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UNIDADE 3 - CINTICA QUMICA

CAPTULO 1 VELOCIDADE DA REAAO.................................................................................................................2


Conceito...........................................................................................................................................................................2
Velocidade mdia............................................................................................................................................................2
Velocidades de formao e de desaparecimento.............................................................................................................4
Medida da velocidade......................................................................................................................................................6
Velocidade imensurvel..............................................................................................................................................6
Velocidade mensurvel...............................................................................................................................................6
Processos qumicos................................................................................................................................................6
Processos fsicos.....................................................................................................................................................6
CAPTULO 2 FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE....................................................................................7
Introduo........................................................................................................................................................................7
Estudo dos fatores............................................................................................................................................................7
1 fator: coliso entre as molculas reagentes.............................................................................................................7
2 fator: energia de ativao........................................................................................................................................7
3 fator: temperatura....................................................................................................................................................9
4 fator: concentrao dos reagentes.........................................................................................................................10
5 fator: presso.........................................................................................................................................................12
6 fator: estado slido................................................................................................................................................13
CAPTULO 3 CATLISE..............................................................................................................................................15
Conceitos.......................................................................................................................................................................15
A ao do catalisador.....................................................................................................................................................15
Catlise...........................................................................................................................................................................16
Inibidor...........................................................................................................................................................................17
Ativador ou promotor....................................................................................................................................................17
Veneno...........................................................................................................................................................................17
EXERCCIOS DE APRENDIZAGEM..............................................................................................................................18
EXERCCIOS DE FIXAO............................................................................................................................................22
EXERCCIOS COMPLEMENTARES..............................................................................................................................22

Apostila de Qumica 2 Unidade 3 Cintica Qumica Pagina 2

CAPTULO 1 VELOCIDADE DA REAAO


Conceito
Cintica qumica o ramo da Qumica que estuda a velocidade de uma reao, bem como os fatores
que a influenciam. Voc j sabe, atravs da observao cotidiana, que os processos qumicos podem ser
lentos ou rpidos. Observe:

Assim, com a finalidade de caracterizar a lentido ou a rapidez com que as reaes ocorrem, foi
introduzida a grandeza velocidade de reao.

Velocidade mdia
Velocidade mdia de uma reao a razo entre a
variao do nmero de moles de um participante e o intervalo
de tempo gasto nessa variao:
Analisemos, ento, o que ocorre com a reao: C2H2 + 2H2 C2H6. Um qumico, medindo o nmero
de moles do participante C2H6 em funo do tempo e nas condies em que a reao se processa, obteve os
seguintes resultados:
Tempo (min)
Nmero de moles de C2H6 formados

0
0

4
12

6
15

10
20

Vamos, ento, calcular a velocidade mdia dessa reao no intervalo de 0 min a 4 min:

Isso significa que, nesse intervalo, a cada minuto formam-se em mdia 3 moles de C2H6. Vamos
admitir, agora, que o qumico descubra o nmero de moles dos participantes C2H2 e H2 nos tempos indicados
para o C2H6 e organize assim a tabela:
Tempo (min)
0
4
6
10
Nmero de moles de C2H2 presentes
50 38 35 30
Nmero de moles de H2 presentes
60 36 30 20
Nmero de moles de C2H6 presentes
0
12 15 20
Se voc calcular a velocidade mdia da reao em funo do C 2H2, no intervalo de 0 min a 4 min,
empregando a frmula dada, encontrar:

Note que encontramos o mesmo valor referente ao C 2H6, no mesmo intervalo, porm com valor
negativo. A fim de evitar que isso ocorra, devemos colocar o sinal negativo na frmula, para que o valor da
velocidade da reao seja o mesmo para qualquer participante no mesmo intervalo.
Ento, para os produtos usamos a frmula com sinal positivo (caso do
C2H6), e para os reagentes, a frmula com sinal negativo (caso do C2H2). Logo:

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Vamos, agora, calcular a velocidade mdia da reao no intervalo de 0 min a 4 min em funo do H2:

Note que obtivemos novamente valor negativo, pois o H2 reagente. Assim, conforme vimos,
devemos colocar o sinal negativo na frmula. Entretanto, o valor numrico encontrado o dobro do valor
referente ao C2H6 no mesmo intervalo. Ento, devemos dividir 6 por 2 para encontrarmos 3: 6 2 = 3
Mas, o que o 2? Onde encontr-lo? Ele obtido a partir da anlise dos coeficientes da equao
qumica correspondente:

Vejamos o clculo da velocidade mdia num outro intervalo, por exemplo, de 6 min a l0 min:

Observe que para todos os participantes da reao obtivemos o mesmo valor da velocidade mdia da
reao. Considerando, ento, uma reao genrica, temos:

Vm =

-VA
a

-VB
b

VC
c

VD
d

Exerccios resolvidos
ER1. Um analista, efetuando medidas do nmero de moles da substncia H2 para a reao de formao do
NH3, (N2 + 3H2 2NH3.) obteve, em funo do tempo, a seguinte tabela:
Tempo (min)
0
5
15
Nmero de moles de H2 existentes
20,0 10,0 2,5
Calcular a velocidade mdia da reao nos intervalos de 0 min a 5 min e de 5 min a 15 min.
Resoluo:

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ER2. A tabela abaixo mostra a variao da massa de SO2 em funo do tempo para a reao: 2SO2 + O2
2SO3:
Tempo (min)
0
8
10
Massa de SO2 presente (g)
35
15
10
Calcular a velocidade mdia da reao no intervalo de 8 min a 10 min.
Resoluo: Na frmula da velocidade mdia, podemos substituir a variao do nmero de moles n
pela variao da massa m:

ER3. Ao adicionarmos ferro a uma soluo de HCl, ocorre a reao: Fe + 2HCl FeCl2 + H2. Medindo a
concentrao molar de HCl, encontramos:
Tempo (min)
0
5
8
Concentrao molar do HCl: [HCl] (mol/l) 0,200 0,115 0,100
Calcular a velocidade mdia da reao no intervalo de 5 min a 8 min. Resoluo:
Na frmula da velocidade mdia, podemos substituir a variao do nmero de moles n pela
variao da concentrao molar [ ]: Fe + 2HCl FeCl2 + H2.

Exerccios: EA1; EA2; EA3; EA4; EA5; EA6.

Velocidades de formao e de desaparecimento


Suponhamos um recipiente de V litros de capacidade no qual realizaremos o processo:
2O3

3O2
(Desaparecimento de ozone com formao de oxignio.)
Ozone
oxignio
Observe que para cada 2 moles de ozone que desaparecem h a formao de 3 moles de oxignio.
Vamos admitir, para esse processo, as seguintes medidas:
Tempo (s)
Nmero de moles de O3 (ozone)
Nmero de moles de O2 (oxignio)

0
2,0
0,0

5
1,5
0,75

7
0,5
2,25

Note que os valores tabelados obedecem relao, em moles, indicada na equao. Veja:
No incio (t = 0s), o nmero de moles de O3 2,0 e o de O2 zero, pois ainda no houve formao de O2.
No tempo t = 5s, o nmero de moles de O 3 1,5. Isso significa que 0,5 mol (2,0 - 1,5) de O 3 desapareceu,
dando origem a 0,75 mol de O2:

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No tempo t = 7s, o nmero de moles de O 3 0,5. Isso significa que 1,0 mol (1,5 - 0,5) desapareceu,
dando origem a 1,5 mol de O2, o qual, somado com 0,75 mol j existente no tempo t = 5s, nos d 2,25 moles
de O2:

Agora, vamos calcular a velocidade mdia (Vm) da reao: 2O3

Intervalo

2O3

3O2.

Reao

3O2.

De 0s a 5s

De 5s a 7s

Exerccio resolvido
ER4. Dado o processo 3C2H2 (acetileno ) C6H6, (benzeno) determinar a velocidade de formao do
benzeno em funo da velocidade de desaparecimento do acetileno. Resoluo: 3C2H2 C6H6:

Exerccios: EA7; EA8; EA9; EA10; EA11.

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Medida da velocidade
Com relao medida da velocidade, as reaes podem apresentar velocidade imensurvel e
velocidade mensurvel.

Velocidade imensurvel
Algumas reaes, tais como as explosivas e as de precipitao, so to rpidas que podem ser
consideradas instantneas. Evidentemente nesses casos a velocidade no pode ser medida.
Entretanto, outras so to lentas que a medida da velocidade se torna tambm impraticvel. o caso,
por exemplo, da formao de gua a partir de hidrognio e oxignio a 0C e na ausncia de catalisador (neste
caso, para obtermos, por exemplo, 18 g de gua seriam necessrios alguns sculos). Assim, temos:

Velocidade mensurvel
Muitas reaes ocorrem com uma velocidade suscetvel de ser medida na prtica. Essa medida pode
ser feita atravs de processos qumicos ou processos fsicos.

Processos qumicos
Considere um sistema no qual est ocorrendo uma reao cuja velocidade queremos determinar. Em
diferentes intervalos de tempo retiramos uma amostra do sistema e fazemos uma anlise quantitativa (de
preferncia uma dosagem volumtrica) de uma das substncias participantes (escolhemos, evidentemente, a
mais favorvel dosagem).
Assim, por exemplo, vamos supor que queiramos determinar a velocidade da reao:

Neste caso, retiramos uma amostra e dosamos o hidrxido de sdio (NaOH) por alcalimetria.

Processos fsicos
Os processos fsicos utilizados na determinao da velocidade
de uma reao so muito mais precisos que os processos qumicos,
pois no h a introduo de novas substncias no sistema.
Assim, se no sistema em que ocorre a reao h a formao
de um gs insolvel, podemos medir, em diferentes intervalos de
tempo, o volume desse gs.
Os processos fsicos mais empregados so; medida do ndice
de refrao, medida da condutibilidade eltrica e medidas
colorimtricas.
Assim, medindo a velocidade da reao em diferentes
intervalos de tempo, podemos estabelecer um grfico da velocidade
em funo do tempo.
Observamos que sempre a velocidade mxima no incio e
vai diminuindo com o tempo. Assim, obtemos grficos do tipo
ilustrado ao lado.

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CAPTULO 2 FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE


Introduo
A velocidade de uma reao depende de uma srie de fatores. Vamos, agora, examinar os seguintes:
coliso entre as molculas reagentes, energia de ativao, temperatura, concentrao dos reagentes, presso e
estado slido.

Estudo dos fatores


1 fator: coliso entre as molculas reagentes
Para que duas ou mais substncias possam reagir evidente que suas molculas devem colidir entre
si, de modo que haja quebra das ligaes com conseqente formao de outras novas, dando origem, assim, a
novas substncias. As colises entre as molculas podem ser no-efetivas e efetivas.
Colises no-efetivas
Colises efetivas
So aquelas em que no h quebra de ligaes e, So aquelas em que h quebra de ligaes e
conseqentemente, no existe formao de outras conseqente formao de outras novas. Neste caso,
novas. Neste caso, no ocorre a reao.
ocorre a reao.
Para que uma coliso seja efetiva, o choque entre as molculas deve acontecer com uma orientao favorvel
e suficiente energia. Analisemos, por exemplo, algumas colises entre molculas H2 e 12:
Coliso

Significado
Coliso no-efetiva, pois ela ocorre com uma
orientao no-favorvel para a quebra das
ligaes.
Coliso no-efetiva, pois tambm ocorre com
uma orientao no-favorvel para a quebra das
ligaes.
Coliso que ocorre com uma orientao
favorvel. Portanto, se a energia suficiente,
temos uma coliso efetiva: H2 + I2 HI + HI

Concluso: Quanto maior o nmero de colises efetivas entre as molculas dos reagentes, maior a
velocidade da reao. Mais colises efetivas maior velocidade

2 fator: energia de ativao


Consideremos, inicialmente, a seguinte experincia:
Vamos colocar um pouco de lcool num pires e aproximar do
lcool um fsforo aceso. O que acontece?
Como voc sabe, o lcool entra em combusto, ou seja, queima
continuamente, at o final.
Essa queima nada mais que a reao entre as molculas do
lcool e as de oxignio do ar.
Mas, para que ocorresse a reao, foi necessrio fornecer inicialmente certa dose de energia
(aproximao do fsforo aceso). Desse modo, conclumos que, antes do fornecimento de energia, as
eventuais colises entre molculas de lcool e de oxignio do ar eram no-efetivas. Entretanto, com o
fornecimento de energia, as molculas, agora com maior contedo energtico, passaram a colidir
efetivamente, iniciando, assim, a reao, que prossegue espontaneamente.

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Desse modo, vemos que o lcool no entra em combusto sem que iniciemos o processo. Isso mostra
que essa reao necessita de um empurro de energia. Essa energia inicial recebe o nome de energia de
ativao. A energia de ativao , ento, uma barreira que as molculas precisam vencer.
Para que voc entenda melhor, vamos fazer uma comparao com uma carroa.
Imagine uma carroa na base de uma montanha, Se essa carroa tiver que subir a montanha, ela vai
precisar vencer uma barreira.

Uma vez no topo da montanha, ela adquiriu energia (potencial) e est em condies de efetuar uma
confortvel descida.

Mas, na descida a carroa devolve a energia potencial adquirida.


Com as molculas acontece algo parecido, ou seja, elas precisam vencer uma barreira de energia
para que ocorra a reao. Vejamos o caminho da energia atravs de um grfico para a seguinte reao:
H2 + I2 2HI

Ponto 1: As molculas reagentes no possuem suficiente energia para reagirem.


Ponto 2: A energia do sistema maior, mas ainda no suficiente para que se verifique uma coliso efetiva.
Ponto 3: Neste ponto, a energia suficiente para a reao. D-se, ento, a formao de um composto
intermedirio, instvel, denominado complexo ativado. Aqui temos um estado ativado ou estado de
transio.
Ponto 4: Est vencida a montanha de energia. As molculas do produto esto praticamente formadas.
Ponto 5: As molculas do produto (HI) esto definitivamente formadas.
Com base no que vimos, podemos dizer que:
A energia mnima necessria para ativar as molculas, fazendo com que elas colidam efetivamente,
possibilitando assim o inicio da reao, recebe o nome de energia de ativao.

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O estado ativado, ou seja, o topo da montanha pouco conhecido pelos qumicos. A estrutura do
composto formado (complexo ativado) muito difcil de ser estudada, devido grande instabilidade que
existe nessa situao.
A representao grfica de uma reao envolvendo a energia de ativao (Ea) pode ser de dois tipos:

Concluso: Quanto menor a energia de ativao, mais facilmente se forma o complexo ativado e, portanto,
mais rpida a reao: Menor energia de ativao maior velocidade.
Exerccios: EA12; EA13; EA14; EA15.

3 fator: temperatura
Vamos supor o cozimento de um ovo. Se voc cozinhar um ovo em gua fervente, certamente levar
menos tempo do que cozinhando-o em gua morna. A influncia da temperatura na velocidade de uma
reao pode ser analisada observando-se o comportamento das molculas reagentes. Aumentar a temperatura
significa aumentar a energia cintica das molculas, ou seja, aumentar a velocidade das molculas.
E fcil perceber que molculas mais rpidas colidem
com mais freqncia e com mais violncia. Logo, mais
molculas reagem em certo espao de tempo e, com isso, a
velocidade aumenta.
As molculas reagentes no apresentam todas, a
mesma energia. E, se pudssemos contar o nmero de
molculas com certa energia, montaramos um grfico como
este.
Note que temos um grande nmero n de molculas
com energia mdia Em e nmeros menores de molculas com
energia superior ou inferior ao valor mdio.
Vamos, ento, marcar nesse grfico o valor da energia de ativao Ea:
Note que a regio hachurada proporcional
ao nmero de molculas com energia igual ou maior
que a energia de ativao. Ela indica, portanto, a
parcela de molculas em condies de reagir.
Um grfico como esse denominado curva
de energia.
Para cada temperatura temos uma curva de
energia.

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Desse modo, construindo as curvas de energia para duas temperaturas diferentes (T1 e T2), temos:
Note que, com o aumento da temperatura de T1
para T2, aumenta tambm a regio hachurada, ou seja, a
parcela de molculas em condies de reagir.
Conseqentemente, mais molculas reagem e a
velocidade logicamente aumenta.
Concluso: Quanto mais alta a temperatura,
maior o nmero de molculas em condies de reagir
e, portanto, mais rpida a reao.
Maior temperatura maior velocidade
Observao: A preocupao de medir a velocidade de uma reao muito antiga. Um grande cientista do
sculo XIX, Vant Hoff, j dizia que: Um aumento de 100 C na temperatura duplica a velocidade de uma reao. Esse
fato, traduzido em frmula matemtica, nos conduz a:
Jacobus Hendricus Vant Hoff (1852-1911).: Nasceu em
Rotterdam, Holanda. Foi um dos fundadores da moderna
Fsico-Qumica, tendo estudado nas Universidades de
Bonn, Paris e Utrecht. Entre suas inmeras contribuies,
podemos citar seus estudos sobre as leis das reaes
qumicas, dos equilbrios qumicos, das solues etc. A
equao da presso osmtica das solues e o fator
corretivo dos efeitos coligativos em solues inicas levam
o seu nome. Vant Hoff foi o primeiro cientista a receber o
Prmio Nobel de Qumica, em 1901.

4 fator: concentrao dos reagentes


Observe,
inicialmente,
a
seguinte
experincia: Um qumico colocou um pedao de
palha de ao numa cuba com soluo diluda de
cido clordrico (HCl) e notou que a reao durou
um certo tempo (digamos, 20 min).
Depois, o qumico repetiu o experimento,
usando, porm, uma soluo de cido clordrico
mais concentrado e notou que a reao foi mais
rpida (digamos, 8 min).
Por que essa diferena de tempo? Porque na soluo mais concentrada de cido clordrico temos mais
ons H3O+ por litro. Logo, ocorrem mais colises entre esses ons e a palha de ao, e a reao se torna mais
rpida.
Como conseqncia, podemos dizer que o aumento da concentrao dos reagentes tende a aumentar
a velocidade da reao. A primeira observao da influncia da concentrao dos reagentes na velocidade de
uma reao foi feita pelo qumico alemo Karl Friedrich Wenzel, no sculo XVIII, quando estudava a ao
dos cidos sobre metais. Entretanto, somente em 1864 essa influncia foi rigorosamente enunciada, atravs
da lei da ao das massas, pelos cientistas noruegueses Cato Maximilian Guldberg e Peter Waage.
Lei da ao
das massas:

A velocidade de uma reao, num dado instante e a cada temperatura, proporcional ao


produto das concentraes molares dos reagentes, elevadas as potncias iguais aos
respectivos coeficientes na equao qumica balanceada.

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Observe a aplicao dessa lei para as seguintes reaes:

Observaes:
1) A expresso da lei de Guldberg e Waage se aplica velocidade em certo instante de tempo, sendo
conhecidas as concentraes molares naquele instante de tempo. Em outras palavras, estamos medindo uma
velocidade instantnea e no uma velocidade mdia.
2) Para uma dada reao, a constante de velocidade depende fundamentalmente da temperatura, isto
, mudando a temperatura, muda o valor de k.
3) Quando um dos reagentes se encontra no estado slido, a sua concentrao no aparece na
equao da lei da ao das massas, isso porque as colises intermoleculares se do na superfcie do slido, de
modo que a velocidade da reao depende da superfcie de contato e no da concentrao. Veja:

4) Quando um dos reagentes se encontra no estado lquido, a sua concentrao pode ser considerada
constante desde que esse reagente esteja em excesso. Veja:

5) Para solues aquosas diludas, a concentrao da gua pode ser encarada como constante. Assim,
por exemplo, para a hidrlise da sacarose, temos:

A etapa lenta: um fator decisivo na velocidade


Imagine dois tcnicos montando uma mquina, de modo que cada
um monte metade dela. Suponha que um dos tcnicos, bastante hbil, monte
a sua parte em uma semana, enquanto o outro, bastante lento, demore trs
meses. Em quanto tempo a mquina ficar pronta? Evidentemente, em trs
meses, pois o tempo de montagem est na dependncia do tcnico mais
lento. Com as reaes qumicas que ocorrem em etapas acontece algo
parecido. Consideremos a reao:
Sua velocidade dada por:
e no por
Por qu? Porque a reao ocorre em trs etapas:
e o comando da velocidade dado pela etapa
lenta. Ento:
Concluso: Quanto mais alta a concentrao, maior a probabilidade de ocorrerem colises
efetivas e, portanto, mais rpida a reao. maior concentrao maior velocidade.

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5 fator: presso
Quando falamos em influncia da presso na velocidade de uma reao, devemos pensar somente nos
reagentes gasosos. Consideremos a reao de formao da gua:
Como vimos, a reao se processa atravs das colises entre as molculas H2 e O2:

Se aumentarmos a presso (diminuindo o volume, por exemplo), aumenta o nmero de colises e,


portanto, a velocidade. Note que aumentar a presso equivale a aumentar a concentrao dos participantes
gasosos, o que tambm explica o aumento da velocidade da reao. Evidentemente, como se trata de uma
mistura (substncias reagentes), estamos nos referindo, para cada participante, sua presso parcial. A
presso parcial de um gs a presso que este gs exerceria sozinho na temperatura e no volume de uma
mistura gasosa. A presso parcial pode ser dada pela equao: PAV = nART, dessa equao, resulta:
Logo, a presso parcial de um gs diretamente proporcional sua concentrao molar. Ento,
aumentando a presso parcial de um gs, estamos aumentando a sua concentrao molar e, em conseqncia,
aumenta a velocidade da reao. Como a presso parcial proporcional concentrao molar, a lei de
Guldberg e Waage pode ser expressa em termos de presso parcial:

Logo: V = k.PaA.PbB. Assim, para a reao de formao da gua, temos:

Concluso: Quanto maior a presso parcial de um participante gasoso, mais rpida a reao.
maior presso parcial maior velocidade
Exerccios resolvidos
ER5. Considere a reao de sntese da gua, a uma temperatura t. O que ocorrer com a velocidade dessa
reao se a concentrao molar do hidrognio for duplicada, sem variar a temperatura?
Resoluo:
Primeira situao
Segunda situao
Concluso

Resposta: A velocidade da reao quadruplicar.

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ER6. Dada a reao:
o que ocorrer com a velocidade se dobrarmos a presso
parcial do O2 e reduzirmos metade a presso parcial do H2?
Resoluo:
Primeira situao
Segunda situao
Concluso
Resposta: A velocidade da reao se reduzir metade.
Exerccios:

EA16; EA17. EA18; EA19; EA20; EA21; EA22; EA23; EA24; EA25; EA26;
EF1; EF2; EF3; EF4; EF5; EF6; EF7.

6 fator: estado slido


A reao de um slido com outro reagente qualquer ocorre atravs de colises das partculas do
reagente com a superfcie do slido. Logo, no interessa saber qual a concentrao do slido, mas sim qual a
sua superfcie de contato. Quanto maior essa superfcie, maior o nmero de colises e maior a velocidade.
Para que voc perceba melhor a influncia da superfcie de contato na velocidade da reao, vamos examinar
duas experincias.
1 experincia: Considere duas esferas de ferro, com
o mesmo dimetro, uma macia e outra oca. E fcil
perceber que duas esferas nessas condies, embora
apresentem massas diferentes, possuem a mesma
superfcie de contato.
Agora, vamos colocar essas esferas, isoladamente, em solues de cido clordrico (HCl) de mesma
concentrao. Verificamos que, inicialmente, a reao ocorre com a mesma velocidade, pois os ctions H +
(aq) efetuam o mesmo nmero de colises com uma e com outra esfera, pois a superfcie disponvel para
essas colises a mesma. Veja:

A velocidade, de acordo com a lei da ao das massas, depende somente da concentrao dos ons H +
(e no da concentrao do slido) e da sua superfcie de contato.
2 experincia: Considere, agora, em lugar das esferas,
um prego e uma palha de ao. Suponhamos que as
massas do prego e da palha de ao sejam as mesmas.
Entretanto, fcil perceber que as superfcies de
contato so diferentes.
Vamos colocar o prego e a palha de ao em solues de cido clordrico (HCl) de mesma
concentrao. Percebemos, agora, que a reao da palha de ao com o cido bem mais rpida que a reao
do prego com o cido, o que nos mostra que a velocidade realmente depende da superfcie de contato, e no
da concentrao do prego ou da palha de ao.

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(reao lenta)

Concluso: A palha de ao apresenta


uma superfcie de contato muito maior;
assim, sofre um nmero maior de
colises dos ons H. Por isso, reage
mais rapidamente. Quanto maior a
superfcie de contato do slido, maior
o nmero de colises por parte do outro
reagente e, assim, mais rpida a
reao.

(reao rpida)
Maior superfcie de contato maior velocidade

Observaes:
1) As reaes qumicas, alm dos fatores estudados, podem ser influenciadas tambm por agentes tais como
a luz e a eletricidade.
A influncia da luz pode ser apreciada na fotlise e na fotossntese:
Fotlise: reao de decomposio de uma substncia com absoro de luz ():
Fotossntese: reao de composio de uma substncia com absoro de luz:
A influncia da eletricidade pode ser apreciada atravs de corrente eltrica, fasca eltrica, eflvio
eltrico e arco voltaico. Observe:

2) A ordem de uma reao dada pela


soma dos expoentes aos quais esto
elevadas as concentraes na frmula da
velocidade, conforme a lei da ao das
massas:

3) Molecularidade de uma reao o


nmero de molculas que se chocam em
cada etapa da reao:
Esta uma reao de molecularidade 2 ou bimolecular, pois se
d pelo choque entre duas molculas (C12H22O11 e H2O).
Ordem
Molecularidade
Dada pela soma dos expoentes na frmula da Dada pela soma dos coeficientes das substncias
velocidade:
reagentes:
x + y = 0 ordem zero
x + y = 1 ordem 1 ou 1 ordem
x + y = 2 ordem 2 ou 2 ordem
***
Exerccios: EA27; EA28; EA29.

a + b = 1 molecularidade 1 (monomolecular)
a + b = 2 molecularidade 2 (bimolecular)
a + b = 3 molecularidade 3 (trimolecular)
***

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CAPTULO 3 CATLISE
Conceitos
Catalisador a espcie qumica que, juntamente com as molculas reagentes, faz com que estas
reajam com uma velocidade maior.
A decomposio do perxido de hidrognio (H2O2) produz gua (H2O) e
oxignio (O2). Em determinadas condies, essa reao ocorre com
velocidade V.
Entretanto, se juntamente com o perxido de hidrognio colocarmos ons
ferrosos (Fe2+), a decomposio ocorrer com uma velocidade V maior.

Nessas condies, dizemos que a espcie qumica Fe 2+ catalisador da reao de decomposio do


perxido de hidrognio, e essa reao de decomposio na presena do catalisador recebe o nome de catlise.
As espcies qumicas que possuem a propriedade de aumentar a velocidade de uma reao sem sofrer
modificaes permanentes, tanto na composio qumica como na quantidade, recebem o nome de
catalisadores; as reaes em que os catalisadores atuam so chamadas catlises.
O interesse pelos catalisadores comeou a existir no incio do sculo passado, atravs de cientistas
famosos como Jns Jakob Berzelius e Wilhelm Ostwald.

A ao do catalisador
Os qumicos so unnimes em
aceitar o fato de que os
catalisadores
abaixam
a
energia de ativao da reao.
Veja:

Note que a presena do catalisador diminui a energia de ativao de Ea2 para Ea1, isto , diminui a
montanha de energia que as molculas devem vencer para que ocorra a reao. Assim, mais molculas
podem reagir e, em conseqncia, a velocidade da reao aumenta.
Vamos estabelecer uma analogia
com um carro que, dirigindo-se a um
determinado lugar, dispe de dois
caminhos:

Mas, como agem os catalisadores? O mecanismo de ao dos catalisadores bastante complexo e


no est ainda perfeitamente esclarecido.

Apostila de Qumica 2 Unidade 3 Cintica Qumica Pagina 16


Entretanto, podemos dizer que:
O catalisador participa ativamente da
reao, sendo, no entanto, devolvido intacto no
final do processo.
Analisemos, por exemplo, a decomposio
do perxido de hidrognio (H2O2), que sabemos
ser bastante rpida na presena de ons Fe2+:
Fe2+: catalisador (reao rpida)
Veja o que ocorre:

1 etapa: O catalisador Fe2+ se combina facilmente com


o reagente H2O2:
2 etapa: O on Fe3+ formado se combina facilmente
com o reagente H2O2:
Somando as duas etapas obtemos a equao do
processo:

Note que o catalisador reagiu na 1 etapa e foi regenerado integralmente na 2 etapa. Com isso, ele
no apareceu na equao qumica final, mas aumentou a velocidade da reao.
por

O catalisador no participa ativamente da reao. Analisemos,


exemplo,
a
reao
de
formao
da
gua:

A simples mistura de hidrognio e oxignio, temperatura


ambiente, praticamente no produz gua. Entretanto, na presena de
platina, os gases se combinam rapidamente:
Pt: catalisador
Neste caso, admite-se que os gases reagem na superfcie do metal
platina: As molculas de hidrognio se ligam superfcie da platina e a
ligao fica enfraquecida. As molculas de oxignio, colidindo com as
molculas de hidrognio de ligao enfraquecida, reagem muito mais
facilmente. Terminada a reao com a formao de molculas de gua, o
catalisador platina deixa de participar do processo.
Observao: Sabemos que o catalisador no sofre alterao permanente na sua composio qumica e na
quantidade. Entretanto, pode sofrer alterao quanto sua natureza fsica. Veja:
A decomposio do clorato de potssio (KC1O3) catalisada
pelo dixido de mangans (MnO2):
Se usarmos MnO2 em fragmentos grandes, verificaremos que,
aps a reao, ele aparecer na forma de um p bastante fino. Isso serve
como prova de que o catalisador toma parte intermediariamente na
reao, mas se regenera no final.

Catlise
Catlise a denominao dada reao que ocorre com a presena de um catalisador. De acordo com
o sistema formado pelo catalisador e os reagentes, a catlise pode ser homognea ou heterognea.
Catlise homognea
Catlise heterognea
a catlise em que o catalisador e os reagentes a catlise em que o catalisador e os reagentes
constituem uma nica fase. Exemplo:
constituem mais de uma fase. Exemplo:

O sistema formado pela mistura SO2, O2 e NO O sistema formado pela mistura SO2, O2 e Pt
difsico (duas fases: gs e slido).
monofsico (uma fase: gs).

Apostila de Qumica 2 Unidade 3 Cintica Qumica Pagina 17

Inibidor
Inibidor toda espcie qumica que, juntamente com as molculas reagentes, faz com que estas
reajam com uma velocidade menor.
A decomposio do perxido de hidrognio (H2O2) produz gua e
oxignio, e ocorre, em determinadas condies, com uma velocidade V.
Entretanto, adicionando a espcie qumica H+ (cido) s molculas
do perxido, a decomposio ocorre com uma velocidade V menor.
Nessas condies, dizemos que a espcie qumica H+ um inibidor da reao de decomposio do
perxido de hidrognio. As solues aquosas de perxido de hidrognio so conhecidas como gua
oxigenada. Nessas solues costuma-se adicionar um cido (H3PO4) para inibir a decomposio do H2O2.

Ativador ou promotor
Ativador ou promotor a espcie qumica que, juntamente com o catalisador e as molculas
reagentes, faz com que estas reajam com uma velocidade ainda maior do que se estivessem somente com o
catalisador.
A sntese do amonaco (NH3), a partir de seus elementos, ocorre,
em determinadas condies, com uma velocidade V.
Entretanto, adicionando a espcie qumica Fe (ferro) s
molculas reagentes, a reao ocorre com uma velocidade V maior.
Se, agora, adicionarmos as espcies Al2O3 e K2O juntamente
com as molculas reagentes e o catalisador, a reao ocorrer com uma
velocidade V1 maior que V.
importante saber, no entanto, que o ativador sem a presena do catalisador no tem nenhuma ao
sobre a velocidade da reao.

Veneno
Veneno a espcie qumica que, juntamente com o catalisador e as molculas reagentes, faz com que
estas reajam com uma velocidade menor do que se estivessem somente com o catalisador. Voc viu, no item
anterior, que a espcie Fe (ferro) atua como catalisador na sntese do amonaco. Adicionando a espcie As
(arsnio) juntamente com as molculas reagentes e o catalisador, notamos que a reao ocorre com uma
velocidade menor. Assim:

Observaes:
1) Existem reaes, chamadas de autocatlises, em que um dos produtos funciona como catalisador. Um
exemplo tpico a reao entre cobre metlico e cido ntrico:
Inicialmente, a reao lenta; porm, aos poucos, torna-se mais rpida, chegando a ser uma reao violenta,
Isso porque o monxido de nitrognio (NO), formado na reao, atua como catalisador da mesma.
2) Existem reaes em que um dos produtos atua
como inibidor. Um exemplo tpico a reao de
hidrlise do cido bromo propanico:
A velocidade da reao diminui com o passar do tempo porque o bromidreto (HBr), formado na
reao, atua como inibidor da mesma.

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EXERCCIOS DE APRENDIZAGEM
EA1. Dada a reao 2SO2 + O2 2SO3, calcule a velocidade mdia, conforme a tabela, nos seguintes
intervalos:
Tempo (s)
0
2
6
12
Nmero de moles de SO2 existentes
6,0 5,0 2,2 1,0
a) de 0s a 2s
b) de 0s a 12s

c) de 2s a 6s
d) de 2s a 12s

e) de 6s a 12s

EA2. De acordo com a tabela referente equao C + O2 CO2, calcule a velocidade mdia nos seguintes
intervalos:
Tempo (s)
0
3
5
8
10
Nmero de moles de CO2 existentes
0,0 1,5 2,5 4,0 6,0
a) de 0s a 3s
b) de 3 s a 5s

c) de 3s a 8s
d) de 5s a 10s

e) de 8s a 10s
1) de 3s a 10s

EA3. Dada a equao Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2, calcule a velocidade mdia, de acordo com a tabela, nos
intervalos:
Tempo (s)
0
5
8
15
30
Massa de ZnSO4 existente (g)
0
10
15
40
60
a) de 0 min a 5 min
b) de 5 min a 15 min

c) de 8 min a 30 min
d) de 5 min a 30 min

EA4. A tabela abaixo mostra a variao da massa da substncia C que se forma na reao: A + B 2C
Tempo (s)
Massa de C existente (g)
a) de 0s a l0s
b) de l0s a 30s

0
0

c) de 30s a 50s
d) de 30s a 80s

10
5

30
15

50
40

80
60

e) de l0s a 50s
f) de l0s a 80s

EA5. A tabela abaixo fornece as concentraes molares de B em vrios tempos, de acordo com a sua reao
com A: 2A + 3B 2C + D:
Tempo (min)
0
2
5
8
11
Concentrao molar de B
2,0 1,0 0,5 0,3 0,2
Calcule a velocidade mdia da reao nos seguintes intervalos:
a) de 0 min a 2 min
c) de 2 min a 5 min
b) de 0 min a 5 min
d) de 5 min a 8 min

e) de 5 min a li min
f) de 8 min a 11 min.

EA6. Um qumico realizou a reao de decomposio do H2CO3:


H2CO3 H2O + CO2.
Mediu a concentrao molar do CO2 nos tempos l0s e 20 s, e obteve:
10 s [CO2] = 0,2 M
Qual a velocidade mdia dessa reao no intervalo de 10 s a 20 s?
20 s [CO2] = 0,8 M
EA7. Com relao reao Fe + 2HCl FeCl2 + H2 foram feitas as seguintes medidas:
Tempo (s)
0
2
4
8
Nmero de moles de HCl
1,5
1,0
0,6
0,1
Nmero de moles de FeCl2
0
0,25 0,45
0,70
Calcule as velocidades de desaparecimento do HCl, de formao do FeCl2 e da reao nos intervalos:
a) de 0s a 2s
b) de 2s a 4s
c) de 2s a 8s
d) de 4s a 8s

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EA8. As medidas que constam na tabela abaixo se referem reao: N2 + 3H2 2NH3
Tempo (s)
0
3
5
10
Concentrao molar de H2
1,0
0,7
0,4 0,1
Concentrao molar de NH3
0,0
0,2
0,4 0,6
Calcule as velocidades de desaparecimento do H2, de formao do NH3 e da reao nos intervalos:
a) de 0s a 3s
b) de 0s a 5s
e) de 3s a 5s
d) de 5s a 10s
EA9. Dada a reao 2H2 + O2 2H2O, determine a velocidade de desaparecimento do O2 em funo da
velocidade de formao do H2O.
EA10. Dado o processo 2SO2 + O2 2SO3, calcule a velocidade de desaparecimento do SO2 em funo da
velocidade de desaparecimento do O2.
EA11. Dada a equao C2H6O + 3O2 2CO2 + 3H2O, calcule:
a) a velocidade de desaparecimento do O, em funo da velocidade de formao do CO2;
b) a velocidade de formao do H2O em funo da velocidade de desaparecimento do C2H6O.
EA12. Observe o grfico da reao A + B C + D:

EA13. Considere o grfico da reao X + Y P:

Agora, determine:
a) a energia de ativao;
b) a energia absorvida pela reao.

Agora, responda:
a) Qual a energia do complexo ativado?
b) Qual a energia de ativao?
c) Qual o tipo de reao? Por qu?
d) Qual a energia absorvida ou liberada pela reao?

EA14. Considere o grfico da reao A + B C + D:

EA15. Esboce os grficos das seguintes reaes:

Agora, responda:
a) Qual a energia das molculas reagentes e das
molculas dos produtos? b) Qual a energia de ativao?
c) Qual o tipo da reao em questo? Por qu?
d) Qual a energia liberada ou absorvida pela reao?
EA16. Escreva a equao da velocidade em funo das concentraes e das presses parciais dos reagentes
para cada uma das seguintes reaes:

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EA17. A sntese da gua ocorre com velocidade V, a uma temperatura t. Na mesma temperatura, o que
ocorrer com a velocidade se reduzirmos metade a concentrao molar do hidrognio e duplicarmos a do
oxignio?
EA18. Considere a reao de sntese da amnia, dada pela equao: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Admita que
temperatura t essa reao se processa com uma velocidade V.
a) O que ocorrer com a velocidade se a concentrao molar do H 2(g) for reduzida tera parte e a
do N2(g) for triplicada?
b) O que ocorrer com a velocidade se a presso parcial do N 2(g) for quadruplicada e a do H2(g) for
reduzida metade?
EA19. A sntese parcial do trixido de enxofre representada pela equao: 2SO 2 + O2 2SO3. Admitindo
que essa reao ocorra com a velocidade x e que, reduzindo a concentrao molar do SO2 quarta parte e
dobrando a do O2, ela passa a ocorrer com a velocidade y, calcule a razo x/y.
EA20. Considere a reao 2NO(g) + 2H2(g) 2H2O(g) + N2(g) que ocorre com a velocidade V, a uma
temperatura t. Calcule a velocidade V dessa reao, mesma temperatura t, quando a concentrao molar
do NO duplicada e a do H2 reduzida metade.
EA21. Considere a reao: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). O que ocorrer com a velocidade se reduzirmos
metade a presso parcial do H2?
EA22. Admita o seguinte processo: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g). Reduzindo metade a presso parcial do
CO e quadruplicando a presso parcial do O2, o que ocorrer com a velocidade desse processo?
EA23. Escreva a equao da velocidade das reaes, em termos de concentrao, segundo a lei da ao das
massas:
a) Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g)
b) CaO(s) + 2H+(aq) Ca + H2O
EA24. Admita a transformao: 3O2 2O3. Descubra qual o aumento da velocidade previsto pela lei da
ao das massas ao duplicarmos a concentrao do O2.
EA25. Considere o processo AB + C AC + B, que se desenvolve em duas etapas:
1 etapa (lenta): AB A + B
2 etapa (rpida): A + C AC
Escreva a equao da velocidade desse processo, segundo a lei da ao das massas.
EA26. Considere a reao: (CH3)3CBr + NaOH(aq) (CH3)3COH + NaBr
Escreva a equao da velocidade, de acordo com a lei da ao das massas, em termos de
concentrao, sabendo que ela ocorre em duas etapas:
1 etapa (lenta): (CH3)3CBr (CH3)3C+ + Br2 etapa (rpida): (CH3)3C+ + NaOH (CH3)3COH + Na+.
EA27. Um qumico dispunha de dois frascos idnticos, A e B, contendo cada um a mesma quantidade de
cido sulfrico de concentraes iguais. No frasco A colocou uma lmina de zinco (Zn) de 100 g de massa e
no frasco B, 100 g de zinco em p. Em qual frasco a reao entre zinco e cido sulfrico terminou primeiro?
Por qu?
EA28. Determine a molecularidade das seguintes reaes:

EA29. Calcule a ordem das reaes:

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EA30. Dado o grfico abaixo, referente reao A + B C + D, responda:
a) Qual a energia absorvida pela reao?
b) Qual a energia de ativao sem catalisador?
c) Qual a energia de ativao com catalisador?
d) Qual a diminuio da energia de ativao provocada pelo
catalisador?
e) Qual a diminuio da energia absorvida pela reao com a
presena do catalisador?
f) Qual a diminuio da energia do complexo ativado com a
presena do catalisador?
EA31. Considere o grfico:
Agora, responda:
a) Qual a energia de ativao sem catalisador da reao A + B AB?
b) Qual a energia de ativao com catalisador da reao A + B AB?
c) Qual a energia de ativao com e sem catalisador da reao AB
A + B?
d) Qual a energia absorvida pela reao AB A + B?
e) Qual a energia liberada pela reao A + B AB?

EA32. Dadas as equaes qumicas e as relaes entre as velocidades, responda s questes:

a) Qual a funo da platina (Pt)?


b) e do arsnio (As)?

Qual a funo do nquel (Ni)?

Qual a funo do ferro (Fe)?

Qual a funo de D?

a) Qual a funo de C?
b) Qual a funo de D?

a) Qual a funo de C?
b) Qual a funo de D?

EA33. Classifique as catlises em homogneas e heterogneas:

Apostila de Qumica 2 Unidade 3 Cintica Qumica Pagina 22

EXERCCIOS DE FIXAO
EF1. A tabela abaixo mostra a variao da massa de perxido de hidrognio que ocorre na reao de
decomposio desse perxido: 2H2O2 2H2O + O2.
Tempo (min)
0
3
5 10 18
Massa de H2O2 existente (g)
12 10 6
4
1
Calcule a velocidade de decomposio do perxido de hidrognio nos intervalos:
a) de 0 a 3 min
b) de 3 a 5 min
c) de 5 a l0 min
d) de 5 a 18 min
e) de 10 a l8 min
EF2. Para a reao H2 + Cl2 2HCl foram feitas as seguintes medidas:
Tempo (s)
0
3
6
10
Nmero de moles de H2
2,0
1,4
0,5 0,1
Nmero de moles de HCl
0,0
1,2
3,0 3,8
Calcule as velocidades de desaparecimento do H2, de formao do HCl e da reao nos intervalos:
a) de 0s a 3s
b) de 3s a 6s
c) de 6s a l0s
EF3. Considere a reao de formao do cloridreto, representada pela equao: H 2 + Cl2 2HCl. Calcule a
velocidade de formao do HCl em funo da velocidade de desaparecimento do H2.
EF4. Dado o grfico, responda s questes propostas:
a) Qual a energia do complexo ativado?
b) Qual a energia de ativao para a reao A + B C?
c) Qual a energia de ativao para a reao C A + B?
d) Qual a energia absorvida na reao A + B C?
e) Qual a energia liberada na reao C A + B?
EF5. Escreva a equao da lei da ao das massas em funo
das concentraes molares e das presses parciais dos
reagentes para as seguintes reaes:
EF6. Como varia quantitativamente a velocidade da reao CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) quando a
concentrao molar do CO2 triplicada?
EF7. Determine o que ocorre com a velocidade da reao 2NO2 N2O4 quando:
a) a concentrao molar do NO2 duplicada;
b) a concentrao molar do NO2 reduzida metade.

EXERCCIOS COMPLEMENTARES
1) Explicar por que a velocidade da reao ao lado, quando
efetuada em soluo aquosa diluda, no depende da
concentrao da gua.
2) Num recipiente fechado so introduzidos 2 moles de CO(g) e 1 mol de O2(g). No incio da transformao
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) a velocidade da reao V. Decorrido certo intervalo de tempo, passa a existir
no recipiente apenas 1 mol de CO(g). Qual , ento, em funo de V0, a velocidade da reao?

Apostila de Qumica 2 Unidade 3 Cintica Qumica Pagina 23


3) Observe os fatores abaixo mencionados:
(1) concentrao dos reagentes
(2) cor dos reagentes
(3) temperatura dos reagentes
(4) presena de catalisador
4) Em uma reao, o complexo ativado:
d) um composto estvel.
b) age como catalisador.
c) sempre forma produtos.

Assinale a alternativa que contm aqueles que afetam a


velocidade da reao:
a) 1 e 2.
c) 1 e 4 somente.
b) 1 e 3 somente.
d) 1, 3 e 4.

a) possui mais energia que os reagentes ou os produtos.


e) possui menos energia que os reagentes ou os produtos.

5) A combusto do propano obedece equao:


Havendo consumo de 0,5 mols de molculas do propano em 15 min, a velocidade da reao, em moles de
CO2 por minuto, :
a) 0,033.
b) 0,3.
c) 0,1.
d) 0,2.
e) nda
6) Dada a reao A + B C + D, que se processa com velocidade x, se as concentraes de A e B forem
reduzidas metade, a nova velocidade da reao ser:

7) A reao A + 2 B C se realiza com velocidade x. Se a concentrao molar de A for duplicada e a de B


reduzida metade, a reao se realizar com uma velocidade igual a:

8) O grfico energtico da reao A + B AB o seguinte:


A energia de ativao dessa reao de:
a) 30 kcal.
b) 40 kcal.
c) 45 kcal.
d) 75 kcal.
e) 10 kcal.
9) A reao 3A + B C se processa com velocidade V. Se a concentrao molar de A se reduzir metade e
a de B octuplicar, a reao se processar com uma velocidade iguala:
10) A tabela abaixo se refere reao: 2O3 3O2.
Calcule as velocidades de
Tempo (s)
desaparecimento do O3, de formao
Nmero de moles de O3 existentes
do O2 e da reao nos intervalos:
Nmero de moles de O2 existentes
a) de 0s a 2s
b) de 2s a 5s
c) de 5s a l0s

0
4,00
0,00

2
2,00
3,00

5
0,50
5,25

10
0,00
6,00

11) A reao de combusto do metano dada pela equao:


Descubra a relao existente entre a velocidade de desaparecimento do CH4(g) e a de formao do H2O(g).
12) Verifica-se, experimentalmente, que a velocidade da reao 2H2 + 2NO 2H2O + N2, em fase gasosa,
proporcional ao produto da concentrao de H2 pelo quadrado da concentrao de NO. Pergunta-se: Como
varia, quantitativamente, a velocidade da reao quando a concentrao de NO triplicada, mantendo-se
constante a concentrao de H2?
13) A velocidade da reao H2(g) + I2(g) 2HI(g) proporcional ao produto das concentraes de iodo e
hidrognio. Determine o que ocorre com a velocidade quando:
a) introduzido um catalisador no recipiente da reao;
b) aumentada a concentrao de iodo;
c) diminuda a concentrao de hidrognio.