A corroso metlica a transformao de um material ou liga metlica pela sua
interao qumica ou eletroqumica num determinado meio de exposio, processo que resulta na formao de produtos de corroso e na libertao de energia.
Quase sempre, a corroso metlica (por mecanismo eletroqumico), est associada exposio do metal num meio no qual existem molculas de gua, juntamente com o gs oxignio ou ons de hidrognio, num meio condutor.
A adoo de uma ou mais formas de proteo contra a corroso dos metais deve levar em conta aspectos tcnicos e econmicos. Entre os aspectos tcnicos, o meio de exposio um parmetro de grande importncia. Quanto a este parmetro, o uso de inibidores de corroso ou o controle de agentes agressivos (SO 2 , H + , Cl - ) so impraticveis nos casos em que se deseja proteger um determinado metal contra a corroso atmosfrica e o mesmo vale para a utilizao da proteo catdica, restando nestes casos somente a modificao do metal ou a interposio de barreiras como uma alternativa para proteo contra a corroso.
Em alguns casos, a modificao do metal perfeitamente aplicvel, citando como exemplo, a utilizao do alumnio e suas ligas em componentes como esquadrias, portas e janelas ao invs do ao-carbono. No entanto, para estruturas de grande porte, nas quais a resistncia mecnica um requisito importante, o alumnio e suas ligas nem sempre podem ser utilizados, sendo os aos inoxidveis ou os aos aclimveis, potenciais materiais alternativos. A utilizao dos aos inoxidveis nem sempre economicamente vivel, enquanto que a utilizao dos aos aclimveis esbarra na questo de condies de exposio, visto que estes s apresentam desempenho satisfatrio em atmosferas moderadamente contaminadas com compostos de enxofre e em condies de molhamento e secagem, alm da sua limitao de utilizao em atmosferas com alta concentrao de cloretos como, por exemplo, as marinhas severas. Em resumo, so muitos os casos em que os metais ferrosos (ao-carbono ou ferro fundido) continuam sendo os materiais mais adequados para utilizao em estruturas expostas a atmosferas em geral, restando to somente a interposio de uma barreira entre este metal e o meio como uma forma de proteo contra a corroso. Para esta finalidade, tanto os revestimentos orgnicos (tintas), como os inorgnicos (revestimentos metlicos ou de converso como a anodizao, cromatizao) ou uma combinao dos dois so utilizados. 2) Proteo Catdica: A proteo catdica a tcnica utilizada para combater a corroso das instalaes metlicas enterradas, submersas e em contato com eletrlitos. Esta tcnica se torna cada vez mais necessria aos engenheiros e tcnicos, devido construo cada vez maior de oleodutos, gasodutos, tubulaes que transportam derivados de petrleo e produtos qumicos, adutoras, minerodutos, redes de gua para combate a incndio, emissrios submarinos, estacas de peres de atracao de navios, cortinas metlicas para portos, plataformas submarinas de prospeco e produo de petrleo, camisas metlicas para poos de gua e de petrleo, navios e embarcaes, equipamentos industriais, entre outros. Com a utilizao da proteo catdica consegue-se manter essas instalaes metlicas completamente livres da corroso por tempo indeterminado, mesmo que no seja aplicado sobre suas superfcies nenhum tipo de revestimento e que as condies agressivas do meio (solo, gua ou outro eletrlito) sejam extremamente severas. A vantagem dessa tcnica permitir o controle seguro da corroso em instalaes que, por estarem enterradas ou imersas, no podem ser inspecionadas ou revistas periodicamente, como acontece com as estruturas metlicas areas. A proteo catdica e o revestimento so aliados que de maneira econmica e segura, garantem ao dos anos a integridade das estruturas metlicas ou submersas que representam um patrimnio valioso.
2.1) Mecanismo: As heterogeinidades do solo, em conjunto com as heterogeinidades do material metlico, agravam os problemas de corroso, uma vez que variaes (resistividade eltrica, grau de aerao, composio qumica, grau de umidade e outras) do origem, tambm, a pilhas de corroso severas nas superfcies dos materiais metlicos enterrados. Pela natureza eletroqumica da corroso verifica-se que h um fluxo de corrente atravs do eletrlito e do metal, de tal maneira que os ctions saem do anodo para a soluo ao mesmo tempo que os eltrons se dirigem do anodo para o catodo seguindo o circuito metlico. Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as reas andicas da superfcie do metal fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catdico. Como consequncia, o fluxo de corrente eltrica deixa de existir e a corroso totalmente eliminada. So trs mecanismos que podem ocasionar a reduo da corroso quando se aplica a proteo catdica:
o potencial do metal atinge um valor tal que, em todas as reas do metal: s ocorre um processo catdico, isto , impede-se a reao:
o eletrlito adjacente superfcie metlica se torna mais bsico devido reduo dos ons hidrognios, ou reduo do oxignio:
No caso de materiais metlicos ferrosos a elevao do valor do pH, devido formao de OH - , pode servir de inibio para a corroso: A elevao do pH pode acarretar a precipitao de substncias insolveis, como CaCO3 e Mg (OH)2, que podem depositar-se sobre o metal produzindo camada protetora.
2.2) Mtodos de proteo catdica: Os mtodoss de proteo catdica para estruturas metlicas so dois: galvnica (PCG) e por corrente impressa (PCCI). Para a PCG, feita a instalao de um nodo galvnico paralelo tubulao, e para a PCCI, a estrutura metlica ligada a um retificador de corrente eltrica. No decorrer da vida da estrutura, como o revestimento externo perde eficincia por causa da interao com o eletrlito, torna- se necessrio aumentar a intensidade da corrente de proteo produzida pelo retificador. 2.2.1) Proteo catdica galvnica: Neste processo o fluxo de corrente eltrica fornecido, origina-se da diferena de potencial existente entre o metal a proteger e outro escolhido como anodo e que tem potencial mais negativo na tabela de potenciais, conforme pode ser observado na srie galvnica prtica:
Os materiais utilizados, na prtica, como anodos galvnicos so ligas de magnsio, zinco ou alumnio. Esses anodos devem satisfazer a certas exigncias, tais como: bom rendimento terico da corrente em relao s massas consumidas;
a corrente no deve diminuir com o tempo (formao de pelculas passivantes);
o rendimento prtico da corrente no deve ser muito inferior ao terico.
A utilizao dos anodos funo das caractersticas da estrutura a proteger e do tipo de eletrlito em contado com o material metlico. A tabela a seguir apresenta aplicaes tpicas dos anodos galvnicos:
Analisando a tabela verifica-se que os anodos galvnicos so utilizados, normalmente para eletrlitos de muito baixa resistividade eltrica, uma vez que as diferenas potenciais em jogo so muito pequenas, necessitando de circuitos de baixas resistncias eltricas para a liberao da corrente de proteo catdica. Pelo mesmo motivo a proteo catdica galvnica mais recomendada, tanto tcnica quanto economicamente, para estruturas metlicas que requeiram pequenas quantidades de corrente, em geral at 5 A. A figura abaixo mostra de forma esquemtica, duas aplicaes comuns dos anodos galvnicos:
Quando os anodos de magnsio e zinco so enterrados no solo, preciso envolve-los com um enchimento condutor (mistura de gesso, bentonita e sulfato de sdio) que possui as seguintes finalidades: Melhorar a eficincia da corrente do anodo, fazendo com que o seu desgaste seja uniforme; Evitar a formao de pelculas isolantes (fosfatos e carbonatos) na superfcie do anodo; Absorver umidade do solo; Diminuir a resistncia de aterramento, facilitando a passagem da corrente eltrica do anodo para o solo.
As reaes que passam nos sistemas de proteo catdica galvnica so: a) rea andica:
b) rea catdica:
- aerada:
-no aerada:
2.2.2) Proteo catdica por corrente impressa: Nesse processo o fluxo de corrente fornecido origina-se da fora eletromotriz (fem) de uma fonte geradora de corrente eltrica contnua, sendo largamente utilizados na prtica os retificadores que, alimentados com corrente alternada, fornecem corrente eltrica contnua necessria proteo da estrutura metlica. Para a disperso dessa corrente eltrica no eletrlito so utilizados anodos especiais, inertes, com caractersticas e aplicaes que dependem do eletrlito onde so usados, mostrado na tabela abaixo:
A vantagem do mtodo por corrente impressa consiste no fato de a fonte geradora (retificador de corrente) pode ter a potncia e a tenso de sada de que se necessite, em funo da resistividade eltrica do eletrlito, o que leva a concluir que esse mtodo se aplica proteo de estruturas em contato com eletrlitos de baixa, mdia, alta e altssima resistividade eltrica. A figura abaixo mostra de forma simplificada duas aplicaes comuns dos sistemas por corrente impressa:
Quando os anodos inertes so enterrados no solo h necessidade, na maioria das vezes, de envolve-los com um enchimento condutor de coque metalrgico modo, com resistividade eltrica de no mximo 100.cm, que possui as seguintes finalidades: diminuir a resistncia de aterramento, facilitando a passagem da corrente eltrica do anodo para o solo; diminuir o desgaste do anodo, uma vez que o enchimento condutor bem compactado a maior parte da corrente descarregada diretamente do coque metalrgico para o solo. As reaes que passam nos sistemas de proteo catdica por corrente impressada so:
a) reas anodicas:
Se o anodo no for realmente inerte, poder ocorrer oxidao do metal (M), obrservando-se a reao:
Ou em casos de anodo de grafite:
b) area catdica: -aerada:
- no aerada:
3.0) Proteo Andica: A proteo andica se baseia na formao de uma pelcula protetora , nos materiais metlicos, por aplicao de corrente andica externa. Essa corrente ocasiona polarizao andica, que possibilita a passivao do material metlico. A tabela abaixo mostra o aumento na resistncia corroso do ao inoxidvel usando a proteo andica:
As condies necessrias para a aplicao da proteo andica so as seguintes: O material metlico deve apresentar passivao no meio corrosivo em que vai ser utilizado; Todas as partes expostas devem ser passivas e mantidas nesta condio. Se qualquer parte metlica no for passiva, tem-se o inconveniente de pequena rea andica ativa para grande rea catdica inerte ou passiva, com consequente ataque localizado. A aplicao da proteo andica faz com que a dissoluo do filme seja impossvel e, quando ocorre qualquer falha no filme, esse automaticamente reparado pela formao de novo filme ou pelcula protetora. O xito desse sistema depende do exato controle do potencial, pois um potencial no adequado (muito alto) pode ocasionar a dissoluo do metal. Condies ideais so aquelas em que o material metlico requer pequena corrente para manter o estado passivo, o que assegura resistncia corroso e pequeno consumo de energia, tornando o processo economicamente vivel. Para usar a proteo andica, deve-se estabelecer e manter o potencial passivo em todo material metlico colocado no meio corrosivo. Para se obter essa condio, necessrio o emprego de instrumento que proporcione corrente adequada para passivar o metal e deixa-lo na faixa do potencial de passivao. Isto se consegue usando instrumentos eletrnicos, como o potenciostato, que mantm automaticamente o potencial de passivao. A proteo andica utilizada em meios fortemente corrosivos, por isso tem sido empregada em reatores de sulfonao, tanques de armazenamento de cido sulfrico, digestores alcalinos na indstria de celulose e trocadores de calor de ao inoxidvel para cido sulfrico. 4.0) Concluso: Comparando-se as protees catdicas e andicas, pde-se observar que a proteo anodica s pode ser aplicada para metais ou ligas que se passivam, como ferro, nquel, cromo, titnio e respectivas ligas, no sendo aplicvel para zinco, magnsio, cdmio, prata, cobre ou ligas de cobre, ao passo que a proteo catdica aplicvel a todos os materiais metlicos. Na proteo andica, a corrente inicialmente aplicada elevada, mas pequena para manter passividade, ao contrrio da proteo catdica, onde bem maior (no recomendvel em meio muito agressivo). Na proteo andica, as condies de operao so bem determinadas por medies eletroqumicas, o que nem sempre se verifica no caso da proteo catdica, onde se utilizam as vezes ensaios empricos.
5.0) Referncias:
http://www.cesec.ufpr.br/metalica/patologias/corrosao/corrosao-texto.htm http://pt.wikipedia.org/wiki/Corros%C3%A3o GENTIL, VICENTE. Corroso. 3 edio. Rio de Janeiro: editora Afijada 1996, 373 p.
Faculdade de Engenharia, Arquitetura e Urbanismo
Corroso: Proteo catdica e andica
Lohana Komorek Ferreira Faria - 01020155 Prof. Liana