Trabalho apresentado ao Curso de Graduao de Licenciatura em Qumica da UEFS - Universidade Estadual de Feira de Santana, como pr-requisito para obteno parcial de nota na disciplina qumica dos elementos sob orientao do Professor Fbio Silva.
FEIRA DE SANTANA 2012
HIDROGNIO
Hidrognio um elemento atpico, pois igual a ele no nenhum na tabela peridica. Por ele apresentar caractersticas nicas no se enquadra em nenhum grupo da tabela peridica, formando, portanto um grupo sozinho. o mais simples dos tomos, e no estado fundamental, possui apenas um nvel de energia com um nico eltron. O hidrognio natural constitudo por trs istopos: o prtio, o deutrio e o trtio. Esses istopos contm no ncleo 1 prton e zero, 1 ou 2 nutrons respectivamente. O prtio de longe o istopo mais abundante. O hidrognio natural contm 99,986% de prtio, 0,014% de deutrio e 7x10-16% de trtio, de modo que as propriedades do hidrognio so essencialmente as propriedades de seu istopo mais leve, o prtio. O hidrognio uma substncia simples, presente em abundncia na superfcie terrestre em combinao com os outros elementos e, em especial, na gua. Em seu estado molecular, H2, como se encontra na natureza, constitui-se de dois tomos de hidrognio, ligados por covalncia, e faz parte das emanaes vulcnicas em propores reduzidas. O hidrognio molecular, o gs mais leve que se conhece, incolor, inodoro, inspido e insolvel em gua. Sua densidade 14 vezes menor que a do ar. Ao esfri-lo com ar liquefeito e comprimi-lo fortemente, obtm-se hidrognio lquido, que entra em ebulio a -258,8 C presso atmosfrica. Distinguem-se dois tipos de hidrognio molecular, em funo do sentido de rotao de seu ncleo ou spin nuclear. Estas variedades so o para-hidrognio, menos energtico e com diferentes sentidos de rotao dos ncleos dos tomos, e o orto-hidrognio, de maior energia e com giros anlogos. Em temperatura ambiente, a proporo normal de trs partes do segundo para uma do primeiro. O hidrognio atmico no se encontra livre na natureza, mas sim combinado em grande nmero de compostos. um elemento de grande instabilidade e, consequentemente, muito reativo, que tende a ajustar seu estado eletrnico de diversas formas. Quando perde um eltron, constitui um ction H+, que na realidade um prton. Em outros casos se produz por meio do ganho de um eltron para formar o nion hdrico H-, presente apenas em combinaes com metais alcalinos e alcalino-terrosos. As misturas de hidrognio atmico e cloro reagem com violncia explosiva, induzida por fascas ou certas radiaes. J as de oxignio e porcentagens variveis de hidrognio reagem violentamente quando aquecidas entre 550 e 600 C ou se colocadas com catalisadores (finamente divididos), fascas ou fogo.
Ligaes de hidrognio
As ligaes de hidrognio consistem num tipo de interao eletrosttica entre molculas e ocorrem entre molculas que tm hidrognio ligado a tomos muito eletronegativos, sobretudo azoto oxignio ou flor. A ligao estabelece-se, devido ao facto de as molculas serem fortemente polares, quando o tomo de hidrognio parcialmente positivo de uma molcula atrado pelo par de eltrons no partilhado (no ligante) do tomo eletronegativo de outra molcula. As ligaes de hidrognio so tanto mais fortes quanto maior for a polaridade da ligao covalente entre o hidrognio e o outro elemento. As ligaes de hidrognio entre as molculas de amonaco so mais fracas que as existentes entre as de gua, uma vez que a polaridade da molcula de amonaco menor que a da molcula de gua. Na molcula de gua o tomo de oxignio atrai os eltrons da ligao O-H da outra molcula. O tomo de hidrognio no possui nveis interiores para proteger o ncleo, e existe uma interao eletrosttica entre o proto do hidrognio e um par de eltrons no ligantes de um tomo de oxignio na molcula vizinha. Cada tomo de oxignio apresenta dois pares de eltrons no ligantes e pode efetuar ligaes de hidrognio. As molculas de gua podem ainda ligar-se por ligaes de hidrognio a outras molculas polares, o que explica a facilidade com que numerosas substncias se dissolvem na gua. As foras numa ligao de hidrognio so cerca de dez vezes mais fracas que as foras numa ligao covalente. No entanto, revelam consequncias importantes para as propriedades fsicas das substncias, tais como as temperaturas de ebulio e fuso, a densidade, a viscosidade, alm de auxiliarem a interpretao muitas vezes do seu comportamento qumico. As ligaes de hidrognio so tambm importantes a nvel biolgico. Ocorrem entre bases nas cadeias de DNA e tm influncia na forma geomtrica ou estrutura secundria das protenas. As reaes de hidrognio com metais da famlia 1A e ametais da famlia 7, podem formar hidretos inicos e hidretos moleculares, respectivamente. Compostos binrios em que um dos elementos o hidrognio, os hidretos podem ser inicos e moleculares. Os hidretos inicos resultam da combinao de hidrognio com elementos metlicos (sdio, clcio, ferro, ouro etc.), que se caracterizam pela acentuada tendncia a ceder eltrons (partculas de carga eltrica negativa) de seus tomos. Os hidretos moleculares so produto da combinao do hidrognio com elementos no-metlicos (oxignio, nitrognio, enxofre, halognios), dotados de alta eletronegatividade, ou poder de captar eltrons. A proporo de hidrognio nos hidretos regida pelas leis da troca eletrnica. Como o tomo de hidrognio contm apenas um eltron, atua sempre com nmero de oxidao (nmero de eltrons cedidos ou adquiridos para formar um on, um radical ou uma molcula) igual a 1 -- positivo, se o eltron for cedido, ou negativo, se o eltron for absorvido -- para alcanar sua estabilidade energtica. Os metais possuem, em geral, nmeros de oxidao positivos, enquanto os elementos no-metlicos podem t-lo positivo ou negativo, conforme a eletronegatividade dos outros elementos do composto. Para designar um hidreto metlico usa-se a palavra hidreto seguida do nome do metal que participa do composto, como hidreto de sdio (NaH), hidreto de clcio (CaH2) etc. Quando o metal tem vrios nmeros de oxidao possveis, expressa-se o nmero utilizado em cada situao: hidreto de ferro II (FeH2), ou ferroso, e hidreto de ferro III (FeH3), ou frrico. Os critrios de nomenclatura dos hidretos no-metlicos coincidem com os anteriores, com a ressalva de que seus nmeros so negativos e nicos: hidreto de cloro, hidreto de enxofre etc. As solues de hidretos de elementos no-metlicos em gua, porm, apresenta alto grau de acidez e, por isso, se designam com outros nomes, de maior aceitao geral: cido clordrico, cido sulfdrico etc. Muitos hidretos so conhecidos por denominaes generalizadas mas no sistemticas. o caso da gua (hidreto de oxignio), do amonaco (hidreto de nitrognio), dos silanos (hidreto de silcio) e dos boranos (hidretos de boro). A eletrlise o mtodo mais conhecido para obteno de H2 a partir da gua. O processo consiste na separao do hidrognio e oxignio da gua pela passagem de uma corrente eltrica. O processo mais conhecido industrialmente chamado de eletrlise alcalina, e indicado para grandes produes de hidrognio. A adio de um eletrlito como um sal aumenta a condutividade da gua e melhora a eficincia do processo. Uma voltagem de 1,24V necessria para separar os tomos de oxignio e de hidrognio em gua pura a uma temperatura de 25C e uma presso de 1,03 kg/ cm2. (uma pilha comum tem 1,5 V). Esta tenso varia conforme a presso ou a temperatura so alteradas. O revs que a decomposio da gua por eletrlise requer o aporte de energia eltrica e o rendimento global medocre, da ordem de 25%. (O ideal seria obter hidrognio limpo, sem produo prvia de eletricidade).
A importncia econmica do hidrognio
H muita conversa acerca da economia do hidrognio. No melhor dos casos ela ingnua, e no pior desonesta. Uma economia do hidrognio seria na verdade uma coisa lamentvel e pauprrima. H um certo nmero de problemas com as pilhas de combustvel (fuel cells). Muitos deles referem-se ao engineering e provavelmente poderiam ser superados. Mas h um vis bsico que nunca poder ser ultrapassado: O hidrognio livre no uma fonte de energia ele um vector (carrier) de energia. O hidrognio livre no existe neste planeta, de modo que para obt-lo temos de romper molculas que o contenham. Isto devido Segunda Lei da Termodinmica, e no h volta a dar-lhe. Estamos a trabalhar com catalisadores que ajudaro a reduzir a energia necessria para gerar hidrognio livre, e sempre haver uma perda de energia, e os prprios catalisadores tornar-se-o terrivelmente caros se tiverem de ser fabricados numa escala consentnea com as atuais exigncias de energia dos transportes. Praticamente todo o hidrognio livre hoje produzido obtido a partir do gs natural. Assim, sem qualquer dvida, no podemos escapar nossa dependncia dos hidrocarbonetos no renovveis. Esta matria-prima tratada com vapor a fim de retirar o hidrognio das molculas de metano. E o vapor produzido por gua a ferver produzida com gs natural. Globalmente, h cerca de 60% de perda de energia neste processo. E, como est dependente da disponibilidade de gs natural, o preo do hidrognio produzido por este mtodo ser sempre um mltiplo do preo do gs natural. Existe uma fonte inexaurvel de gua a partir da qual poderamos obter o nosso hidrognio. Contudo, separar hidrognio da gua exige um ainda mais elevado investimento de energia por unidade de gua (286kJ por mol ). Todos os processo de dividir molculas de gua, incluindo sobretudo a eletrlise e a decomposio trmica, exigem grandes investimentos de energia, tornando-as inteis. Os advogados do hidrognio gostam de destacar que o desenvolvimento de clulas solares ou parques elicos proporcionariam energia renovvel que poderia ser utilizada para obter hidrognio. A energia exigida para produzir 1 TWh (1 Terawatt-hora = 10 9 kWh) de hidrognio 1,3 TWh de eletricidade. Mesmo com avanos recentes na tecnologia do fotovoltaico, os conjuntos de placas com clulas solares seria enormes, e teriam de ser dispostas em reas iluminao solar adequada. Tambm devemos considerar a gua a partir da qual obteramos este hidrognio. Para cumprir as nossas atuais necessidades de transportes, teramos de divergir 5% do fluxo do Rio Mississipi. Isto exigiria ainda mais energia, mais uma vez reduzindo os proveitos do hidrognio. Esta gua teria ento de ser entregue a um conjunto de placas fotovoltaicas da dimenso das Grandes Plancies (Great Plains). Demasiado para a agricultura. O nico meio de a produo de energia poder aproximar-se da praticidade atravs da utilizao de centrais nucleares. Para gerar a quantidade de energia utilizada atualmente pelos Estados Unidos seriam precisos 900 reatores nucleares adicionais, a um custo de aproximadamente US$ 1 mil milhes por reator. Atualmente existem apenas 440 reatores nucleares a operarem em todo o mundo. A menos que aperfeioemos muito depressa os reatores reprodutores rpidos (breeders), haver uma escassez de urnio muito antes de termos acabado o nosso programa de construo de reatores. Mesmo o hidrognio derivado da energia nuclear seria caro. Abastecer um carro com hidrognio equivalente a 15 gales (56,7 litros) de gasolina poderia custar at US$ 400. Se o hidrognio estivesse em forma gasosa, o seu reservatrio teria de ser suficientemente grande para guardar 178.500 litros. A compresso do hidrognio reduziria a dimenso do reservatrio de armazenagem a um dcimo. E o hidrognio liquefeito exigir um reservatrio com apenas quatro vezes a dimenso do reservatrio de gasolina. Por outras palavras, um reservatrio de gasolina com 15 gales seria o equivalente a um reservatrio de hidrognio com 60 gales (226,8 litros). E, naturalmente, transportar uma quantidade de hidrognio com a energia equivalente para o posto de abastecimento exigiria 21 vezes mais camies do que para a gasolina. O hidrognio comprimido e liquefeito apresenta problemas que lhe so inerentes. Ambas as tcnicas exigem energia e assim, mais uma vez, reduz o rcio de energia lquida do hidrognio. O hidrognio liquefeito bastante frio para congelar o ar, o que leva a problemas com acmulos de presso devido obstruo de vlvulas. Ambas as formas de armazenagem de hidrognio so passveis de fugas. De facto, todas as formas de hidrognio puro so difceis de armazenar. O hidrognio o elemento mais pequeno e, como tal, pode escapar de qualquer contentor, no importa quo bem selado esteja ele. O hidrognio em armazenagem evaporar taxa de pelo menos 1,7% ao dia. No poderemos armazenar veculos a hidrognio em edifcios. Nem to pouco podemos permitir que eles estacionem ao sol. E como o hidrognio atravessa metais, ele provoca uma reao qumica que torna os metais quebradios. As fugas de hidrognio tambm poderiam ter um efeito adverso tanto no aquecimento global como na camada de ozono. O hidrognio livre extremamente reativo. Ele dez vezes mais inflamvel do que a gasolina, e vinte vezes mais explosivo. E a chama do hidrognio invisvel. Isto faz com que se torne muito perigoso trabalhar com ele, particularmente em postos de abastecimento e veculos de transporte. Os acidentes de trfego teriam uma tendncia a serem catastrficos. E h a possibilidade de que veculos mais velhos pudessem explodir mesmo sem qualquer coliso. cabea de tudo isto devemos considerar a terrvel despesa de converter da gasolina para o hidrognio. A infraestrutura teria de ser construda virtualmente a partir do nada, a um custo de milhares de milhes. A nossa infraestrutura de petrleo e gs natural evoluiu ao longo do sculo passado, mas esta transio para o hidrognio teria de ser feita em 20 anos ou menos. Os engenheiros da indstria automvel no acreditam que alguma vez tenhamos uma economia do hidrognio. A Daimler-Chrysler admitiu isto. Ao invs de desenvolver uma economia do hidrognio, faz mais sentido e far sempre mais sentido comprar um carro mais eficiente, usar transporte pblico, andar de bicicleta ou ir a p.