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TERMOQUMICA

As transformaes fsicas e as reaes qumicas quase sempre esto envolvidas em perda ou ganho de calor. O calor uma
das formas de energia mais comum que se conhece.
A Termoquimica uma parte da Qumica que faz o estudo das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante as
reaes qumicas. A maioria das reaes qumicas envolve perda ou ganho de calor (energia).
Veja no quadro abaixo os tipos de reaes com perda ou ganho de calor:
REAES QUE LIBERAM ENERGIA REAES QUE ABSORVEM ENERGIA
Queima do carvo Cozimento de alimentos
Queima da vela Fotossntese das plantas, o sol fornece energia
Reao qumica em uma pilha Pancada violenta inicia a detonao de um explosivo
Queima da gasolina no carro Cromagem em para-choque de carro, com energia
eltrica
As transformaes fsicas tambm so acompanhadas de calor, como ocorre na mudanda de estados fsicos da matria.
absoro de calor


SLIDO LQUIDO GASOSO


liberao de calor
Quando a substncia passa do estado fsico slido para liquido e em seguida para gasoso, ocorre absoro de calor.
Quando a substncia passa do estado gasoso para lquido e em seguida para slido, ocorre liberao de calor.
Essa energia que vem das reaes qumicas decorrente de rearranjo das ligaes qumicas dos reagentes transformando-
se em produtos. Essa energia armazenada a ENTALPIA (H). a energia que vem de dentro da molcula.
Nas reaes qumicas no necessrio calcular a entalpia. Devemos calcular, geralmente, a variao de entalpia (H).
A variao de entalpia a diferena entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes.




UNIDADE DE CALOR

Tipos de Reaes
As reaes qumicas podem ser de dois tipos:
- ENDOTRMICA: absorvem calor (+)
- EXOTRMICA: liberam calor (-)
REAO ENDOTRMICA

Se o valor for positivo (+) a reao endotrmica.
A reao absorveu energia para acontecer.

REAO EXOTRMICA

Se o valor for negativo (-) a reao exotrmica.
A reao perdeu energia para acontecer.

ENTALPIA
Tipos de Entalpias
Atravs de algumas reaes, possvel calcular o valor da variao de entalpia.
- Entalpia de Formao
- Entalpia de Combusto
- Entalpia de Ligao
- Entalpia de Neutralizao
- Entalpia de Dissoluo
Entalpia de Formao ou Calor de Reao
A Entalpia de formao a energia da reao quando forma 1 mol de substncia, a partir das substncias qumicas
(elemento no seu estado padro).
Estado Padro: a forma mais estvel de uma substncia a 25C e a 1atm de presso. So as substncias simples.
As substncias que participam da reao de formao devem ser simples. Devem informar o estado fsico. Sua variao de
entalpia de formao padro zero.

Exemplo de substncia simples:
C(grafite), O2(g), N2(g), H2(g), Na(s), S(s).
Exemplo de reao de formao:

Isto quer dizer que para formar 1 mol de NH3 a reo produz 11 kcal de energia.
Este clculo pode ser feito utilizando a frmula da variao de entalpia e utilizando alguns dados tabelados.
Tabela com valores de Entalpia de Formao Padro de Algumas Substncias
SUBSTNCIA Hf kJ/mol SUBSTNCIA Hf kJ/mol
C2H2(g) 226,8 C diamante +2,1
CH4(g) -74,8 NH3 (g) -45,9
CO(g) -110,3 NaCl (s) -412,1
CO2(g) -393,3 O3 (g) +143
H2O(v) -242 SO2 (g) -297
H2O(l) -286 SO3 (g) -396
Exemplo:
Escreva a reao de formao para cada substncia abaixo, indicando o valor da entalpia de formao de SO3(g):
1) montar a reao de formao:

2) Aplicar a frmula:




Entalpia de Combusto
sempre uma reao exotrmica. o calor liberado na reao de combusto de 1 mol de uma substncia em presena de
gs oxignio O2(g)
COMBUSTO COMPLETA: mais quantidade de oxignio. Forma gs carbnico e gua.

COMBUSTO INCOMPLETA: menos quantidade de oxignio. Produz menos quantidade de energia. Forma mais resduos como
monxido de carbono (CO) e gua (H2O).

Exemplo:
Qual o valor da entalpia de combusto do benzeno (C6H6)?
Dados:



Tabela de Hcomb de algumas substncias
SUBSTNCIA FRMULA Hcomb (kcal/mol)
Hidrognio H2(g) -68,3
Carbono Grafite C(grafite) -94,1
Monxido de Carbono CO(g) -67,6
Metano CH4(g) -212,8
Etano C2H6(g) -372,8
Propano C3H8(g) -530,6
Butano C4H10(g) -688,0
Benzeno C6H6(g) -781,0
Etanol H3C CH2 OH(l) -326,5
cido Actico H3C COOH(l) -208,5
Glicose C6H12O6(S) -673,0
Sacarose C12H22O11(S) -1348,9
Entalpia de Ligao
Durante as reaes qumicas, as ligaes qumicas dos reagentes e produtos so alteradas. Podemos calcular o H pela
anlise desses novos rearranjos.
A entalpia de ligao a variao de entalpia verificada na quebra de 1mol de uma determinada ligao qumica, sendo que
todas as substncias estejam no estado gasoso, a 25 C e 1atm.
Reagentes = sempre so quebradas as ligaes = ENDOTRMICA (+)
Produtos = sempre so formadas as ligaes = EXOTRMICA (-)
Exemplo:


A H do processo a soma desses calores. Calcula-se utilizando dados tabelados.

ENTALPIA DE LIGAO (EM kJ/MOL)

LIGAO H(kJ/MOL) LIGAO H(kJ/MOL) LIGAO H(kJ/MOL)
H H 436 H Br 366 N C 305
H O 463 H I 299 C C 837
N N 163 H N 388 C = C 612
N = N 409 H C 412 C C 348
N N 944 O = O 496 C Cl 338
H F 565 O C 360 Br Br 193
H Cl 431 O = C 743 Cl Cl 242


A partir desta tabela com dados das ligaes de alguns elementos possvel calcular tambm outras entalpias, como por
exemplo a de combusto e a de formao.
Entalpia de Neutralizao
a entalpia de uma reao de neutralizao (entre um cido e uma base formando sal e gua). A reao exotrmica.
a variao de entalpia verificada na neutralizao de 1mol de H+ do cido por 1mol de OH-da base, sendo todas as
substncias em diluio total ou infinita, a 25C e 1atm.
Exemplos:

Entalpia de Dissoluo
a variao de entalpia envolvida na dissoluo de 1mol de determinada substncia numa quantidade de gua suficiente
para que a soluo obtida seja diluda.
Quando um slido colocado em um copo com gua acontece uma dissoluo. Nesta ordem acontece:


LEI DE HESS
O qumico e mdico Germain Henry Hess (1802-1850) desenvolveu importantes trabalhos na rea de Termoqumica.
A Lei de Hess uma lei experimental e estabelece que a variao de entalpia de uma reao qumica depende apenas dos
estados inicial e final da reao.

A Lei de Hess tambm pode ser chamada de Lei da Soma dos Calores de Reao. uma forma de calcular a variao de
entalpia atravs dos calores das reaes intermedirias. Podem ser infinitas variaes de entalpia.

Exemplo:
Qual o valor da variao de entalpia da reao a seguir?

Dados (equaes intermedirias):


Resoluo:


______________________________________

Observe que a H1e H2 so somadas, obtendo-se o valor da variao de entalpia. As equaes qumicas tambm so
somadas, obtendo-se a reao global.
Para montar as equaes e aplicar a Lei de Hess, podemos fazer algumas alteraes matemticas, seguindo as seguintes
regras:
1) as equaes intermedirias devem estar de acordo com a reao global. Coloca-se as equaes (dados) na ordem que
reagem ou so produzidas. Se no estiverem de acordo, troca-se o sinal da H;
2) acertar os coeficientes tambm de acordo com a reao global. Se a equao for multiplicada, a H tambm deve ser
multiplicada pelo mesmo nmero.
3) realizar o somatrio para montar a reao global;
4) somar os valores das H das equaes intermedirias para achar a H da reao global.
Exemplo:
Calcule a variao de entalpia da seguinte reao pela Lei de Hess:


Dados:



Resoluo:
Deve-se escrever todas as equaes intermedirias (dados) de acordo com a reao global. Na primeira equao, o que h
em comum o C(grafite). Ento ele deve ser escrito da mesma forma (como reagente e 1mol).
A segunda equao tem em comum com a reao global o H2(g). Nos dados, esta escie qumica no est exatamente igual
como na global. Deve-se multiplicar toda a equao por 2, inclusive a H2
A terceira equao tem em comum com a reao global o CH4(g). deve-se inverter a posio desta equao e portanto
trocar o sinal da H3
Veja como deve ser feito:
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