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M.L.O. DAlmeida ; C.E.B. Foekel; S.W. Park; C.L.C. Marques; P.K. Yasumura and V.

Manfredi (Editors),
Proceedings of the ABTCP 2012 + VII CIADICYP
The 45
th
ABTCP International Pulp and Paper Congress and VII IberoAmerican Congress on Pulp and Paper Research
October, 9-11. 2012, Sao Paulo Brazil. 2012 ABTCP and 2012 RIADICYP. All rights reserved.

Corresponding author: Ivan Rodrigues dos Santos. Campus Experimental de Itapeva, UNESP - Univ. Estadual
Paulista, Rua Geraldo Alckmin, 519, Itapeva SP, 18409-010, Brasil, Fone: +55-15-35249100,
ivansantos.unesp@gmail.com


ANLISE DOS EFEITOS DO BRANQUEAMENTO NA
RETENO DE CAULIM E NAS PROPRIEDADES DO PAPEL


Ivan Rodrigues dos Santos
1
, Gustavo Ventorim
2
, Jos Cludio Caraschi
2
Jaqueline
Silveira Comelato
1


1
Doutorando em Engenharia Mecnica, Universidade Estadual Paulista, Guaratinguet, Brasil.
2
Professor Doutor, Universidade Estadual Paulista, Itapeva, Brasil.



RESUMO

O presente trabalho teve como objetivo avaliar a influncia de trs sequncias de branqueamento de polpa kraft de
eucalipto na reteno de caulim e nas propriedades do papel formado. As polpas avaliadas foram branqueadas
pelas sequncias D(E+P)DP (referncia), AHTD(E+P)DP e AHTD(E+P)P (ECF-Light). O caulim foi adicionado polpa
celulsica aps o refino das amostras, correspondendo a uma quantidade mssica de 20% de caulim para cada
folha formada. Os resultados mostraram que a sequncia de branqueamento influi na reteno de caulim, sendo que
sequncias que utilizaram estgio cido apresentaram maior reteno e que a polpa ECF-Light apresentou
melhores valores de reteno do que as demais, porm, menor resistncia mecnica.

Palavras-chave: Celulose. Refino. Aditivos.


1. INTRODUO

O processo de fabricao do papel a partir de polpas de eucalipto incorpora diversos
complementos massa para a fabricao de diferentes tipos de papis. Muitos tipos de
aditivos so utilizados e o caulim um destes, empregado principalmente como carga.
Caulim o mineral em forma de partculas dominante na indstria de papel, utilizado tanto
como enchimento e revestimento de papel (BUNDY; ISHLEY, 1991). definido como um
minrio composto de silicatos hidratados de alumnio, como a caulinita e a haloisita, que
apresenta caractersticas especiais que permitem sua utilizao no processo produtivo de
papel, cermica, tintas, etc. Tambm podem ocorrer os minerais do grupo da caulinita, como
diquita, nacrita, folerita, anauxita, colirita e tuesita (GOMES et al., 1996; PRASAD et al., 1991).

O caulim primordial para reduzir a quantidade de polpa de celulose necessria para produo
do papel, alm de proporcionar melhorias nas caractersticas de impresso, bem como
impermeabilidade e printabilidade (LOUGHBROUGH, 1993).

A reteno desta carga na massa um fator-chave na produo de papel. O objetivo do
controle de reteno regular a passagem de slidos (fibras, finos e cargas) junto gua nas
telas de formao do papel. A reteno tambm contribui com a diminuio da variabilidade
tanto da gramatura como do teor de cinzas ao longo do papel. Tao et al. (2007) reportaram que
a quantidade de finos presentes na polpa celulsica aumenta a reteno de cargas minerais.

Os autores ainda afirmam que o teor de finos contribui com as propriedades de resistncia,
bem como com as propriedades ticas do papel. Entretanto, as opinies sobre os finos entre
pesquisadores bastante divergente, devido ao fato de que melhoram as propriedades ticas
do papel, sem considervel influncia na resistncia ao rasgo. Por outro lado, os finos
diminuem a drenabilidade e interferem na medio do grau de refinao devido ao fato de
passarem pela tela durante a medio.

2 I. R. Santos; G. Ventorim; J. C. Caraschi and J. S. Comelato
A sequencia de branqueamento utilizada pode afetar a qualidade do papel produzido, para
tanto necessrio saber se a sequncia de branqueamento um fator determinate na reteno
do caulim pela massa celulsica ou no. Almeida (2003) afirma que o branqueamento que
utiliza maior carga alcalina em sua sequncia gera maior teor de finos e maior degradao da
polpa. Este um dos fatores que leva os estgios de branqueamento a influenciarem
posteriormente na reteno de carga pela polpa branqueada.

O objetivo do presente trabalho foi avaliar o efeito da sequncia de branqueamento na reteno
de caulim, bem como nas dimenses das fibras e nas propriedades fsicas e mecnicas do
papel formado.

2. MTODOS

2.1 Material
Foi utilizada uma polpa industrial de kraft de eucalipto proveniente de indstria celulsica, pr-
deslignificada com oxignio. As caractersticas da polpa so: alvura de 60,7% ISO, viscosidade
de 27,3 cP e nmero kappa de 11. O caulim utilizado apresentou as seguintes caractersticas
iniciais alvura de 88% ISO, 45% de partculas menores de 2 m e abrasividade muito baixa.

2.2 Branqueamento
Foram adotadas trs sequncias de branqueamento, sendo elas: D
0
(E+P)DP (referncia),
A
HT
D
0
(E+P)DP e A
HT
D(E+P)P (ECF-Light). As condies gerais de branqueamento so
apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1 Condies gerais de branqueamento.
Parmetro
Estgio de branqueamento
AHT D (E+P) D P P*
Consistncia, % 10 10 10 10 10 10
Temperatura, C
95
60 70 70 95 95
Tempo, min 120 30 60 180 120 120
H2O2, kg/t - - 3 - 6 20
NaOH, kg/t - - 10 - 6 6
H2SO4, kg/t 5 1 - - - -
ClO2, kg/t - ** - 12 - -
Fator kappa - 0,2 - - - -
pH final 3,0 3,0 11,0 3,8 10,5 10,5
*Estgio de perxido de hidrognio somente para a sequncia ECF-light
**Dosagem de acordo com o fator kappa. Para a sequncia ECF-light foi utilizado 10 kg/t.

Os procedimentos padres utilizados para o branqueamento da polpa celulsica e os ensaios
fsicos e mecnicos foram realizados de acordo com a norma TAPPI. O refino da polpa em
moinho laboratorial PFI foi realizado de acordo com a norma ABNT/NBR 14345:2004. Todos os
procedimentos e aferies do branqueamento foram realizados de acordo com as normas
TAPPI.

2.3 Adio de caulim
O caulim foi adicionada soluo de polpa celulsica durante o preparo do corpo de prova
para testes fsicos a frao correspondente em massa para que a reteno do caulim fosse
equivalente a 20,0% em massa retida de caulim.

2.4 Preparao do caulim
O caulim foi modo em um almofariz com o auxlio de um pistilo. Posteriormente, determinou-se
a quantidade requerida de caulim. Em um bquer de 1L, adicionou-se 700 mL de gua
destilada e o caulim. A mistura foi agitada por 20 minutos. O caulim foi adicionado polpa no
desintegrador laboratorial de fibras e desintegrado por 16.000 rotaes junto soluo de
polpa.

2.5 Anlise da qualidade da fibra
Anlise dos efeitos do branqueamento na reteno 3
de caulim e nas propriedades do papel
As fibras da polpa celulsica livre de caulim foram analisadas em FQA (Fiber Quality Analyzer).
Foram determinadas as seguintes dimenses: comprimento mdio ponderado por comprimento
de fibras, coarseness e teor de finos.

2.6 Ensaios Fsicos e Mecnicos
Os ensaios fsicos e mecnicos foram realziados de acordo com os padres da norma Tappi
como segue: resistncia ao rasgo, resistncia interna, lisura e resistncia compresso (short-
span).

3. RESULTADOS E DISCUSSO

3.1 Branqueamento
Foi observado que a sequncia referncia apresentou maior viscosidade que as demais. Isto se
deve ao fato do dixido de cloro ser um oxidante mais seletivo que o perxido de hidrognio
(Loureiro, 2009), fazendo com que as cadeias de carboidratos sejam mais preservadas,
aumentando a viscosidade. Atribui-se perda de rendimento pela degradao de carboidratos
causada pelo estgio de hidrlise cida, conforme relatado por Sixta (2006).

Apesar de o estgio cido apresentar como uma das desvantagens o baixo rendimento quando
comparado a outros reagentes, apresenta tambm menor custo de reagente e menor demanda
de cloro ativo total (como Cl
2
), quando comparada sequncia ECF-light, conforme observado
na Tabela 2. Tambm so apresentados as caractersticas finais de cada polpa e a energia
necessria para refino para a obteno de uma drenabilidade equivalente a 40 SR.

Os resultados de alvura mostram que somente a sequncia ECF-Light - A
HT
D(E+P)P - no
atingiu a alvura objetivo (90% ISO).

A sequncia com estgio de hidrlise cida apresentou um menor nmero kappa aps o
estgio (E+P) do que as outras sequncia. Visto que a nica diferena desta sequncia para a
referncia o estgio de hidrlise cida, atribui-se ento a este estgio a diminuio do
nmero kappa. O estgio de hidrlise cida remove os cidos hexenurnicos, que so muito
significantes no nmero kappa.

Tabela 2 Resultado do branqueamento e caractersticas finais das amostras.
Resultados
Sequncias
D(E+P)DP AHTD(E+P)DP AHTD(E+P)P
(Referncia) (ECF-light)
Viscosidade, cP 17,8 15,7 13,9
Alvura A. D., %ISO 90,5 90,1 86,6
Nmero kappa no estgio (E+P) 4,4 3,2 4,8
Cloro ativo total, kg/tas 4,3 4,7 6,2
ClO2 como Cl2, kg/t 24,0 27,8 10,0
H2O2, kg/t 9,0 9,0 25,0
NaOH, kg/t 16,0 16,0 16,0
H2SO4, kg/t 1,0 6,0 6,0
Hemicelulose, % 17,2 15,2 14,7
Revolues PFI 2750 2750 2790

A polpa referncia apresentou maior teor de hemiceluloses (17,2%) do que as outras duas
polpas. As polpas que tiveram estgio de hidrlise cida no branqueamento apresentaram
entre elas uma diferena de 0,5% em seus teores. A polpa que apresentou um menor teor de
hemiceluloses foi a ECF-Light, devido maior degradao de carboidratos no estgio de
peroxidao final.

Segundo Rosa (2003), as hemiceluloses so importantes causadoras de efeitos superficiais de
ligaes interfibras, alm de providenciarem um auxlio nos processos de inchamento das
fibras e de refino da polpa. A autora ressalta ainda que os efeitos das ligaes entre as fibras
para formao de papis so altamente dependentes do teor de hemiceluloses que, por muitas
vezes, dependendo da composio dos seus constituintes, podem modificar completamente o
4 I. R. Santos; G. Ventorim; J. C. Caraschi and J. S. Comelato
comportamento de uma determinada polpa e direcion-la para uma nova utilizao ou
aplicao.

Verificou-se que tanto a sequncia referncia quanto a sequncia com estgio de hidrlise
cida necessitaram de 2750 revolues PFI para atingir 40 SR, enquanto que a sequncia
ECF-Light necessitou de 2790 revolues para atingir o mesmo nvel de refinao. Pode-se
atribuir a isso o menor percentual de hemiceluloses que esta sequncia apresenta, pois se
sabe que as hemiceluloses facilitam o refino (FOELKEL, 2007). O teor de hemiceluloses alm
de influenciar na refinabilidade da polpa tambm influi na resistncia do papel, sendo que estas
aumentam o contato interfibrilar, formando assim maior nmero de ligaes de hidrognio, um
dos fatores responsveis pela resistncia do papel.

3.2 Influncia do branqueamento na reteno de caulim
Na Tabela 3 verificam-se os parmetros obtidos para anlise de fibras. Tanto a sequncia com
hidrlise cida como a sequncia ECF-Light apresentaram menores dimenses de fibra do que
a sequncia referncia. Isso se deve degradao causada pelo estgio de hidrlise cida
adotado nestas sequncias.

Tabela 3 Anlise de fibras
Sequncias
Parmetro D(E+P)DP AHTD(E+P)DP AHTD(E+P)P
rea, mm 0,07 0,06 0,06
Comprimento, mm 0,54 0,53 0,50
Teor de finos, % 7,5 9,8 12,2
Coarseness, mg/100m 8,9 8,4 8,1
Incerteza, % 10,78 10,66 11,79

O comprimento apresentou diferenas de 5,5% para a sequncia com hidrlise cida e de 7,4%
para a sequncia ECF-Light quando comparado com o comprimento da fibra obtida pela
sequncia referncia. A diferena de tamanho de fibras para estas duas sequncias
explicada pela maior degradao gerada pelo ltimo estgio da sequncia ECF-Light. A largura
apresentou diferena maior entre a sequncia referncia e a ECF-Light, sendo 9,3% inferior
esta. Podemos atribuir esta diferena degradao causada pelo estgio de peroxidao com
alta dosagem no final da sequncia ECF-Light, pois o perxido de hidrognio pouco seletivo e
degrada carboidratos.

Um reflexo da baixa seletividade do perxido de hidrognio o maior teor de finos gerado
nesta sequncia - 12,2% - quando comparado ao teor de finos gerado pela sequncia
referncia, pois quanto mais a polpa degradada, maior o teor de finos gerado. Quanto
menor a seletividade do reagente, maior deve ser a gerao de finos na polpa. A sequncia
com estgio de hidrlise cida apresentou 9,8% de finos em sua polpa final perante os 7,5% de
finos gerados pela sequncia referncia.

Os resultados das trs polpas mostraram que quanto maior as dimenses da fibra maior o
coarseness. Foelkel (2007) menciona que valores entre 9 e 11 mg/100m para fibras de
eucalipto branqueada so considerados altos e valores entre 4.5 e 6 mg/100m so baixos.
Como os resultados das polpas oscilaram entre 8,1 e 8,9, consideram-se os valores obtidos
como altos.

Para a sequncia referncia e a segunda sequncia, no houve diferena na quantidade de
carga retida no papel e a maior quantidade retida foi na amostra branqueada pela sequncia
ECF-Light (18,6% da massa total de caulim adicionada polpa para que se atingisse 20% em
massa final do papel), conforme se verifica na Figura 1. Pode-se atribuir a maior reteno da
sequncia ECF-Light sua maior degradao ao fato de que estas apresentaram um maior
teor de finos e um menor tamanho de fibra, implicando assim em maior nmero de ligaes
entre fibras.

Anlise dos efeitos do branqueamento na reteno 5
de caulim e nas propriedades do papel
17,7 17,8 18,6
0
5
10
15
20
D(E+P)DP
(Referncia)
AhtD(E+P)DP AhtD(E+P)P
(ECF-Light)
C
a
r
g
a

d
e

C
a
u
l
i
m

r
e
t
i
d
a
,

%


Figura 1 - Reteno de caulim para adio de 20% na massa do papel.
Tao et al. (2007) reportaram que a quantidade de finos na polpa aumenta a reteno de cargas
minerais. Lin et al. (2007) reportaram que alm do teor de finos o outro fator responsvel pela
reteno de fillers o tamanho das fibras, sendo que um menor tamanho de fibra tende a
diminuir os espaos na superfcie do papel, resultando assim em uma maior reteno.

3.3 Resistncia mecnica
Na Figura 2 verifica-se os resultados dos ensaios de resistncia para o papel com 20% de
adio de caulim. No ensaio de lisura, verifica-se que no houve diferena significativa
estatisticamente entre as 3 sequncias de branqueamento, portanto a escolha da sequncia
de branqueamento no influencia a lisura do papel formado.


Figura 2 - Ensaios de lisura, compresso, rasgo e de resistncia interna

O mesmo comportamento ocorreu para o ensaio de compresso pelo mtodo Short-span. Os
resultados no diferiram entre si estatisticamente, ou seja, a sequncia de branqueamento
tambm no influenciou o ndice de compresso do papel, mesmo a reteno de caulim sendo
diferente para as trs sequncias.

6 I. R. Santos; G. Ventorim; J. C. Caraschi and J. S. Comelato
A resistncia ao rasgo, no entanto, foi afetada pela a escolha da sequncia de branqueamento.
Foi verificado que a sequncia referncia e a hidrlise cida foram consideradas
estatisticamente iguais e maiores que a sequncia ECF-light. Este menor valor encontrado
pode ser referente ao menor comprimento de fibras, pois a resistncia ao rasgo fortemente
influenciada pelo comprimento das fibras do papel.

A resistncia interna das fibras, medida pelo mtodo Scott, foi tambm maior para a
sequncia referncia e com hidrlise cida, e menor para a ECF-light. Foi verificado que a
sequncia de branqueamento foi significativo. O menor entrelaamento das fibras causado pela
fragmentao das fibras causado pela fragmentao das cadeias de carboidratos, refletiu em
menor resistncia interna da sequncia ECF-light.

4. CONCLUSES

Avaliando-se a escolha da sequncia de branqueamento na reteno de 20% (m/m) de caulim,
pode-se inferir que:

- A sequncia de branqueamento influi na reteno de caulim no papel.

- A polpa ECF-Light apresentou melhores valores de reteno do que as demais.

- Visto que a utilizao de estgio cido na sequncia de branqueamento seja a melhor
alternativa para a reduo da quantidade de dixido de cloro no processo, podem-se
considerar como bons os resultados de reteno para papis formados a partir de polpas
branqueadas por sequncias que utilizam estgio cido.

- quanto maior o teor de finos, maior a reteno da carga, portanto quanto mais finos forem
gerados no branqueamento, melhor a reteno de caulim para uma dada polpa.

- a sequncia ECF-light apresentou menor resistncia mecnica.

- a lisura e a compresso short-span no foram influenciadas pela escolha da sequncia de
branqueamento.


AGRADECIMENTOS

Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq), pelo apoio
financeiro recebido.

REFERNCIAS
1. Bundy, W. M.; N. Ishley, J. N. Kaolin in paper filling and coating. Applied Clay Science, v. 5, p. 397-420.
(1991)
2. Foelkel, C. As fibras dos eucaliptos e as qualidades requeridas na celulose kraft para a fabricao de
papel. Eucalyptus On Line. p. 48. (2007)
3. Gomes, M.T.O.; Fernandes P.C.S.; Valena A.C.V., Caulim para Revestimentos de Papis e Cartes.
Disponvel em: <www.bndes.gov.br/conhecimento/bnset/caulim>. Consulta realizada em: 02.12.10.
4. Lin, T.; Yin, X.; Retulainen, E.; Nazhad, M. M. Effect of chemical pulp fines on filler retention and paper
properties. Appita Journal, v. 60, p. 469-473. (2007)
5. Loureiro, P. E. G.; Antunes, J. M. C.; Ferreira, L. M. G. A.; Evtuguin, D. V.; Carvalho, M. G. V. S.
Comparao das cinticas de branqueamento no estgio final de perxido de hidrognio das sequncias
de branqueamento DEOPDP e OQ(PO)DP. O Papel, v. 70, p. 56-68. (2009)
6. Prasad, M. S.; Reid, K. J.; Murray, H. H. Kaolin: processing, properties and applications. Applied Clay
Science, v. 6, p. 87-119. (1991)
7. Loughbrough, R. Kaolin producers move up market. Industrial Minerals, n.313, p.51-69. (1993)
8. Sixta, H. Handbook of Pulp. Weinkeim: Wiley VCH, 608 p. (2006)