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CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE

MINAS GERAIS
DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA TECNOLGICA
4 PERODO
DISCIPLINA Laboratrio de Qumica dos elementos metlicos
Professor: Emerson Pedroso
Aluno: Diego Marques
Isabella











Estudos cinticos da aquao do trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl




Belo Horizonte, 28 de julho de 2014
1 semestre 2014
Resumo :
Fora feita a sntese do trans-[Co(em)
2
Cl
2
]Cl em laboratrio e em seguida fora feito o estudo
cintico da substituies dos seus ligantes mediante variao da temperatura mais
especificamente em 18 C, 40 C, 55 C e 70 C.
Objetivos:
Sintetizar o composto octadricodo cobalto (III), o trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
e o acompanhamento cintico da aquao do mesmo.
Introduo:
O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela peridica e est intimamente ligado ao
desenvolvimento da qumica de coordenao. Foi atravs de complexos de cobaltoque Alfred
Werner desenvolveu parte de sua teoria, que sucumbiu com as hiptesesde Jorgensen-
Blomstrand1
Quimicamente este elemento apresenta os estados de oxidao I, II, III, IV, V e VI,tendo como
mais importantes os estados II e III. Praticamente todos os complexosde Co (III) possuem 6
ligantes dispostos em um arranjo octadrico. Muitos delesapresentam formas isomricas,
sendo que os ligantes mais comuns so os doadoresN (amnia, amina e amida)2
.Dentre as diversas reaes que podem ser estudadas para estes complexos emgua, deve-se
destacar a aquao como a reao de substituio predominante decomplexos octadricos de
cobalto (III), neste caso a reao de aquao do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III):
trans-[Co(en)
2
Cl
2
]+ +H
2
O trans-[Co(en)2Cl(H
2
O)]
2+
+ Cl
-

Verde Rosa
A aquao do complexo trans-[Co(en)2Cl2]+est baseada na reao de
substituiode um cloreto por uma molcula de gua, formando o complexo trans
[Co(en)
2
Cl(H
2
O)]
2+.


Os processos de substituio em complexos octadricos de cobalto (III) com ligantesnegativos
contendo pelo menos mais de um par eletrnico isolado, tais como NH2-,OH-, Cl-, so
particularmente propensos a reaes segundo o mecanismo SN1, pois apresena desses pares
eletrnicos estabiliza o intermedirio desse mecanismo, que um complexo com a geometria
de pirmide tetragonal2. Assim, a reao deaquao deve seguir o mecanismo SN1.Como a
reao deve seguir o mecanismo SN1, ento a etapa determinante
davelocidade est relacionada com a perda do cloreto formando o compostointermedirio,
conforme a etapa 1 da Figura 1. Com isso, a velocidade de
reaodepende somente da concentrao do complexo [Co(en)
2
Cl
2
]
+
e a reao
deveseguir um mecanismo cintico de primeira ordem3
.
Materiais
Capela de exausto
Balana
Banho-maria
Espectrofotmetro Beckman DU-650
Bomba a vcuo
Reagentes
gua destilada (CEFET-MG)
CoCl
2
.6H
2
O (cloreto de cobalto hexahidratado)
Etilenodiamina (C
2
H
4
(NH
2
)
2
) 10%
Perxido de hidrognio (H
2
O
2
)
cido Clordrico (HCl) P.A



Procedimento experimental
Sntese do trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
Uma soluo aquosa de 10,0 mL, contendo 2,5 g de CoCl
2
.6H
2
O, foi
preparada. A esta soluo foram adicionados 10,0 mL de soluo aquosa de
etilenodiamina 10%. Em seguida foram colocados 2,0 mL de H
2
O
2
, gota a
gota. A soluo foi posta em banho-maria, temperatura de 70 C, at
cessar o borbulhamento. Ento, foram acrescentados 7,5 mL de HCl
concentrado, mantendo o aquecimento at restar 1/3 do volume original.
Em seguida, a mistura foi filtrada e seca temperatura ambiente e lavada
com ter etlico para a obteno dos cristais verdes do composto trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl.
Estudo cintico da aquao do trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
Foi preparada 200mL de uma soluo 0,05mol.L1do complexo [Co(en)2Cl2]Cl(MM=285,5g/mo)
. Essa soluo foi colocada em banho Maria com temperatura controlada a 18 C, 40 C, 55
C e 70 C. Em intervalos de tempo conhecidos, alquotas de 5mL foram retiradas e a cintica
da reao foi analisada atravs do espectrofotmetro UV-VIS.


Discusso e resultados:

Sntese do trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
medida que se colocava etilenodiamina na soluo ocorria a formao de OH- no complexo,
caracterizado pela formao do precipitado branco que se dissolvia formando uma soluo
acastanhada. Obtendo-se a seguinte reao:
(s) + 3 C
2
H
8
N
2
(aq) [Co(en)
3
]
2+


Na adio H
2
O
2
que fora acrescentado por gotejamento o cobalto (I) foi oxidado a cobalto (II)
pela H2O2 na presena de etilenodiamina, notando-se a liberao de oxignio. Agitou-se
suavemente aps cada adio.
(aq) + H
2
O
2
[Co(en)
3
]
3+

Adicionou-se 7,5 mL de cido clordrico concentrado, sendo que este excesso de HCl foi
adicionado para formao da ligao coordenada de cloro com o cobalto, resultando no
complexo octadrico. De acordo com a seguinte reao:
(aq) + 3HCl(aq) [CoCl
2
(en)
2
]Cl (aq)


Estudo cintico da aquao do trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl



10
min
20
min
30
min
40
min
50
min
60
min
70
min
80
min
90
min
18 C 0,066 0,068 0,070 0,073 0,074 0,070 0,069 0,069 0,068
40 C 0,059 0,060 0,060 0,059 0,058 0,059 0,057 0,056 0,057
55 C 0,061 0,057 0,057 0,058 0,057 0,056 0,055 0,056 0,057
70 C 0,047 0,049 0,049 0,047 0,045


Analise dos grficos
Cocluso Essa prtica nos possibilitou aprender mais um mtodo para acompanhar a
cinticade uma dada reao qumica, agora atravs da absoro de luz na regio do visvelem
um espectrofotmetro UV-VIS, o que importante dentro da formao em fsicoqumica
Referencias
Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Advanced Inorganic Chemistry , 5th ed., John Wiley &Sons: New
York, 1988.
Moura et al, Qum. Nova, vol. 29, n. 2, 385-387, 2006.
Lee, J. D.; Qumica Inorgnica no to Concisa, 5 ed., Edgard Blcher: So Paulo,