que
dificulta parar o processo
entre aos picos.
20 30 40 50 60 70 80 90

TiAl
3

(Ti,Al)N
Al

Amostra C / Al
aps DSC
1000
0
C
como depositado


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
2
(Ti,Al)N (50/50)
+Al
200 400 600 800 1000
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
20
o
C/min
15
o
C/min
10
o
C/min
5
o
C/min
exo
Amostra E / Al


m
W
/
m
g
Temperatura (
o
C)
(Ti,Al)N (30/70)
+Al
-sem presena de
picos exotrmicos,
sendo o nico pico
visvel o da fuso
do alumnio.
20 30 40 50 60 70 80 90

(Ti,Al)N
Al
Amostra E / Al
aps DSC
1000
0
C
como depositado


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
2
(Ti,Al)N (30/70) +Al
Projetos DSC INMETRO
anlises de leos lubrificantes;
pureza de etanol;
anlise de polmeros a temperaturas subzero;
testes proficincia;
produo de material de referncia;
parcerias com laboratrios que possuam DSC;