CELDAS ELECTROQUIMICAS

POTENCIALES DEL ELECTRODO

DATOS CALCULOS Y RESULTADOS
* Las ecuacones |1| y |2| se
utzaron para cacuar e potenca
ectrco de a reaccn y para cacuar
a entapa de combustn de as
msmas.
= (Ctodo) - (Anodo)
[EC 1]
Hc = Hf ( productos) - Hf
( reactvos)
[EC 2]
En as sguentes reaccones de oxdo-
reduccn se obtuvo
expermentamente un ponteca
ectrco (exp.) = 1.033 V
Zn
2+
+ 2e
-
Zn(s)

= - 0!"2 #

C$
2+
+ 2e
-
C$(s)

= 0%%& #
(terco) = 0.339 V - (- 0.762 V ) =
1.101 V
' ERROR = #()*+ ,e-+.c* / #()*+
e01 2 100 '
[EC %]
#()*+
,e-+.c*
' ERROR = 1.101 V - 1.033 V 2
100 % = 6.58 %
1.101 V
La entapa de formacn de un
eemento en su estado estndar es
cero, por eo e Cu(s)

y e Zn(s)

tenen una entapa de formacn de
cero.

La reaccn goba es t para
poder cacuar a entapa de
combustn.
Zn(s)

+

C$
2+

C$(s)

+

Zn
2+

=

1101 #

Hc = Hf ( C$(s)

) + Hf ( Zn
2+
) -
Hf ( Zn(s)

) - Hf ( C$
2+
)
Hc = Hf ( 0 ) + Hf (-153.9K|/mo)
- Hf ( 0) - Hf ( 64.77 K|/mo) - = -
218.67 K|/mo
Las reaccones que sguen a
contnuacn, hacen parte de a ceda
votaca, en estas expermentamente
se obtuvo un potenca ectrco
(exp.) = 0.517 V
Zn
2+
+ 2e
-
Zn(s)

= - 0!"2 #

34SO5

+

2e
-


34(s)

+

SO5
2-

= - 0%66

#

(terco) = - 0.355 V - (- 0.762 V )
= 0.407 V
' ERROR = 0.407 V - 0.517 V 2
100 % = - 27% = 27%
0.407 V
La sguente es a reaccn goba
entre e Zn(s)

y e

PbSO4
7
a cua nos
srve para determnar caramente os
productos, por eo se facta e
cacuo de a entapa de combustn.
Zn(s)

+

34SO5

34(s)

+

ZnSO5
2-

=

050! #

Hc = Hf ( 34(s)

) + Hf (
ZnSO5
2-
) - Hf ( Zn(s)

) - Hf
(34SO5)
Hc = Hf ( 0) + Hf ( -978.6
K|/mo ) - Hf (0) - Hf ( -918.4
K|/mo )
Hc = -"02 89:;*)
Cacuo de a Energa Lbre de Gbbs
para a reaccn:
Zn(s)

+

C$
2+

C$(s)

+

Zn
2+
La ecuacn |4|, nos ayuda a
determnar as energas bres de
Gbbs, de cada una de as reaccones
Redos, y adems nos srve para
determnar s dchas reaccones
ocurren de forma espontnea AG < 0.
< = - n=

[EC 5]
> n = numero de eectrones (e
-
)
> = = 9.64853 x 10
5
C/mo (constante
de Faraday)
*

= carga ectrca (V)
> 1 #*),.* = 1 9 > C 0
# = 9
C
C
< = - 2 x 9.64853 x 10
5
C/mo x
1.033 V = - 199.338 C x V

mo
< = - 199.338 |/ mo = - 199.34
K| /mo
Cacuo de a Energa Lbre de Gbbs
para a reaccn:
Zn(s)

+

34SO5

34(s)

+

Zn
2+
+

SO5
2-
< = - 2 x 9.64853 x 10
4
C/mo x
0.517 v = - 99.766 |/mo
< = - &&!! 89:;*)
Cacuo de a Entropa AS para a
reaccn:
Zn(s)

+

C$
2+

C$(s)

+

Zn
2+
La ecuacn |5| se utzo para
cacuar a entropa de as reaccones
de oxdo-reduccn, que se evaron
acabo en e aboratoro suponendo
una temperatura de 25C.
< = H - T S
[EC 6]
S = < / H
[EC "]
-T
S = - 199.34 K| /mo + 218.67 K|/mo
= -0.06 K|
- 298 K
mo.K
Pero como en a reaccn de oxdo-
reduccn se quema una mo de Zn
con una mo Cu
2+
Entonces se
obtene que
S = - 0.06 K|/k
Cacuo de a Entropa AS para a
reaccn:
Zn(s)

+

34SO5

34(s)

+
ZnSO5
2-
S = - 99.77 K|/mo + 60.2 K|/mo =
0.13 K|
-298 K
mo.K
D?SCUS?@A DE RESULTADOS
Una ceda eectroqumca es un
dspostvo expermenta para generar
eectrcdad medante una reaccn
redox (oxdo-reduccn) espontnea.
Esta ceda esta conformada por un
puente sano que contene una
dsoucn de KC, aquea que
proporcona un medo conductor entre
as dos dsoucones, sn reacconar
con estas, ZnSO4 y CuSO4, este
puente sano es un conductor por e
que pueden pasar os catones y
anones desde un comportamento a
otro.
La mna de znc se sumerge en a
dsoucn de ZnSO4, y a mna de
cobre
sumergda en a dsoucn de CuSO4,
todo esto para evar a cabo e
funconamento de a ceda, basada en
e prncpo de que a oxdacn de Zn
a Zn2+ y a reduccn de CU2+ a Cu,
se evan a cabo de forma smutnea,
pero en compartmentos separados,
ocurrendo a transferenca de
eectrones a travs de aambre
conductor externo. Estas mnas
hacen e pape de eectrodos, quenes
dependendo de su dstrbucn, es
decr en a dsoucn de ZnSO4
(mna de Zn) y a dsoucn de
CuSO4 (mna de cobre), forman o
que se conoce como ceda de Dane,
ceda en a que s se obtene un
traba|o ectrco. E eectrodo de Zn
hace a funcn de nodo, es decr,
donde se eva a cabo a oxdacn
(prdda de eectrones), y a mna de
Cu, reaza a funcn de ctodo,
eectrodo donde se eva a acabo a
reduccn (gananca de eectrones).
[1]
Ahora ben, o suceddo
expermentamente, a corrente
ectrca uye de nodo a ctodo,
porque exste una dferenca de
energa potenca ectrca entre os
eectrodos, es decr, e Zn como
mayor agente reductor, y e Cu2+
como mayor agente oxdante.
Los potencaes estndar de reduccn
proporconan una medda de a fuerza
mpusora para que una reaccn se
eve a cabo; cuanto ms postvo es e
vaor de potenca estndar de
reduccn mayor es a fuerza
mpusadota de reduccn. La
dferenca entre os potencaes
estndar de reduccn de as dos
reaccones es e "exceso" de fuerza
motrz que se puede usar para
empu|ar os eectrones a travs de un
crcuto externo.
Consderando o anteror, os
potencaes estndar de reduccn
expermentaes de cobre tene un
vaor postvo esto ndca que es e
que se reduce en comparacn a
potenca estndar de reduccn de
Zn, e cua tene un vaor negatvo, y
esto es precsamente o que se
esperaba en reacn con os datos
mostrados en teratura; eo sucede
porque para que una celda opere
espontneamente.
, a reaccn en e ctodo debe tener
un vaor mas postvo de
potenca estndar de reduccn, que
a reaccn en e nodo; a mayor
fuerza
mpusadota de a reaccn de ctodo
se puede usar para forzar a a
reaccn
andca a efectuarse en reversa,
como oxdacn[2] .
Sn embargo, se debe anotar que
aunque os vaores de potenca
estndar de cada sem-reaccn fue
postva para e cobre en reacn con
e Zn, no se quere decr que estos
vaores tuveron un porcenta|e tota de
exacttud con respecto a os obtendos
en teora, pues ben, os vaores
expermentaes como se muestra
tambn en esta taba #1 son
reatvamente muy precsos con os
tercos; pero as posbes fuentes de
un pequeo error recaen en a
oxdacn de os cabe camn que
conectaban os eectrodos con e
votmetro, a gua que a exacttud a
a hora de preparar as soucones.
E potenca estndar de una ceda
eectroqumca, tercamente esta
dado cuanto as concentracones de
as sustancas nvoucradas son 1M[2]
,cuando as concentracones no son
1M e vota|e estndar de una pa,
est dado por a
ecuacn de Nernst ctada
anterormente. Ta es e caso de os
ccuos que se
observan en a apcacn de a
ecuacn de Nernst; os cuaes se
vararon as
concentracones, en este caso de
Cu+2, y s se anaza esta parte,
tenemos que e potenca de a ceda
es mayor cuando a dferenca entre
as concentracones de as soucones
que ntervenen es menor; esto es: a
mayor concentracn en a soucn
CuSO4 e potenca de a pa es
mayor, o cua est de acuerdo con o
que segn a teratura se esperaba
que ocurrera y que tambn se
vsuaza en a graca #1.
Consecuentemente a fem o fuerza
motrz que causa e movmento de
eectrones de una ceda votaca en
partcuar depende de as reaccones
especcas que se evan a cabo en e
ctodo y nodo, a concentracn de
os reactvos y productos, y a
temperatura.
De acuerdo a esto, mas
especcamente, e efecto que tene a
concentracn sobree fem de a ceda,
que precsamente es o que se reaz
como se expco
anterormente es a sguente:
A medda que una ceda se descarga,
a fem decae hasta E=0, punto en e
cua se dce que a ceda esta
"muerta". Los estudos han reveado
que a fem depende de a
concentracn de os reactvos y
productos en a reaccn de ceda.
Apcando e prncpo de Le Chateer,
s a concentracn de os reactvos
aumenta en reacn con a de os
productos, a reaccn de a ceda se
vueve ms espontnea y a fem
aumenta. A contraro, s a
concentracn de os productos
aumenta respecto a a de os
reactvos, a fem dsmnuye cuando a
ceda funcona, os reactvos se
consumen y se forman productos, o
que causa que a fem dsmnuya[2-%].
A gua que en e caso de as meddas
de potenca estndar de reduccn,
agunos de os resutados
expermentaes deron muy precsos a
os cacuados en teora,
mentras que en otros ya se observa
una mayor desvacn y posbemente
se debe a a exacttud en a
preparacn de as concentracones.
Fnamente o que ocurre cuando os
termnaes de os cabes se tocan con
un
pedazo de pape tro humedecdo
con a soucn KI/amdn, est muy
reaconado con e test de
comprobacn de poardad de os
eectrodos5 que es cuando en un
aparato de corrente gavnca no
exste a segurdad absouta de cues
son os eectrodos postvo y negatvo,
podemos recurrr a test de as
burbu|as, a de a fenoftaena o a de
yoduro potsco, que son de fc
reazacn. Con e test de as
burbu|as, s sumergmos os dos
termnaes de os eectrodos de
corrente contnua en un recpente
con una dsoucn de coruro sdco,
veremos que en uno de eos aparecen
rpdamente numerosas burbu|as
gaseosas, mentras que en e otro se
producen con ms enttud y en menor
cantdad. Las ms abundantes son de
hdrgeno y dcho poo ser e
postvo. Tambn puede apcarse e
test de a
fenoftaena; se toma pape de tro,
que se empapa con soucn duda
de
fenoftaena, ncoora, y se apcan os
dos termnaes de aparato. La
soucn vrar a ro|o en e poo
negatvo, a producrse a una
reaccn de carcter bsco.
Fnamente, e test de yoduro potsco
consste en que, s se empapa un
pape de tro con soucn de yoduro
potsco azu oscuro en e poo
postvo, debdo a que e yodo en
berado reaccona con e amdn de
pape.
RES3UESTAS A LAS 3RE<UATAS =ORBULADAS EA LA <U?A
3) Cu de os sguentes metaes es e me|or agente reductor?: Cu, Pb, Zn,
Cd, A, Co, Ga, Au, La, L, Mg, Mn, N, Pd, Pt, K, Ag, Na, Sr, Sn, T, Zr.
R,(:: De os anterores metaes, e orden de forma ascendente, es decr de
menos reductor a me|or agente reductor es:
1. Au= +1.50 v
2. Pt= +1.2 v
3. Pd= +0.987 v
4. Ag= +0.81 v
5. Cu= +0.35 v
6. Pb= -0.13 v
7. Sn= -0.14 v
8. Co= -0.227 v
9. N= -0.25 v
10.Cd= -0.40 v
11.Ga= -0.56 v
12.Zn= -0.76 v
13.T= -0.88 v
14.Mn= -1.05 v
15.Zr= -1.539 v
16.A= -1.67 v
17.Mg= -2.38 v
18.La= -2.52 v
19.Na = -2.71 v
20.Sr = -2.89 v
21.K= -2.93 v
22.L= -3.05 v -
De acuerdo a a taba anteror se puede determnar que
La sem-reaccn de to, muestra un me|or agente reductor
L
+
+ (e-) L E= -3.05 V me|or agente reductor
Estas aprecacones se pueden obtener, gracas a os vaores de potencaes
estndares de reduccn, debdo a que entre ms postvo sea e

, mayor
ser a tendenca de a sustanca a reducrse, es decr, un me|or agente
oxdante, pero peor agente reductor; ocurrendo de forma anoga, cuando
os

sean ms negatvos, es decr, un me|or agente reductor (tendenca a

oxdarse), pero peor agente oxdante (tendenca a reducrse).
C?CL?O<RA=?A
1 Chang, Oumca 6ed, Captuo 19: Eectroqumca, Pg. 769
(consutado 15/11/09)
2 Chang, Oumca 6ed,Pag 774-775
(consutado 17/11/09)
% Brown, Oumca : a cenca centra Pg. 731-739
(consutado 19/19/09)
5 Petrucc, Oumca genera, prncpos y apcacones modernas. Pg 833-
837
(consutado 19/19/09)