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Determinar el orden de reaccin de la descomposicin gaseosa de perxido de

diterbutilo
3 3 6 2 3 3 3 3
2 ) ( ) ( COCH CH H C CH C O C CH +
Se observ el cambio en la presin total durante la reaccin efectuada en
laboratorio utilizando un sistema por lotes isotrmico. La tabla siguiente
muestra los datos:
Tiempo (min) resin Total (mm!g)
"." #.$
%.$ &".$
$." &%.$
&"." &$.'
&$." &#.(
%"." &(.)
Solucin:
Luego de realizar el balance de moles * combinarlos con la expresin de la le*
de velocidad+ podemos expresar la velocidad de reaccin de la siguiente forma:

) 3 ( '
0
P P k
dt
dP

,alculamos para - . &
) 3 ( '
0
P P k
dt
dP

/ntegrando para l0mites .
"
cuando t . ":
t k
P P
P
'
3
2
ln
0
0

,
_

1raficamos estos datos para ver si la afirmacin inicial+ reaccin de primer


orden+ es consistente con los datos mostrados.
La correspondencia es mu* buena+ por lo tanto la reaccin es de primer orden
* con una velocidad espec0fica de reaccin (2) est3 dada por la pendiente de la
gr3fica:
1
min 08 . 0

k

4l sistema reacciones 5ue ocurre en la 6idrogenacin catal0tica de aceite de
semillas de algodn es como sigue:
7cido linoleico (8)
1 K
7cido cis9oleico (:)
7cido linoleico (8)
2 K
7cido iso9oleico (,)
7cido cis9oleico (:)
3 K
7cido iso9oleico (,)
7cido cis9oleico (:)
4 K
7cido este3rico (D)
7cido iso9oleico (,)
5 K
7cido este3rico (D)
Si cada una de estas reacciones se considera como irreversible de primer
orden+ derive las ecuaciones para las concentraciones de las diferentes
especies en funcin del tiempo * las constantes cinticas apropiadas.
,onsidere los siguientes valores para las constantes cinticas a una
temperatura dada:
Solucin:
;elocidades de <xn:
1 2 1 2
( )
A
A A A A
dC
r K C K C K K C
dt
+ ======..(&)
1 3 4 1 3 4
( )
B
B A B B A B
dC
r K C K C K C K C K K C
dt
+ ==...(%)
2 3 5 2 3 5
C
C A B C A B C
dC
r K C K C K C K C K C K C
dt
+ + ===(>)
4 5 4 5
D
D B C B C
dC
r K C K C K C K C
dt
+ + ========())
De a5u0+ para (&):
1 2
( )
A
A A
dC
r K K C
dt
+


( 1 2)
0
.
K K t
A A
C C e
+
===.(a) (<pta)
De (%)?(&):
3 4 1
1 2 1 2
( )
B B
A A
K K dC K C
dC K K K K C
_ +
+

+ +
,


3 4
1 2
1
1 2
B B
A A
K K dC C K
dC K K C K K
_ +


+ +
,
@& &.>>x&"
9%
min
9&
@% &."'x&"
9%
min
9&
@> %.)"x&"
9>
min
9&
@) %.)"x&"
9>
min
9&
@$ '.""x&"
9>
min
9&
<esolviendo la ecuacin diferencial:
' ( ) ( ) y P x y Q x +
3 4
1 2
1
( ) .
A
K K
P x
K K C
_ +


+
,
*
1
1 2
( )
K
Q x
K K
_


+
,
4ntonces se tiene 5ue:
[ ]
1
. ( ).
B A
dC FI Q x dC cte
FI
+

======(m)
<esolviendo:
3 4
1 2
.
( )
A
A
K K dC
P x dx
K K C
FI e e
_ +


+
,


3 4
3 4
1 2
1 2
3 4
1 2
( )
1
K K
K K
K K
K K Ln CA
A
K K
K K
A
FI e C
C
+ _


+ ,
_ +


+
,
_ +

+
,

==. ($)
<esolviendo (m):
3 4
1 2 1
3 4
1 2
1 2
1
. .
K K
K K
B A A
K K
K K
A
K
C C dC cte
K K
C
+ _


+ ,
+ _


+ ,
1
_
+
1

+
1 ,
]

3 4 3 4
1 2 1 2 1
1 2
. . .
K K K K
K K K K
B A A A
K
C C C dC cte
K K
+ + _ _


+ + , ,
1
_
+
1

+
1 ,
]

1
3 4
3 4
1
1 2 1 2 1 2
3 4 1 2
1 2
. .
. .
K K
K K
K K
K K
B A A
K
K K
C C C cte
K K K K
K K
+ _ +
+
+ , +
1
1
+
1 +
+
1
1
+
]
3 4
3 4
1
1 2 1 1 2
3 4 1 2
. .
K K
K K
K K
K K
B A A
K
C C C cte
K K K K
+ _ +
+
+ , +
1
+
1
+
]
Para t = 0 , CA = CA0 ; CB = 0
3 4
1
1 2 1
0
3 4 1 2
K K
K K
A
K
cte C
K K K K
+ _


+ ,

+
Reemplazando:
3 4 3 4
1
1 2 1 2 1 1
0
3 4 1 2 3 4 1 2
. .
K K K K
K K K K
B A A A
K K
C C C C
K K K K K K K K
+ + _ _


+ + , ,

+ +
3 4
1 2
1
0
3 4 1 2 0
.
K K
K K
A
B A A
A
K C
C C C
K K K K C
+ _

+ ,
1
_
1


1
+
,
1
]
===..(A)
Dividiendo (A) entre ,8":
3 4
1 2
1
0 3 4 1 2 0 0
.
K K
K K
B A A
A A A
C K C C
C K K K K C C
+ _

+ ,
1
_
1


1
+
,
1
]
De (a) :
( 1 2)
0
.
K K t
A A
C C e
+

<eemplazando se tiene:
( 1 2) ( 3 4) 1
0 3 4 1 2
.
K K t K K t B
A
C K
e e
C K K K K
+ +
1
]
+
<eemplazando los valores de @&+ @%+ @> * @):
2 3
2.31 10 4.8 10
0.67. 0.
t t
B
C CA e e


1

]
===.(<pta)
Se procede an3logamente para 6allar ,
,
* ,
D
La oxidacin de etanol+ para formar acetalde60do se efectBa con un catalizador
de )C en peso de cobre * %C en peso de cromo sobre 8l
%
D
>
. Lo malo es 5ue el
acetalde60do tambin se oxida con este catalizador para formar dixido de
carbono. La reaccin se efectBa en un exceso de >"" C de oxigeno * en
concentraciones diluidas (aprox. ".& C de etanol+ & C de D% * ('.( C de E%).
or tanto+ el cambio de volumen al avanzar la reaccin es insignificante.
FG D% F$?% D%
,!
>
,!
%
D! (g) ,!
>
,!D % ,D
%
9!%D 9% !%D
Las reacciones son irreversibles * de primer orden respecto al etanol * al
acetalde60do. Determine:
a) La concentracin de acetalde60do (,!
>
,!D) en funcin del tiempo.
Solucin:
,!
>
,!
%
D! : 8 exceso de D
%
,!
>
,!D : : esceso de catalizador
,D% : ,
,onsiderando reacciones de primer orden (concentraciones diluidas):
2
2 / 5
2
1
2 / 1
1
. .......... 2 :
. .......... :
2
2
k C B r
k B A r
O
O


+
+
La velocidad de reaccin respecto al componente 8+ est3 dado por:
A k
dt
dA
1

t k
e A A
1
0

====..-
<especto a :+ tenemos:
B k A k
dt
dB
2 1

=====H
<eemplazando (-) en (H) tenemos la expresin diferencial:
B k e A k
dt
dB
t k
2 0 1
1


I ordenando:
t k
e A k B k
dt
dB
1
0 1 2

+
<esolviendo la ecuacin integral de primer orden+ condiciones iniciales:
0
0
0

t
B
[ ]
t k t k
e e
k k
A k
B
2 1
1 2
0 1

,
_

Donde :: concentracin del componente : en cual5uier instante


8
"
: concentracin inicial de 8

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