Tema 8.

Espectroscopia atmica con llama

y tcnicas relacionadas
( Instrumental analysis
Ed. Allyn Bacon Inc.
1 Ed. Baner, Christian, Oreilly
2 Ed. Christian, Oreilly)
Contenido:
rinci!ios de la a"sorci#n y emisi#n at#mica
$undamentos te#ricos
Instrumentaci#n
Inter%erencias
A!licaciones
Es!ectrosco!ia at#mica !or calentamiento electrot&rmico
Es!ectrosco!ia de 'uorescencia at#mica
Este ti!o de t&cnicas ocu!an tres modalidades(
A"sorci#n at#mica
$luorescencia at#mica
Emisi#n at#mica
Esta diri)ida a los an*lisis de tra+as de elementos met*licos. ,as tra+as !ueden !roducir im!ortantes
cam"ios en las !ro!iedades de las muestras.
Estas t&cnicas a!arecieron en los a-os ./. 0e em!ie+a a tomar conciencia 1ue las t&cnicas em!leadas hasta
entonces no ten2an limites de detecci#n "a3os. 0on t&cnicas destructi4as.
0i)lo 15. $otometr2a de llama y es!ectrosco!ia de emisi#n con arco o chis!a, 1ue actualmente son
sustituidos !or la es!ectrosco!ia de emisi#n de !lasma(IC)
A-os ./. A"sorci#n at#mica. 6alsh.
A-os 7/. $luorescencia at#mica.
,a 4enta3a de estas t&cnicas so"re la es!ectro%otometria es 1ue la es!ecie a estudiar son *tomos li"res.
,a es!ectrosco!ia de emisi#n at#mica es multielemental. odemos anali+ar un )ru!o de elementos.
8ecesitamos entre 9///:1//// ;C. ,a muestra ha de estar !er%ectamente disuelta.
Principios de la absorcin y emisin atmica
0ometemos el 8aCl a altas tem!eraturas y la a"sor"emos !or un ca!ilar.
8a/ y Cl/ son sometidos a la radiaci#n y son e<citados.
,os es!ectros son muy =nos y de linea, hay !ocas l2neas !or cada elemento y normalmente no est*n
sola!ados.
En es!ectrosco!ia de a"sorci#n at#mica los atomos 1ue est*n en la llama a"sor"en !arte de la radiaci#n,
!or lo tanto la se-al disminuye y eso es lo 1ue mide el detector y lo trans%orma en concentraci#n. 0e suele
utili+ar !ara la deteci#n de metales !esados.
En es!ectrosco!ia de emisi#n at#mica no hay %uente. ,o 1ue medimos es la radiaci#n !rocedente de los
mismos atomos al "a3ar al estado %undamental. Em!leado !ara metales alcalinos y al)unos alcalinoterreos.
Cual1uier atomo no a"sor"e cual1uier cantidad de ener)2a, y no lo hace de %orma continua. 0i se suministra
mucha ener)2a no solo se !romocionan el electr#n a ni4eles de ener)2a mayor sino 1ue !odemos
arrancarlo(!otencial de ioni+aci#n) aca"ando en ese !unto la serie es!ectral.
,a lon)itud de onda de resonancia es la 1ue corres!onde a la transici#n del estado %undamental al !ro<imo
ni4el accesi"le. >amos a am!liar este conce!to a cual1uier transici#n siem!re 1ue este im!licado el estado
%undamental. ?am"ien se le llama lon)itud de onda !rinci!al.
El hecho de 1ue cada elemento ten)a 4arias lon)itudes de onda nos !uede dar cierto 3ue)o a la hora de
tra"a3ar con ese elemento. ermite ele)ir la lon)itud de onda adecuada !ara 1ue se cum!la la ley de
,am"ert:Beer.
0i tenemos un metal y lo !onemos a 2///:@///;C y le hacemos incidir una radiaci#n, ese metal !asara a un
estado e<citado, !ara 4ol4er al estado %undamental de 4arias %ormas(
Emitiendo radiaci#n electroma)n&tica de la misma lon)itud de onda 1ue la a"sor"ida('uorescencia
de resonancia)
erdiendo esa ener)2a !or colisi#n con otras !art2culas en la llama(!erdida de calor)
En el caso 1ue e<ista otro ni4el !ermitido !ara ese elemento !uede ha"er una
emisi#n('uorescencia no resonante) de distinta lon)itud de onda y lue)o !uede emitir a %orma de
calor.
Fundamentos tericos
,a relaci#n entre los atomos en estado e<citado y los atomos en estado %undamental de!ende de la
tem!eratura y de la naturale+a del atomo considerado. E<iste una e<!resi#n matematica, la ecuaci#n de
Aa<Bell:Bolt+man 1ue los relaciona(
Conde(
81, *tomo en estado e<citado
8/, *tomo en estado %undamental
)1 y )/, constantes estad2sticas 1ue se !ueden o"tener mecanocuanticamente
E/ y E1, Ener)2as en el estado %undamental y e<citado
D, constante de Bolt+man
?, tem!eratura
Ejemplo. El cadmio e<!erimenta una transici#n en la llama de acetileno lo 1ue le corres!onde una lon)itud
de onda de 22EFEnm. Calcular la relaci#n 81G8/ en esta llama con una tem!eratura de 2.2@;H y sa"iendo
1ue )1G)/I@
En alcalinos la intensidad se !uede am!li=car casi inde=nidamente !or1ue hay una se-al cero %rente a una
se-al muy !e1ue-a. El to!e lo !onen las 'uctuaciones de la llama y el ruido de dis!aro del detector. ?odo
esto de a!lica !ara emisi#n. En a"sorci#n la radiaci#n lle)a de la %uente. 0i am!li=camos la di%erencia de
se-ales !ermanece constante !or tanto no se !uede am!li=car la se-al.
,a 4enta3a de emisi#n %rente a a"sorci#n es 1ue se !uede e4itar la inter%erencia de la llama !or medio de un
cortador.
,as l2neas %undamentales !ara medir en a"sorci#n son las 1ue !arten de *tomos en estado %undamental.
A medida 1ue aumenta la tem!eratura la %racci#n de *tomos e<citados se hace mayor. Este aumento de
tem!eratura tiene un e%ecto marcado en emisi#n y a%ecta menos en a"sorci#n. uede ocurrir 1ue !or %ormar
#<idos re%ractarios en la llama. Estos son los casos en 1ue al aumentar la tem!eratura hace 1ue ten)amos
un aumento de sensi"ilidad en a"sorci#n at#mica.
,a sensi"ilidad 4aria mucho de un elemento a otro en emisi#n, siendo m*s homo)&nea en a"sorci#n.
0ensi"ilidad y limite de detecci#n !ara es!ectrosco!ia de llama
?enemos dos de=niciones de sensi"ilidad(
endiente de la cur4a de cali"rado. Es la de=nici#n m*s comJn.
Concentraci#n 1ue nos da una a"sorci#n del 1K.
Ll limite de detecci#n se de=ne !or la concentraci#n 1ue nos da una a"sor"ancia i)ual a la media del "lanco
m*s tres 4eces la sensi"ilidad del "lanco(
0i redu+co el ruido, redu+co &l limite de detecci#n !ero manten)o constante la sensi"ilidad.
2.2 Ensanchamiento de las l2neas es!ectrales
,as l2neas es!ectrales no son com!letamente monocrom*ticas. ,a anchura de l2nea se !uede de=nir como la
media de anchura 1ue se mide como el ancho en la mitad de la l2nea es!ectral.
E<isten tres %actores 1ue hacen 1ue se ensanchen las l2neas(
Ensanchamiento natural. Ce!ende del tiem!o 1ue los *tomos est&n e<citados. Es !ara todos los
m&todos es!ectrosco!icos.
Por efecto Doppler. Ao4imiento t&rmico de los *tomos en la llama con res!ecto al
o"ser4ador(detector). 0olo !ara llama.
Por colisin. Colisi#n de los *tomos del analito con los dem*s )ases de la llama. Como es natural,
solo !ara llama.
El ensanchamiento normal de las l2neas es de 1/:9Amstron)s. A!licando los tres %actores anteriores se nos
1ueda en /F/2 Amstron)s. odemos se)uir diciendo 1ue son de l2nea.
En es!ectro%otometria de a"sorci#n molecular se ha"la de es!ectro de "anda.
nstrumentacin
E<isten tres 4ariedades de es!ectrosco!ia, en %unci#n de esto 4an a ser los a!aratos em!leados !ara la
detecci#n(
Espectroscopia de emisin atmica.
Espectroscopia de absorcin atmica.
Espectroscopia de !uorescencia atmica. I)ual 1ue en el caso anterior sal4o 1ue %uente y
atomi+ar est*n en 5/;. er!endiculares. Esto se hace !ara 1ue la %uente no 4aya directamente al
detector. ,a %uente solo es em!leada !ara e<citar. El monocromador de"e ser de re3illa.
En los tres casos anteriores el monocromador es una re3illa, el detector un %otomulti!licador y el atomi+ador
!uede ser una llama o un horno de )ra=to.
En el mismo a!arato !odemos medir en a"sorci#n o en emisi#n, encendiendo o no la %uente.
$uentes de radiaci#n en a"sorci#n at#mica
E<isten dos ti!os de %uentes. En continuo, con am!lio ran)o de lon)itudes de onda y en es!ectro de l2nea,
donde la %uente no emite radiaci#n hasta una lon)itud de onda determinada. ,os resultados son me3ores.
En a"sorci#n se tra"a3a con la lam!ara de c*todo hueco(%uente de es!ectro de l2nea)
,am!ara de c*todo hueco. Es una %uente de continuo. Est*n rellenos de un )as inerte o de "a3a
!resi#n(Ar)#n o 8e#n) 0e esta"lece una di%erencia de !otencial !ara !roducir una corriente de entre 1 y ./
Amstron)s. Entonces se ioni+a el )as %orm*ndose un chis!orroteo en el c*todo 1ue a su 4e+ !ierde iones
met*licos, !roduci&ndose una radiaci#n con una lon)itud de onda es!eci=ca 1ue ser* solamente a"sor"ida
!or el mismo elemento met*lico 1ue esta en la llama sin !resentarse interacciones con otros !osi"les
metales 1ue haya en la llama. ,a intensidad de la corriente aumenta hasta un 4alor m*<imo a !artir del cual
a!arece el %en#meno de autoa"sorci#n. ara conse)uir un )rado o!timo de intensidad de radiaci#n se aliena
un monocromador ya 1ue en la radiaci#n 4a tam"i&n la emitida !or el )as inerte y esta no nos interesa.
odemos tra"a3ar con una lam!ara de continuo tam"i&n !ero el monocromador hay 1ue colocarlo entre la
%uente y la llama. ?iene la 4enta3a de 1ue nos sir4e !ara medir todos los metales, !ero con menos !recisi#n.
,a concentraci#n de los *tomos esta en relaci#n con la se-al 1ue sale de la lam!ara y de la 1ue sale de la
llama. Ce"e cum!lir la ley de Beer.
,a m2nima anchura de un monocromador es de /F1 Amstron)s en %uente de l2nea y /F/9 Amstron)s en llama.
or eso se tra"a3a me3or con una %uente de l2nea ya 1ue solamente so"re el detector incidir* radiaci#n 1ue
nada tiene 1ue 4er con la concentraci#n del analito, !or1ue el detector no entiende de lon)itudes de onda.
,lama:Aechero ne"uli+ador
,o !rimero es disol4er la muestra !er%ectamente, lue)o se a"sor"e !or un ca!ilar hasta la c*mara de
ne"uli+aci#n con4irti&ndolo all2 en s!ray, desde all2 atra4iesa la llama y atomi+a. El mechero ne"uli+ador
tiene la 4enta3a de 1ue me+cla los )ases de la llama con la muestra e4itando tur"ulencias 1ue otros
mecheros m*s anti)uos !roduc2an su%riendo oscilaciones en las medidas.
,os ti!os de llamas m*s utili+ados son(
Aire:!ro!ano. 1M2.;C
Aire:acetileno. 22./;C
O<ido nitroso:acetileno. 25..;C
Ar)#n:hidro)eno:aire. 1.MM;C
,a selecci#n de la llama tiene mucho 1ue 4er con el metal a anali+ar y con la t&cnica em!leada. ara
metales alcalinos se tra"a3a con llamas de tem!eraturas "a3as como las de aire:!ro!ano y los
a!aratos(como el %ot#metro de llamas) son sencillos.
En es!ectrosco!ia de a"sorci#n at#mica las dos llamas m*s utili+adas son(
Aire:acetileno. ,lama de color a+ulado, em!leada !ara los metales de transici#n. 0i los resultados no
%ueran "uenos(!or %alta de sensi"ilidad o !or la %ormaci#n de o<ido:re%ractarios) em!lear2amos la numero 2.
O<ido nitroso:acetileno. Ce llama es!ectacular y !eli)rosa. ?iene una +ona de color rosado en la "ase
de la llama 1ue es donde nos interesa medir ya 1ue es la +ona m*s reductora.
0i cam"iamos de la !rimera llama a la se)unda se !roduce un cam"io de tem!eratura, la des4enta3a 1ue
tiene esto es 1ue al 4ariar la tem!eratura en 4e+ de e<citar los electrones !uedo lle)ar a ioni+ar la mol&cula.
Esto se soluciona a-adiendo a la muestra una es!ecie %*cilmente ioni+a"le, !ara 1ue la ca!acidad de
ioni+aci#n de la llama actJe so"re dicha es!ecie.
En la llama de aire:hidro)eno:ar)#n tra"a3a !ara lon)itudes de ondas "a3as, se com"ina con hidro)eno !ara
la %ormaci#n del hidruro corres!ondiente.
ara el a3uste de las condiciones de la llama e<isten dos 4aria"les(
Nelaci#n o<idanteGcom"usti"le. Oay 1ue o!timi+ar esta relaci#n. 8ormalmente el 'u3o de o<idante(1ue
suele ser el aire) es constante, !or lo 1ue lo 1ue hay 1ue 4ariar es el 'u3o de com"usti"le.
Pona de medida. >a a de!ender del ti!o de matri+.
Estas dos 4aria"les se determinan e<!erimentalmente.
Aonocromadores y detectores
0e utili+an monocromadores de red de di%racci#n y detectores del ti!o %otomulti!licadores.
En a"sorci#n no necesitamos !r*cticamente monocromadores.
". nterferencias
Es una t&cnica con !ocas inter%erencias, es una t&cnica muy selecti4a.
E<isten cuatro ti!os de inter%erencias(
nterferencias espectrales. E<isten cuatro ti!os(
or sola!amiento de l2neas. En a"sorci#n no e<isten. Qna muestra con !oco A)(l2nea !rinci!al a
2E.F21nm) y mucho 8a(l2nea !rinci!al a.E5nm !ero tiene una l2nea secundaria a 2E.F2Enm). 0e
!roduce entonces un sola!amiento.
or emisi#n de "andas !or es!ecies moleculares. $ormaci#n de o<idos:re%ractarios 1ue !ueden
emitir cerca de las l2neas de la muestra.
or a"sorci#n molecular. ,a radiaci#n 4a a ser a"sor"ida !or es!ecies moleculares. 0e da a
lon)itudes de onda in%eriores a @//nm.
or dis!ersi#n. ,a muestra no se !uede disol4er com!letamente. ,os datos o"tenidos no son
re!roduci"les. arte de la radiaci#n emitida no lle)a !or 1ue es dis!ersada. El !ro"lema se
soluciona cam"iando la lon)itud de onda !ara 1ue el elemento 1ue antes era dis!ersante ahora no
lo sea.
nterferencias #u$micas. ,o 1ue sucede es la reacci#n de la muestra con otra es!ecie 1u2mica.
A%ecta i)ualmente a emisi#n y a"sorci#n.
Conde el calcio es el elemento a medir. El !iro%os%ato no se !uede medir.
,o 1ue ha)o es a-adir una es!ecie 1ue reaccione con el %os%ato(elemento li"erador) y !or tanto de3a el
calcio li"re. Otra soluci#n es cam"iar la llama !or una mas caliente y reductora.
nterferencia por ioni%acin. El metal a anali+ar hay 1ue !asarlo de la disoluci#n al estado
%undamental, lue)o hay 1ue e<citar los *tomos de la Jltima ca!a. ero si si)o calentando lo 1ue
consi)o es ioni+ar las es!ecies. Esto no nos interesa.
Qna de las !osi"les soluciones es la adicci#n de una sal %*cilmente ioni+a"le. En las cur4as de cali"rado este
ti!o de inter%erencias es %*cilmente detecta"le !or la cur4a de cali"rado. Al =nal se cur4a !ero de manera
c#nca4a R.
nterferencia f$sica o de matri%. Cam"ios en al)unas !ro!iedades =sicas de la disoluci#n como
la 4iscosidad, tensi#n su!er=cial, !resi#n de 4a!or, tem!eratura de la disoluci#n. ,a 4elocidad de
as!iraci#n a tra4&s del ca!ilar es muy im!ortante. Oa de ser la misma !ara los !atrones y la
muestra. ara e4itarlo se utili+a el m&todo de adiciones est*ndar.
Espectroscopia atmica por calentamiento electrotrmico
El !ro"lema de la llama es 1ue destruye la muestra. Qn 5/K de la muestra se !ierde antes de !oder s&
atomi+ada y !or tanto no se !uede anali+ar mas 1ue un 1/K. Es decir, tiene !oca e=ciencia. ?enemos
sensi"ilidad y limites de detecci#n del orden de las !artes !or mill#n.
E<iste una t&cnica en la 1ue se tra"a3a sin llama, se em!lea en este caso el horno de )ra=to. En este horno
la muestra si)ue el si)uiente !roceso(
?em!eratura de secado. 0e le e<trae el a)ua a la muestra. 0e necesitan unos 1//;C a!ro<imadamente.
Calcinaci#n de materia or)*nica. 0e destruye toda la !osi"le materia or)*nica 1ue !ueda tener la
muestra. 0e necesitan unos .//;C.
Atomi+aci#n. ,isto !ara el an*lisis. 0e)Jn el ti!o de muestra la tem!eratura 4a desde 2///;C a @///;C.
El !roceso es mas lento 1ue el de llama. ,a 4enta3a es 1ue se a!ro4echa totalmente la muestra. O"tenemos
sensi"ilidad y limites de detecci#n de !artes !or "ill#n.
El horno es utili+ado en los casos en 1ue la t&cnica de llama no es 4alida.
Qn caso !articular es el de la detecci#n de semimetales. El !ro"lema de los semimetales es la !oca
sensi"ilidad en es!ectrosco!ia de llama. ,as lon)itudes de onda de a"sorci#n y emisi#n est*n !r#<imas a los
2//nm, en la +ona de ultra4ioleta de 4ac2o, +ona del es!ectro 1ue tam"i&n es ca!a+ de a"sor"er o emitir el
aire o la !ro!ia llama. Esta es la di=cultad 1ue se tiene. ,a soluci#n est* en hacerlo reaccionar con el hidruro
corres!ondiente. ,a condici#n es 1ue de"en ser ca!aces de reaccionar con el hidruro corres!ondiente(
As,0",Bi,Se,",0e,?e,0n.
El semimetal en cuesti#n se trans%orma mediante un reductor adecuado en su hidruro corres!ondiente 1ue
es 4ol*til. Qna 4e+ 4olatili+ado de !asa a tra4&s de la llama.
&n ejemplo de aplicacin: Deteccin de arsnico en a'uas residuales.
(. Espectroscopia de !uorescencia atmica
,a 'uorescencia es una %orma de emisi#n !or e<citaci#n !or radiaci#n electroma)n&tica.
$uente es !er!endicular al e3e %ormado !or atomi+ador, monocromador y detector. ,o 1ue mido es la
radiaci#n emitida !or los *tomos el 4ol4er al estado %undamental.
7.1 ?i!os de 'uorescencia
Fluorescencia de resonancia. ,a lon)itud de onda emitida 4a a ser i)ual a la a"sor"ida. Es la
t&cnica de 'uorescencia con la 1ue m*s se tra"a3a. El !ro"lema 1ue tiene es 1ue las radiaciones de
la %uente !ueden dis!ersarse en el atomi+ador y lle)ar al detector.
Fluorescencia de l$nea directa. 0e !roduce la a"sorci#n de la radiaci#n en una sola eta!a, !ero
la emisi#n se !roduce en dos. Qna !rimera eta!a normal y una se)unda en %orma de emisi#n no
radiante(la ener)2a se emite como ener)2a cin&tica)
Fluorescencia por etapas. ,a a"sorci#n se !roduce en una sola eta!a. ,a emisi#n es dos eta!as.
,a !rimera en %orma de radiaci#n no radiante y la se)unda en %orma normal.
Fluorescencia acti)ada trmicamente. ,a a"sorci#n de la ener)2a se !roduce en dos !asos. El
!rimer !aso de la e<citaci#n se hace a tra4&s de calor o ener)2a cin&tica, el se)undo !asa mediante
la a"sorci#n de radiaci#n. ,a emisi#n es normal
7.2 Instrumentaci#n de 'uorescencia
Fuente. Ce mayor intensidad 1ue en a"sorci#n. ,as lam!aras de c*todo hueco son insu=cientes
!or lo 1ue se utili+an las lam!aras de descar)a sin electrodo. 0e %a"rican es tu"os de cuar+o 1ue
contiene un com!uesto. Este com!uesto 4a a de!ender de la lon)itud de onda a la 1ue 1ueramos
emitir. 0e hace el 4ac2o en el tu"o con un )as no"le. 0e somete al tu"o a un cam!o de microondas,
el )as no"le se ioni+a y los electrones li"erados e<citan al com!uesto y al 4ol4er este a su estado
%undamental 4a a emitir radiaci#n, cuya lon)itud de onda 4a a 1uedar determinada !or el
com!uesto 1ue hallamos !uesto.
*tomi%adores. ueden ser de llama o !or calentamiento electrot&rmico. En llama se utili+a un
mechero se!arador 1ue 1uita el manto e<terno a la llama. or calentamiento electrotermico se
utili+a una es!ecie de horno de )ra=to con la di%erencia 1ue consi)ue 1ue la %uente sea
!er!endicular al e3e del atomi+ador, monocromador y detector.
+onocromadores. 0i se tra"a3o con %uentes de l2nea no se re1uiere alto )rado de monocromaci#n,
ya 1ue la !osici#n del a!arto(%uente !er!endicular) ya hace las la"ores. 0in em"ar)o si tra"a3amos
con %uente de continuo si necesitamos un monocromador.
,. *plicaciones
Emisi#n >isi"le. 0e a!lica !ara la detecci#n de alcalinos y alcalinoterreos.
A"sorci#n Qltra4ioleta. ara los metales de transici#n.
Qltra4ioleta le3ano. 0emimetales. El !ro"lema es 1ue el aire o la !ro!ia llama tam"i&n a"sor"en. Qn
m&todo !ara su detecci#n es la )eneraci#n de los hidruros corres!ondientes. Ca sensi"ilidad de
!artes !or mill#n.
El resto de los elementos no !ueden detectarse !or a!licaci#n directa de las t&cnicas es!ectrosco!icas. 02
mediante m&todos indirectos.
Qno de esos m&todos es !reci!itar el metal y !er lo 1ue 1ueda(
0i 1uiero medir el cloro lo ha)o reaccionar con !lata en e<ceso 1ue !reci!itara. Aidiendo el ion !lata 1ue nos
1ueda(mediante t&cnica es!ectrosco!icas) y como la reacci#n es cuantitati4a !uedo ser ca!a+ de a4eri)uar
la cantidad de cloro 1ue hay.
ara la medici#n del sul%ato o "ien mido la cantidad de ion "ario !or es!ectrosco!ia o "ien la cantidad de
!reci!itado !or )ra4imetria.
,a emisi#n y a"sorci#n con llama nos dan una sensi"ilidad de !artes !or mill#n. ,a a"sorci#n at#mica !or
calentamiento electrot&rmico y el m&todo indirecto de )eneraci#n de hidruros corres!ondientes dan una
sensi"ilidad de !artes !or mill#n.
Otra de las a!licaciones es la detecci#n de metales a ni4el de tra+a. Estos metales se com!ortan como
catali+adores. ", Cd, As, a concentraciones "a3as son contaminantes. E<isten metales 1ue a ni4eles de
concentraci#n "a3a son esenciales !ero a mayores concentraciones son t#<icos.
Oay 1ue comentar 1ue la !re!araci#n de la muestra es muy im!ortante. 0i no se !re!ara "ien !uede dar
errores muy im!ortante. 8ecesitamos una !er%ecta disoluci#n de la muestra o !or lo menos una
homo)eneidad. Esto se consi)ue con tensioacti4os.
,as t&cnicas es!ectrosco!icas se com"inan con la e<tracci#n li1uido:li1uido. Es una t&cnica destructi4a. ,as
di%erencias las he de hacer antes de reali+ar la medici#n. Adem*s es una t&cnica monoelemental.
-er tabla ./."
An*lisis Instrumental. ?ema E
*)ina 1 de E
T 6illy. 1555
PARTE EXPERIMENTAL
ESPECTROSCOPIA DE EMISION ATOMICA CON LLAMA
1. Objetivos.
Evaluar el efecto de la estequiometra de la llama y la altura de observacin sobre la
intensidad de emisin de una solucin de calcio. Comparar dos mtodos de calibracin
para
la determinacin de calcio en muestras de agua. Evaluar la influencia del agregado de
agentes liberadores y buffers de ionizacin en el mecanismo de atomizacin de calcio en
una llama de aire-acetileno.
2. Instrumenta.
Se utilizar un espectrmetro de absorcin emisin atmica !etrolab "#$$% provisto
de un quemador de flu&o laminar para llama de aire-acetileno.
!. Caibra"i#n.
Se compararn dos mtodos de calibracin' curva de calibracin estndar con patrones
acuosos y agregado patrn de analito.
(reparar cinco soluciones patrones de calcio comprendidas entre # y #) mgl. a partir
de la solucin stoc* de +$$$ mgl de Ca. (reparar una solucin diluyendo adecuadamente
la muestra de tal manera que caiga en el mbito lineal de la curva de calibrado. ,epita la
preparacin de esta solucin con el agregado de cloruro de potasio -#$$$ mgl. y nitrato de
lantano -#$$$ mgl.% respectivamente. /o olvide preparar los blancos de reactivo para cada
caso
0eniendo en cuenta el mbito de linealidad y la concentracin de calcio en la muestra
dise1ar una curva de agregado patrn.
$. Pro"e%imiento
Con la ayuda del personal docente y el manual de instrucciones del espectrmetro
seleccionar las condiciones generales de traba&o -longitud de onda% anc2o de ranura% etc..
para la determinacin de calcio.
3tilizar una de las soluciones patrones para optimizar la relacin combustiblecomburente
de la llama y la altura de observacin. 3na vez seleccionados los parmetros
ptimos medir la intensidad de emisin para todas las soluciones.
4esplazar el monocromador a una longitud de onda situada + nm por encima y por
deba&o de la longitud de onda de traba&o y repetir las mediciones de intensidad. El valor
promedio de estos valores se considerar como la intensidad del fondo espectral.
&. Tratamiento %e resuta%os
Calcular la concentracin de calcio en la muestra por ambas metodologas.
Comparar crticamente. E5presar los resultados con sus correspondientes limites de
confianza.
Comparar los resultados obtenidos en ausencia y presencia de cloruro de potasio y
nitrato de lantano. 6ustificar las diferencias si las 2ubiera.
Calcular el lmite de deteccin y la sensibilidad.
(ara el clculo del 74 utilizar la medicin de la desviacin estndar para +$ lecturas