SUSCEPTIBILIDADE A FRAGILIZAO

PELO HIDROGNIO EM TUBOS DE AO

INOXIDVEL SUPER DUPLEX UNS
S32750 SOB TENSO MECNICA.



Bruno Raphael de Souza da Silva







Projeto de Graduao apresentado ao
Curso de Engenharia Metalrgica da
Escola Politcnica, Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como parte
dos requisitos necessrios a obteno
do ttulo de Engenheiro Metalrgico.

Orientadores: Dilson Silva dos Santos
Leonardo Sales Arajo





Rio de Janeiro

AGOSTO/2011
i

SUSCEPTIBILIDADE A FRAGILIZAO PELO HIDROGNIO EM TUBOS DE AO
INOXIDVEL SUPER DUPLEX UNS S32750 SOB TENSO MECNICA.



Bruno Raphael de Souza da Silva


PROJETO DE GRADUAO SUBMETIDO AO CORPO DOCENTE DO CURSO DE
ENGENHARIA METALRGICA DA ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE
FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS
PARA A OBTENO DO GRAU DE ENGENHEIRO METALRGICO.



Examinada por:





Prof. Dilson Silva dos Santos, D. Sc.
PEMM-COPPE/UFRJ - (Orientador)




Leonardo Sales Arajo, M. Sc.
PEMM-COPPE/UFRJ (Co-Orientador)



Prof. Luiz Henrique de Almeida, D. Sc.
PEMM-COPPE/UFRJ
















RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL
AGOSTO de 2011
ii




















































Silva, Bruno Raphael de Souza
Susceptibilidade a Fragilizao pelo Hidrognio em Tubos
de Ao Inoxidvel Super Duplex UNS S32750 Sob Tenso
Mecnica/ Bruno Raphael de Souza da Silva. Rio de Janeiro:
UFRJ/ Escola Politcnica, 2011.
VII, 94 p.: il.; 29,7 cm.
Orientador: Dilson Silva dos Santos
Co-Orientador: Leonardo Sales Arajo
Projeto de graduao UFRJ/ Escola Politcnica/ Curso
de Engenharia Metalrgica, 2011.
Referncias Bibliogrficas: p. 90-94.
1. Ao Inoxidvel Super Duplex 2. Fragilizao 3.
Hidrognio
I. Santos, Dilson Silva et al. Arajo, Leonardo Sales
II. Universidade Federal do Rio de Janeiro, UFRJ,
Engenharia Metalrgica III. Susceptibilidade a
Fragilizao pelo Hidrognio em Tubos de Ao
Inoxidvel Super Duplex UNS S32750 Sob Tenso
Mecnica.



iii

Agradecimentos

Agradeo a Deus, por ter me concedido a sabedoria e a persistncia necessria para concluir o
Curso de engenharia.

Aos meus pais Maria Inez e Jos Ronaldo ao meu irmo Rmulo por serem a famlia que pedi a
Deus durante toda a minha vida, e por sempre terem me dado carinho, apoio e motivao nas
horas mais difceis de minha vida acadmica. Sem eles eu realmente no conseguiria alcanar
este objetivo.

Ao meu orientador de Projeto Final Prof. Dilson Silva dos Santos pelo apoio incondicional e pela
oportunidade de aprendizado.

A Leonardo Sales Arajo e ao Prof. Luiz Henrique de Almeida pelo acompanhamento e pelo
apoio nas interpretaes e revises.

A todos os professores do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da
Universidade Federal do Rio de Janeiro pela dedicao.

Aos colaboradores da PROPMEC Mariana, Monique, Cntia, Snia, Camila, Denise, Gabriela,
Lo Roberto, Matheus, Alejandro e Luis pelo apoio e orientao na execuo do projeto.

Aos tcnicos Oswaldo, Nelson, Joo, Roberto, Robson, Larcio e Adriana pelo apoio nas
diferentes etapas da anlise.

Ao Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Universidade Federal do Rio de
Janeiro, pela disponibilidade dos laboratrios de Microscopia tica, Microscopia Eletrnica de
Varredura e Propriedades Mecnicas, necessrios para os ensaios realizados neste projeto.

A todos os meus familiares que contriburam para minha formao como ser humano, em
especial aos familiares j falecidos, Delza e Walter meus avs maternos, Joo meu av paterno e
meu tio Jorge, aos quais gostaria de prestar esta grande homenagem.



iv

Resumo do Projeto de Graduao apresentado ao DEMM/EP/UFRJ como parte
integrante dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Engenheiro
Metalrgico.
Susceptibilidade a Fragilizao pelo Hidrognio em Tubos de Ao Inoxidvel
Super Duplex UNS S32750 Sob Tenso Mecnica

Bruno Raphael de Souza da Silva

Agosto/2011

Orientador: Dilson Silva dos Santos.

Os aos inoxidveis super duplex so uma boa escolha de material quando se
necessita de resistncia a ambientes agressivos, devido principalmente, alm da
excelente resistncia corroso e alta resistncia mecnica. Apesar disto, quando
expostos a meios agressivos, utilizam a proteo catdica como forma de garantir a
sua integridade em servio. Neste caso, as estruturas ficam susceptveis ao fenmeno
de trincamento sob tenso induzido pelo hidrognio. Neste estudo foi investigado a
fragilizao pelo hidrognio em tubos de ao inoxidvel super duplex de denominao
UNS S32750, carregados catodicamente sob tenso mecnica durante 160 horas em
soluo de 3,5% NaCl, utilizando diferentes correntes catdicas em cada amostra.
Foram utilizados tubos nas condies como recebido e como soldado. Aps a
hidrogenao, os corpos de provas foram submetidos imediatamente ao ensaio de
trao uniaxial para avaliar como o hidrognio inserido na microestrutura do material
afeta as suas propriedades mecnicas. As microestruturas foram analisadas
utilizando-se microscpio tico e microscpio eletrnico de varredura. Foram tambm
analisadas as fases presentes no material, em ambas as condies, por difratometria
de raios-X. Atravs do ensaio de polarizao foram realizadas as curvas andica e
catdica do material em soluo de 3,5% NaCl. A superfcie de fratura obtida aps os
ensaios de trao foram analisadas macroscopicamente e microscopicamente. Os
resultados experimentais indicaram que as perdas de propriedades mecnicas so
mais acentuadas nos tubos de ao inox super duplex que foram hidrogenados atravs
de maiores correntes de proteo catdica, principalmente para as amostras na
condio soldada.

Palavras chave: Ao Inoxidvel Super Duplex, Fragilizao, Hidrognio.
v

Abstract of Undergraduate Project presented to DEMM/POLI/UFRJ as a partial
fulfillment of the requirements for the degree of Metallurgical Engineer.
Hydrogen Embrittlement Susceptibility in Super Duplex Stainless Steel Pipes
UNS S32750 Under Mechanical Stress.

Bruno Raphael de Souza da Silva

Agosto/2011

Advisor: Dilson Silva dos Santos.

Super duplex stainless steels are a good choice of material when resistance to harsh
environments is needed, mainly due to excellent corrosion resistance and high
strength. Nevertheless, when exposed to corrosive environments, cathodic protection
is used in order to guarantee its integrity in service. In this case, the structures are
susceptible to the phenomenon of hydrogen induced stress cracking. In this work, it
was investigated the hydrogen embrittlement of tubes of super duplex stainless steel
UNS S32750, cathodically charged under tensile stress for 160 hours, submerged
3,5% NaCl solution, using different cathodic currents in each sample. The tubes were
used in two conditions: as received and as welded. After hydrogenation, the specimens
were submitted immediately to the uniaxial tensile test to evaluate how the hydrogen
inserted into the microstructure of the material affects its mechanical properties.
Microstructure was analyzed by optical microscopy and scanning electronic
microscopy. The phases present in the material were analyzed by X ray diffraction in
both conditions. Through the polarization test materials anodic and cathodic curves in
a solution of 3,5% NaCl were carried out. The fracture morphology after the tensile
tests were investigated macroscopically and microscopically. The experimental results
indicated that the loss of mechanical properties is more pronounced in tubes of super
duplex stainless steels that have been hydrogenated through higher cathodic currents,
especially for samples in the welded condition.

Keywords: Super Duplex Stainless Steel, Embrittlement, Hydrogen.



vi

Sumrio

1. Introduo ............................................................................................................... 1

2. Reviso Bibliogrfica ............................................................................................. 3
2.1. Aos Inox Duplex e Super Duplex .................................................................... 3
2.1.1. Metalurgia dos AID ..................................................................................... 6
2.1.2. Propriedades Mecnicas ........................................................................... 10
2.1.3. Resistncia a Corroso ............................................................................. 13

2.2. Precipitao de fases em AID ....................................................................... 14
2.2.1. Fase Sigma ( ) .......................................................................................... 17
2.2.2. Fase Chi ( ) .............................................................................................. 19
2.2.3. Nitretos de Cromo ..................................................................................... 20
2.2.4. Carbonetos (M
7
C
3
e M
23
C
6
) ........................................................................ 22
2.2.5. Austenita Secundria (
2
) ........................................................................... 22
2.2.6. Alfa linha ( ) ............................................................................................. 25
2.2.7. Fase G ...................................................................................................... 25
2.2.8. Fase R ...................................................................................................... 26
2.2.9. Fase Pi ( ) ................................................................................................. 26
2.2.10. Precipitados ricos em Cobre (fase ) ....................................................... 26

2.3. Metalurgia fsica da soldagem dos AID .......................................................... 27
2.3.1. Zona Afetada pelo Calor (ZAC) .................................................................. 29
2.3.2. Zona Fundida (ZF) ..................................................................................... 33

2.4. Fragilizao pelo Hidrognio ......................................................................... 36
2.4.1. Teoria da fragilizao pelo hidrognio ....................................................... 36
2.4.2. Difuso e solubilidade do hidrognio em AID ............................................ 39
2.4.3. Mecanismo de difuso de hidrognio em AID ........................................... 41
2.4.4. Fragilizao em proteo catdica ............................................................ 42
2.4.5. Lei de Faraday .......................................................................................... 45

2.5. Principais Aplicaes dos AID ........................................................................ 46

2.6. Condies de trabalho na Indstria Offshore dos AID ................................... 46



vii

3. Materiais e Metdos .............................................................................................. 48

3.1. Material como recebido .................................................................................. 48

3.2. Soldagem ....................................................................................................... 48

3.3. Caracterizao Microestrutural ....................................................................... 49

3.4. Difrao de Raios-X ....................................................................................... 50

3.5. Ensaio de Polarizao.................................................................................... 51

3.6. Ensaio de Hidrogenao Sob Tenso ............................................................ 51

3.7. Quantidade Terica de Hidrognio ................................................................. 53

3.8. Ensaio de Trao ........................................................................................... 53

3.9. Fractografia .................................................................................................... 54

3.10. Esquema Geral ............................................................................................ 54

4. Resultados e Discusso ....................................................................................... 55

4.1. Caracterizao Microestrutural ...................................................................... 55

4.2. Difrao de Raios-X ...................................................................................... 65

4.3. Ensaio de Polarizao ................................................................................... 67

4.4. Quantidade Terica de Hidrognio ................................................................ 68

4.5. Ensaio de Trao .......................................................................................... 69

4.6. Fractografia ................................................................................................... 74

4.7. Consideraes Gerais .................................................................................... 86

5. Concluses ........................................................................................................... 89

6. Referncias Bibliogrficas ................................................................................... 90
1

1. INTRODUO

A escassez do petrleo e seu preo elevado possibilitam a extrao destes em
ambientes mais agressivos, onde a produo martima de petrleo e gs est em
constante movimento para guas mais profundas. Pode-se citar por exemplo, as
reservas de petrleo encontradas na camada de pr-sal do litoral brasileiro. So
reservas de petrleo classificadas de mdia a alta qualidade, segundo a escala API,
com profundidades que variam de 1000 a 2000 metros de lmina dgua e entre 4000
e 6000 metros de profundidade no subsolo, chegando a, portanto, at 8000 metros da
superfcie do mar, incluindo uma camada de sal que varia de 200 a 2000 metros.
Por isto, o desenvolvimento de ligas de maior resistncia mecnica e
corroso tornou-se o objetivo de vrios fabricantes, para atender s exigncias atuais
da indstria petrolfera. Um dos materiais modernos de maior destaque nas
propriedades de resistncia corroso e mecnica em relao ao custo, e cuja
demanda cresce a cada ano na indstria petrolfera, so os aos inoxidveis super
duplex. Esta nova classe de aos possibilita que os equipamentos fiquem mais leves,
devido maior resistncia mecnica, e com maior vida til, favorecida pela resistncia
corroso. Sendo assim, os aos inoxidveis super duplex tornaram-se
potencialmente uma excelente alternativa em relao aos aos inoxidveis ferrticos e
austenticos.
Entretanto, os aos inoxidveis da famlia duplex, quando expostos a um meio
agressivo, utilizam, em alguns casos, proteo catdica como forma de garantir a
integridade da estrutura. Em conjunto com solicitaes mecnicas e microestrutura
desfavorvel podem vir a apresentar o fenmeno de trincamento sob tenso induzido
pelo hidrognio (HISC Hydrogen Induced Stress Cracking).
Aliado nova tendncia da indstria petrolfera, presume-se que o aumento da
presso hidrosttica influenciar na gerao de hidrognio pela proteo catdica e a
possibilidade de difuso do mesmo para estrutura. A presso hidrosttica da gua
aumenta 1 bar (0,1 MPa) para cada 10 m. Um aumento na profundidade da lmina de
gua necessitar da aplicao de maiores densidades de corrente para realizar uma
proteo efetiva. O resultado disto um aumento na quantidade de hidrognio gerado
na superfcie do componente. Acredita-se tambm que a qualidade do filme de xido
protetor na superfcie do material menos resistente em maiores profundidades [1].
A resistncia, com respeito s estruturas de aos inoxidveis usados em
componentes subaquticos, tem sido uma preocupao h muito anos, onde foram
reportados casos de falhas em campo [2]. Como o aparecimento de trincas em
estruturas fabricadas com esse tipo de material pode ser inevitvel, torna-se evidente
2

a importncia da avaliao da resistncia dos materiais em relao concentrao
crtica de hidrognio, que causar falhas adiantadas nos meios que viro a ser
utilizados. A estimativa de uma concentrao crtica de hidrognio presente na
microestrutura do material poder determinar o tempo de vida til dos equipamentos,
bem como as condies de segurana na operao destes.
O objetivo deste trabalho foi avaliar como o hidrognio inserido na
microestrutura do ao inoxidvel super duplex de denominao UNS S32750 afeta as
propriedades mecnica do material, durante solicitao mecnica em trao, abaixo
do limite de escoamento, em soluo aquosa 3,5% de NaCl com proteo catdica. Ao
aplicar diferentes valores de densidade de corrente de proteo catdica, so
investigadas as perdas de propriedades sofridas para cada amostra durante o ensaio
de trao uniaxial.
Para a anlise da microestrutura, formao de fases deletrias e propriedades
de resistncia corroso, as amostras foram investigadas por microscopia tica,
microscopia eletrnica de varredura, difrao de raios-X e ensaio de polarizao. Aps
o tratamento de hidrogenao sob tenso, os tubos foram ensaiados em trao
uniaxial para avaliar como as suas propriedades mecnicas eram afetadas pelo
hidrognio. Para estudar os micromecanismos de fratura, a superfcie de fratura dos
corpos de prova de trao forma analisadas no microscpio eletrnico de varredura.


















3

2. REVISO BIBLIOGRFICA


2.1. Aos Inox Duplex e Super Duplex

Os aos inoxidveis duplex (AID) foram desenvolvidos como alternativa aos
aos inoxidveis austenticos, para aplicaes que exigem elevadas propriedades de
resistncia mecnica e resistncia a corroso, sejam na indstria offshore, qumica,
petroqumica, de papel, alimentcia, farmacutica, entre outras [3].
Os AID so ligas baseadas no sistema Fe-Cr-Ni. Compostas por cromo (20% a
30%) e nquel (5% a 10%), com a adio de molibdnio, nitrognio, cobre e
tungstnio e baixo teor de carbono (geralmente menor que 0,03%). Estas ligas
possuem uma microestrutura bifsica de ferrita, com estrutura CCC, denotada por ,
e austenita com estrutura CFC, denotada por [4]. Os AID so projetados para
possuirem um balano equivalente entre as fraes volumtricas das fases, ou seja,
50% de ferrita com 50% de austenita. A quantidade de cada fase ser funo da sua
composio qumica, do tratamento termomecnico e do tratamento trmico realizado
[2] .
Os elementos de liga adicionados so, ou formadores de austenita ou
formadores de ferrita. Como o nome sugere, certos elementos favorecero uma maior
proporo de austenita e outros favorecero a ferita. Entre a maioria dos elementos de
liga nos AIDs, Cr, Mo, Si, Nb, V, W, Ti, Ta e Al so formadores da ferrita, ao passo que
Ni, C, N, Cu, Mn e Co so formadores da austenita [5]. O balano entre elementos
formadores de austenita e ferrita ser uma das variveis que ditar a microestrutura do
material.
As propriedades dos AID derivam de ambas pores ferrtica e austentica. Os
aos inox austenticos possuem excelente soldabilidade e baixa temperatura de
transio dctil-frgil, enquanto sua resistncia ao trincamento sob tenso por cloretos
e resistncia mecnica so relativamente pobres. Aos inox ferrticos possuem alta
resistncia ao trincamento sob tenso por cloretos mas com baixa tenacidade,
principalmente na condio como soldado.
Se o balano de fases significativamente alterado e as duas fases no se
encontram mais em propores similares, a perda de propriedades do material pode
ser relevante. Assim, se a proporo de austenita aumenta, a resistncia a corroso
sob tenso e a resistncia mecnica diminuem. Por outro lado, se a proporo de
ferrita aumenta, diminui a tenacidade a fratura do material [3]. Com a tabela 1 abaixo,
4

podemos comparar as principais propriedades dos aos inoxidveis austenticos (AIA)
e aos inoxidveis ferrticos (AIF) com os aos super duplex.

Tabela 1 Comparao entre as principais propriedades dos aos inoxidveis
super duplex, ferrticos e austenticos


.
As vantagens especficas oferecidas pelos AID em relao aos aos
inoxidveis austenticos so a resistncia ao escoamento (aproximadamente o dobro),
a maior resistncia ao trincamento de corroso sob tenso por cloretos e a maior
resistncia corroso por pites. A soldabilidade superior aos aos inoxidveis
ferrticos, mas geralmente no to boa como a dos materias austenticos [4].
A composio qumica tambm possui grande influncia na resistncia a
corroso dos AID. Para determinar a extenso da resistncia corrosso por pites
oferecida pelo material, o ndice PRE (Pit Resistance Number) normalmente usado,
calculado pelas equaes 1 e 2. A diferena entre as duas equaes que a segunda
leva-se em considerao o efeito do tungstnio.

PRE
N
= %Cr + 3,3%Mo + 16%N (Eq. 1)

PRE
W
= %Cr + 3,3(%Mo + 0,5%W) + 16%N (Eq. 2)
Propriedades Ao Inox Ferrtico Ao Inox Austentico
Ao Inox
Duplex
Resistncia a
Corroso
Baixa a resistncia
corroso generalizada
e oxidao. Alta
resistncia corroso
sob tenso

Boa resistncia
corroso. Baixa
resistncia corroso
sob tenso
Boa resistncia
corroso
localizada por
pites e frestas.
Alta resistncia
corroso sob
tenso.
Soldabilidade Baixa soldabilidade Alta soldabilidade
Soldabilidade
intermediria
Resistncia
Mecnica
Limite de escoamento
intermedirio, menor
limite de resistncia e
menor ductilidade
Menor limite de
escoamento, limite de
resistncia
intermedirio e maior
ductibilidade

Maior limite de
escoamento,
maior limite de
resistncia e
ductibilidade
intermediria
Estrutura
Cristalina
CCC CFC CCC e CFC
Magnticos Sim No Sim
5

Os AID com maiores teores de Cr, Ni, Mo e N e com adies menores de Cu e
W alcanam um valor PRE 40, apresentando propriedades mais nobres, e so
denominados de aos inoxidveis super duplex (AISD) [4, 6, 7]
Em segida, apresenta-se a tabela 2 com a composio qumica dos principais
aos inoxidveis duplex e super duplex comerciais e a figura 1 com comparao entre
os valores de PRE das diferentes classes de aos inoxidveis.


Tabela 2 Composio e valores do ndice PRE para os principais aos inoxidveis
duplex e super duplex comerciais. Adaptado de [4].


6


Figura 1 Classificao PRE de acordo com as famlias de aos inoxidveis.
Adaptado de [8].



2.1.1. Metalurgia dos AID

O total de fases identificadas no sistema ternrio Fe-Cr-Ni so quatro, sendo
trs delas de soluo slida e a quarta de natureza intermetlica. As fases de soluo
slida so a austenita ( ); ferrita ( ); e , estrutura CCC rica em cromo. A ltima fase
chamada de sigma ( ), fase intermetlica de estrutura tetragonal, sendo
extremamente dura, frfil e no magntica [5, 6].
Na figura 2, observam-se os campos bifsicos 1300 C, onde a presena de
ferrita e austenita possvel. Portanto, o desenvolvimento da estrutura duplex pode
ocorrer pela escolha correta de composies e da execuo de tratamento de
solubilizao seguido de um resfriamento rpido. Equivalente raciocnio pode ser
desenvolvido para sees isotrmica a menores temperaturas, ilustrado na figura 3,
onde o campo de estabillidade entre as duas fases aumenta com a reduo da
temperatura para 1000 C [5,6].

7


Figura 2 Seo isotrmica a 1300 C do ternrio Fe-Cr-Ni. Adaptado de [6].


Figura 3 Seo isotrmica a 1000 C do ternrio Fe-Cr-Ni. Adaptado de [6].

8

Contudo, o equilbrio entre as duas fases pode ser melhor observado utilizando
um diagrama pseudo-binrio. Como na maioria dos AID a porcentagem de Fe
aproximadamente 70%, retira-se uma seo vertical do diagrama ternrio
considerando o ferro costante e variando as porcentagens de nquel e cromo. A figura
4 mostra esquematicamente a evoluo microestrutural de um AID de composio
tpica durante a solidificao no equilbrio. A liga solidifica-se totalmente na estrutura
ferrtica em torno de 1400 C. Durante o resfriamento, parte desta ferrita transforma-
se, no estado slido, em austenita, sendo que a transformao reversvel. Desta
forma, em temperatura ambiente, forma-se uma estrutura bifsica, caso as condies
de resfriamento impeam a formao de outras fases, que sero discutidas
posteriormente [5, 9].



Figura 4 Seo vertical com ferro constante (70%) do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni.
Adaptado de [5].

A previso da microestrutra de um AID complicada, j que o digrama de
fases ternrio Fe-Cr-Ni no leva em considerao a influncia de outros elementos de
liga presentes que afetam a quantidade de ferrita e austenita formada. Por
conseguinte, diversos pesquisadores desenvolveram formulaes empricas que
relacionam a relativa eficincia dos elementos em estabilizar a ferrita, em comparao
com a eficincia do cromo, expressa em termos do Cromo equivalente (Cr
eq
).
9

Elementos que estabilizam a austenita so expressos em termos de Nquel
equivalente (Ni
eq
) [5, 9].
Os valores de cromo equivalente e nquel equivalente podem ser calculados a
partir das equaes 3 e 4 [5, 6, 9]:

%Ni
eq
= %Ni + 0,5%Mn + 30(%C + %N) (Eq. 3)
%Cr
eq
= %Cr + %Mo + 1,5%Si + 0,5%Nb (Eq. 4)

Considerando a composio qumica mdia do ao super duplex SAF 2507:
25,0% Cr 7% Ni 4,0% Mo 1,2% Mn 0,8% Si 0,28% N 0,03% C [6], obtm-se
Ni
eq
= 16,9% e Cr
eq
= 30,2%. Ao considerar esses valores iguais a %Ni e a % Cr,
verifica-se ,atravs de linhas auxiliares, que na seo isotrmica a 1100 C
(representada na figura 5) as composies de Ni

e Cr

formam uma estrutura duplex.
A nucleao e o crescimento da fase austentica um processo difusional, ou
seja, se durante um resfriamento do campo ferrtico no houver tempo suficiente para
os elementos de liga formadores de austenita se difundirem para realizar a
transformao , a formao de austenita pode ser parcialmente impedida.
Portanto, a transformao no depende somente do equlbrio entre Ni
eq
e Cr
eq
mas
tambm da cintica da reao.


Figura 5 Seo isotrmica a 1100 C do ternrio Fe-Cr-Ni, mostrando as tie-lines
no campo +. A interseo entre as linhas auxiliares representa a composio (em
%Cr e %Ni) do ao SAF 2507. Adaptado de [6].
10

2.1.2. Propriedades Mecnicas

As propriedades mecnicas de um AID reflete as propriedades mecnicas
individuais das fases ferrita e austenita. Para aproximadamente a mesma
porcentagem de intersticiais, analisando os AIF e AIA, geralmente os ferrticos
possuem maior limite de escoamento do que os AIA. A ferrita, portanto, tem o efeito de
crescimento do limite de escoamento quando combinado a fase austentica para
formar um AID, principalmente a baixas temperaturas [5, 6, 9].
Como observa-se na figura 6, o valor do limite de escoamento apresentado
pela estrtura duplex maior do que os austenticos e ferrticos, sendo assim, uma
suposta lei de mistura linear com base nas fraes volumtricas de ferrita e austenita
e de suas respectivas resistncias quando em ligas monofsicas no pode ser
aplicada para o clculo da resistncia a trao dos AID [9]. Esse fato deve-se, em
parte, ao efeito de disperso de partculas de segunda fase (austenita) na matriz
ferrtica, e contribuio do menor tamanho de gro da estrutura duplex (como pode
ser visualizado pela conhecida relao de Hall-Petch, mostrada na equao 5) [6, 9].


Figura 6 Comparao do comportamento em tenso uniaxial dos aos inixodveis
duplex, ferrtico e austentico. Adaptado de [10].




T
e
n
s

o

[
M
P
a
]

Deformao [%]
11

y
=
0
+k
y
d
-1/2
(Eq. 5)

Em relao ao limite de resistncia trao, conforme figura 7, observa-se que
ele apresenta uma tendncia inversa ao do limite de escoamento com relao a
porcentagem de ferrita, ou seja, o limite de resistncia a trao tem uma tendncia de
diminuir com o aumento da frao volumtrica de ferrita [9].


Figura 7 Depedncia do limite de resistncia dos aos inoxidveis duplex com
relao a porcentagem em volume de ferrita para diferentes temperaturas. Adaptado
de [6].


Os AID apresentam boa tenacidade em temperaturas suficientemente baixas
para a a maioria das aplicaes em engenharia, mas estas ligas no devem ser
usadas em servios criognicos. Para este tipo de aplicao as ligas devem ser
totalmente austenticas. Conforme apresentado na figura 8, a tenacidade e a
temperatura de transio dctil-frgil dos AID e AISD variam conforme a frao
volumtrica de ferrita presente na microestrutura. Quanto maior a quantidade de ferrita
menor ser a tenacidade e, consequentemente, a temperatura de transio desloca-se
-129 C
L
i
m
i
t
e

d
e

R
e
s
i
s
t

n
c
i
a

a

T
r
a

o

[
k
s
i
]

Percentagem em volume de ferrita [%]
-196 C
-77 C
21 C
12

para temperaturas maiores [2]. Este efeito acontence em funo da clivagem ocorrer
na fase ferrtica [5].



Figura 8 Depedncia da energia de impacto de AID em relao a percentagem em
volume de ferrita. Adaptado de [2].

Quando a frao volumtrica de ferrita excede cerca de 60 a 70% a energia
absorvida no impacto decresce rapidamente. Deve-se considerar, entretanto, que nos
aos duplex, a austenita e a ferrita so conformadas em forma de lamelas na direo
de laminao e a tenacidade depender da orientao tomada. A mxima tenacidade
obtida quando a propagao da trica ocorre transversalmente a posio das lminas,
ou seja, a direo de laminao [5].
Portanto, as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex dependem
da quantidade de ferrita e austenita, da morfologia dessas fases, da orientao delas
com relao s tenses aplicadas ou com o plano de fratura e de suas exatas
composies qumicas. Ademais, as propriedades variam com a temperatura e a taxa
de deformao, isso sem levar em considerao um outro fator que a presena de
fases adicionais [9]. A influncia de fases deletrias no comportamento mecnico dos
AID ser discutido adiante.


13

2.1.3. Resistncia Corroso

A marcante resistncia corroso dos aos inoxidveis de alto desempenho
no se deve somente ao seu elevado teor de elementos de liga, onde a concentrao
crtica de cromo permite a formao de um filme fino de xido protetor, cuja espessura
da ordem de ngstrons, isolando o material do ambiente no qual se encontra imerso,
mas tambm aos efeitos sinrgicos relacionados interao entre o alto teor de cromo
e outros elementos de liga [7].
Por exemplo, at mesmo uma pequena quantidade de nquel em um ao
ferrtico alto cromo extender consideravelmente a sua passividade em cidos
redutores. O molibdnio torna-se um agente mais efetivo em resistir corroso por
pites em meio contendo os de cloreto a medida que a porcentagem em peso de
cromo aumenta [11].
Portanto, estes materiais so importantes para o uso em plataformas offshore,
em aplicaes que envolvem o bombeamento de gua produzida, ou seja, gua do
mar contendo elevada concentrao de ons (Cl
-
), CO
2
, gs sulfdrico (H
2
S) e ons de
HS
-
e S
2-
, entre outros, em temperaturas variando desde 40 C at 80 C [12].
Os AID possuem boa resistncia corroso localizada, por pites e frestas.
Estes aos foram principalmente desenvolvidos para melhor resistir corroso sob
tenso por cloretos, sendo bem superior a dos aos inoxidveis austenticos, devido
principalmente presena da fase ferrtica, que interage mecanicamente e
eletroquimicamente com a fase austentica, diminuido a susceptibilidade a este tipo de
corroso [2].
A figura 9 compara resistncia a corroso sob tenso de alguns aos
inoxidveis austenticos com alguns AID (UNS S31803 e UNS S32304) e um AISD
(UNS S32750) em funo da temperatura e concentrao de cloreto, em meio neutro
com concentrao aproximada de 8 ppm de O
2
em soluo. As tenses aplicadas
durante o ensaio foram da ordem do limite de escoamento dos materiais. Abaixo da
linha pontilhada o material no sofre trincamento associado ao fenmeno [2].

14



Figura 9 Resistncia corroso sob tenso em funo da temperatura e
concentrao de ons de cloreto. Adaptado de [4].



2.2. Precipitao de fases em AID

Alm da austenita e ferrita, uma variedade de fases secundrias indesejveis
podem se formar nos AID, em temperaturas que variam de 300 C a 1000C e que
causam, frequentemente, a perda de tenacidade e o decrscimo na resistncia
corroso. A exposio do material nestas temperaturas pode ocorrer como resultado
das condies de servio, tratamentos trmicos e a ciclos trmicos devido s
operaes de soldagem. Por esta razo, recomenda-se que a temperatura superior de
aplicao dos AID seja de 280 C para materiais no soldados e de 250 C para
materiais soldados [2].
A figura 10 mostra o diagrama tempo-temperatura-transformao (TTT) para os
AID, explicitando duas faixas de temperaturas distintas para o surgimento de diversas
fases secundrias.
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

F
]

Concentrao de os cloreto (Cl
-
) [ppm]
15


Figura 10 Diagrama TTT esquemtico para precipitao de fases
secundrias em AID. Adaptado de [5].


Na faixa entre 300 C e 600 C, o aparecimento da fase alfa linha ( ) (ou
fragilizao 475 C) a de maior relevncia [2, 13]. Na segunda faixa, que se
encontra entre 600C e 1000C, a fase sigma ( ) a mais deletria, devido a sua
grande frao volumtrica e sua influncia nas propriedades mecnicas e de corroso
[2, 5, 7, 9, 13-15].
Segundo LEITE [2], o fenmeno de precipitao de fases secundrias em
termos da cintica em AID extremamente favorecida pelo aumento nos teores de
elementos de liga nestes materiais. A figura 11 mostra a cintica de precipitao de
fases com relao a especificao UNS (unified number system) das ligas duplex. As
ligas UNS S32520 e UNS S32550 so considerados AISD em comparao s
restantes, que so apenas duplex e, consequentemente, menos ligadas.
Tempo [min]
Carboneto M
7
C
3
, nitreto CrN (ZTA)
Fase
Nitreto Cr
2
N
Fase
Fase
2

Carboneto M
23
C
6

Fase R
Fase
Fase (Cu)
Fase
Fase G
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]

16


Figura 11 Diagrama esquemtico TTT para os AID e AISD com relao a
algumas ligas e suas respectivas composies qumicas. Adaptado de [2].


NILSON et al. [10] estudaram a a precipitao de fases deletrias nos AID e
determinaram experimentalmente para o AISD SAF 2507 (UNS S32750) as curvas
TTT de precipitao algumas das fases intermetlicas, conforme figura 12.



Figura 12 Diagrama TTT experimentalmente determinado do SAF 2507
mostrando as curvas de precipitao do Cr
2
N, fase , fase , fase R e . Adaptado de
[10].

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]

17

Devido a precipitao de fases nos AID, occorre uma grande reduo na
resistncia ao impacto destes materiais, fazendo com que os mesmos se tornem
frgeis do ponto de vista de tenacidade. Isto devido a m deformabilidade das fases
por causa da sua baixa fora de ligao metlica [13].
A seguir, sero discutidas as principais fases secundrias encontradas nos
AID, bem como os seus respectivos efeitos nas propriedades:


2.2.1. Fase Sigma ()

Das fases precipitadas, a fase sigma a mais importante devido a sua maior
frao volumtrica observada na soldagem e sua influncia nas propriedades
mecnicas e de resistncia corroso. A fase sigma no magntica e intermetlica,
com estrutura cristalina tetragonal e, basicamente, composta por ferro, cromo e
molibdnio [5, 13].
Normalmente a fase sigma precipita-se entre 600 e 1000 C onde, nos AID, a
ferrita metaestvel. A ferrita possui um teor mais elevado dos elementos formadores
da fase sigma, por exemplo, o cromo e o molibdnio. Dessa forma, o mecanismo de
precipitao da fase sigma se d principalmente pela decomposio da ferrita. O
mecanismo de precipitao uma transformao eutetode +
2
. A
denominao da fase obtida como austenita secundria (
2
) permite uma explcita
separao da fase austentica que nucleia-se em condies controladas de
solidificao.
A reao de formao de fase ocorre por nucleao, apresentando uma
curva de transformao em C esquematizado na figura 13 . Como o diagrama TTT
mostra, a taxa de mxima precipitao pode ser encontrada entre 850 e 900 C. De
acordo com a temperatura de precipitao, a morfologia de precipitao da fase sigma
muda. Em baixa temperatura de precipitao (750C), uma estrutura de tipo corais
de fase sigma pode ser encontrada.

18



Figura 13 Diagrama TTT e morfologia da fase em relao a temperatura de
recozimento isotrmico; (a) 950 C, (b) 850 C, (c) 750 C. Adaptado de (13).

Nesta faixa de temperaturas, a quantidade de ncleos de fase sigma no incio
da precipitao maior, devido as pequenas distncias de difuso percorridas pelos
elementos de liga formadores de em menores temperaturas de precipitao.
Portanto, menores velocidades de difuso causam supersaturao local e levam a
uma maior disperso de precipitados. Um comportamento de precipitao diferente
pode ser observado em temperaturas mais altas (>950 C). A fase sigma maior e
mais compacta nessas temperaturas, resultado de uma menor taxa de nucleao,
resultado de uma maior taxa de difuso em altas temperaturas. A transio na forma e
tamanho de partculas encontrada em tempraturas intermedirias, por exemplo, a
850 C.
A precipitao do intermetlico sigma acompanhado pela formao de uma
nova fase austentica (
2
). A medida que a fase sigma precipita-se, enriquece de
cromo e molibdnio. E simultaneamente o nquel difunde-se para a ferrita. O
enriquecimento de elementos estabilizadores de austenita na ferrita e a perda de
elementos estabilizadores de ferrita conduz a uma ferrita instvel, transformando-se
em
2
. Esta austenita pobre em cromo e molibdnio.
19

POHL et al. [13] em seu trabalho cita que clculos e tcnicas de anlise
executadas por KOBAYASHI e WOLYNEC mostram que a quantidade de cromo na
2

cai para valores menores que 11% em peso, tornando essa fase susceptvel
corroso. As menores concentraes de cromo e molibdnio no so o nico fator
responsvel pela corroso. A vizinhana de fases mais nobres promover uma
extensiva dissoluo andica da
2
, principalmente em meios altamente corrosivos.
As propriedades mecnicas dos AIDs tambm so seriamente prejudicadas
com a precipitao da fase sigma. Os precipitados aumentam a dureza e diminuem a
ductilidade e tenacidade do substrato. A dureza pode atingir nveis de 900 a 1000 HV.
O limite de escoamento e o limite de resistncia a trao aumentam ligeiramente, mas
o alongamento pode cair de 40% para 7% [2, 5]. A tenacidade tambm bastante
afetada. Conforme apresenta a figura 14, a precipitao de 1% de leva a de enegia
de impacto Charpy cair em um tero do valor em relao ao do material solubilizado e
temperado [13].




Figura 14 Influncia da precipitao e mofologia de nos valores de impacto de barra
entalhadas. Adaptado de [13].


2.2.2. Fase Chi ( )

geralmente encontrada em AISD mas, normalmente em menores
quantidades do que a fase sigma. Entretanto, to deletria s propriedades quanto a
fase sigma. A fase chi no apenas possui um percentual de Cr similar, em relao a
E
n
e
r
g
i
a

d
e

I
m
p
a
c
t
o


C
h
a
r
p
y

[
J
]

Frao de fases intermetlicas [%]
20

fase sigma, mas um teor de Mo maior, cerca de 20%, tornando a fase chi mais
prejudicial resistncia corroso por pite do que fase sigma. Mas como a fase chi
geralmente coexiste com a fase sigma, torna-se difcil de separar os efeitos nocivos de
cada fase sobre as propriedades mecnicas e de resistncia corroso.
As fases e no so distinguivis no micrscopio tico, mas a fase chi pode
ser identificada usando difrao de eltrons em um Microscpio Eletrnico de
Transmisso (MET). Contudo , identificaes podem ser feitas tambm no Microscpio
Eletrnico de Varredura (MEV) utilizando eltros retroespalhados, como pode se
observar na figura 15. A fase chi causa um maior constraste na imagem do que a fase
sigma.


Figura 15 Precipitao da fase e crescimento da fase em um AISD fundido [13].

A fase chi precipita-se na faixa de 700 a 900 C, atingindo o mximo da sua
cintica de precipitao na faixa de 800 a 850 C. Entretanto, aps um longo tempo de
envelhecimento a fase chi se transformar na fase sigma.

2.2.3. Nitretos de Cromo

A precipitao de nitretos de cromo tem se tornado um dos assuntos mais
importantes para os AID e AISD devido a evoluo destes materiais com o aumento
de nitrognio em soluo. A formao de Cr
2
N ocorre na faixa de temperatura de 700
a 900 C durante resfriamento rpido ou tratamentos trmicos isotrmicos. No primeiro
caso, as partculas de Cr
2
N precipitam-se, em sua maioria, intragranularmente e, em
ltimo caso, intergranularmente nos contornos de gro / ou / . O Cr
2
N pode
precipitar-se simultaneamente com a austenita secundria (
2
), retirando cromo da
matriz, onde, nessas condies, compromete a resistncia a corroso por pite [16].
21

Segundo LEITE [2], em AID e AISD os nitretos de cromo precipitam-se na
forma de bastonetes de Cr
2
N ou de plaquetas de CrN. A formao destes nitretos
ocorre durante resfriamento rpido a partir de temperaturas elevadas, frequentemente
onde o nitrognio se encontra solubilizado, devido a supersaturao da fase ferrtica
em baixas temperaturas. Se a quantidade de austenita formada durante o resfriamento
for tal que se aproxime da condio de equilbrio, praticamente todo o nitrognio
estar na soluo austentica devido a partio deste elemento na liga. Como
consequncia, a quantidade de nitretos de cromo precipitado na ferrita praticamente
nula. Porm, se a fase austenita for suprimida, o nitrognio encontra-se em soluo
slida super saturada na ferrita, precipitando nitreto de cromo em sua matriz. A figura
16 mostra o efeito da temperatura na solubilidade do nitrognio para a fase ferrtica e
austentica.


Figura 16 Solubilidade do nitrognio em funo da temperatura para fase austentica
e ferrtica [17].

Apesar do Cr
2
N, com estrutura hexagonal, ser o tipo de nitreto predominante, o
CrN, com estrutura cbica, tambm foi observado na zona termicamente afetada de
soldas do ao tipo 2205. O efeito do nitreto de cromo nas propriedades mecnicas e
de corroso difcil de ser separado do efeito da fase , visto que e Cr
2
N
frequentemente coexistem [9].

22

2.2.4. Carbetos (M
7
C
3
e M
23
C
6
)

Os carbetos M
7
C
3
precipitam-se em contornos de gro / em temperaturas
entre 950 e 1050 C, de acordo com a figura17. J abaixo de 950 C, o carbeto que se
precipita o M
23
C
6
, possuindo uma cintica de precipitao bastante acelerada. Os
carbetos precipitam-se predominantemente em contornos / , mas tambm podem
estar presentes em contornos / e / e, em menor grau, dentro dos gros de ferrita e
austenita. Entretanto, a precipitao de carbetos torna-se menos importante em AISD,
onde a porcentagem de carbono muito baixa. O SAF 2507, por exemplo, no revelou
precipitados de carbetos de qualquer natureza. Portanto, a corroso intergranular
causada pela precipitao de carbetos parece ser improvvel nos modernos AISD
[16].

Figura 17 Micrografia de uma liga duplex aps um minuto a 750C, mostrando a
precipitao de carbetos nos contornos de gro / (9600x) [5].


2.2.5. Austenita Secundria (
2
)

Como j foi discutido, os AID solidificam-se completamente com estrutura ferrtica.
E durante o resfriamento parte desta fase tranforma-se em austenita primria (
1
).
Caso este resfriamento seja acelerado, a formao de
1
pode ser prejudicada,
originando uma microestrutura metaestvel de elavado teor de ferrita. Sendo assim,
durante um processo de reaquecimento, seja por tratamento trmico ou devido a um
processo de soldagem, a austenita secundria (
2
) precipita-se a partir da ferita.
23

No metal de solda de um AID so distinguidos dois tipos de
2
. A primeira delas
forma-se na interface / , na faixa de temperaturas de 800 a 900 C, sendo resultantes
do crescimento de partculas preexistentes de , porm com composio qumica
distinta. O outro tipo forma-se no interior do gro ferrtico, com a forma de finas
partculas acirculares, conforme figura 18, na faixa de temperatura de 800 a 1000 C,
onde as discordncias e incluses atuam como stios preferencias para nucleao [5].


Figura 18 Micrografia da austenita secundria no metal de solda de uma liga super
duplex (1000x). Ataque eletroltico: cido sulfrico [6].

A
2
tambm pode se precipitar em conjunto com as fases intermetlicas ricas
em cromo, tais como a fase sigma, o carboneto Cr
23
C
6
e o nitreto Cr
2
N [5, 9]. O
empobrecimento de cromo na ferrita ao redor desses precipitados desestabiliza a
ferrita transformando-se em austenita.
Segundo discutido por PINTO [9], o crescimento da
2
ao redor de carbonetos e
fase sigma, tem ocorrido de trs diferentes modos, sendo eles:
a. Um crescimento lamelar casado com o crescimento do carboneto a partir da
interface / , dando origem a reao eutetode Cr
23
C
6
+
2
. A precipitao
dos carbonetos retira cromo da ferrita e, desta forma, a ferrita empobrecida em
cromo transforma-se em
2
, transformao que, por sua vez, rejeita cromo para
a ferrita adjacente, permitindo o crescimento dos carbonetos. Estabelece-se,
portanto, o crescimento cooperativo das duas fases. Posteriormente, devido
reduo do teor de C nos AIDs, a precipitao de carbonetos limitada, dando
origem a segunda reao eutetode do tipo +
2
(4, 6).
24

b. Precipitao de carbonetos no formato de larva na interface original /,
seguida do crescimento de
2
dentro da ferrita. O motivo pelo qual a
2
cresce
em direo ferrita, d-se pelo fato dos tomos de carbono e cromo estarem
difundindo-se em direo aos carbonetos, que tambm esto crescendo.
Assim, a relao Cr
eq
/Ni
eq
na ferrita fica reduzida a tal ponto que favorece a
expanso da
2
[5, 7].
c. A austenita cresce na salincia da fase sigma, que principalmente induzida
pelo empobrecimento do cromo ao redor da fase sigma. A figura 19 mostra
esquematicamente esses modos de crescimento da
2
.

Figura 19 - Modos de crescimento da
2
associada a precipitao de carbonetos
(M
23
C
6
) ou fase , sendo: (a) crescimento lamelar casado com o crescimento do
carboneto; (b) somente a
2
cresce deixando para trs carbonetos do tipo larva; (c)
a austenita cresce nas salincias da fase [9].
25

Segundo PINTO [9], no caso da austenita secundria se formar juntamente com a
precipitao de Cr
2
N em contornos de gro / , tem sido estabelecido ser a
2
pobre
em cromo. Isto causa a perda de balano qumico entre ferrita e austenita e perda de
resistncia a corroso local na liga , facilitando a ocorrncia de corroso por pites
nessas reas.


2.2.6. Alfa linha ( )

A fase est associada formao de uma fase rica em cromo, e com
estrutura cristalina CCC. Este fenmeno de fragilizao resulta da separao da
ferrita, de ligas Fe-Cr, em uma fase rica em Fe e uma fase rica em Cr. Esse tipo
de fragilizao tem sido observado em aos ferrticos e duplex, em temperaturas
abaixo de aproximadamente 500 C [9, 16].
A formao de pode ocorrer por dois mecanismos: nucleao e crescimento,
quando o teor de cromo na ferrita baixo; e decomposio espinoidal quando o teor
de cromo nesta mesma fase alto [2, 5, 6].
Verifica-se que a resulta em um aumento da resistncia trao e dureza,
diminuindo a ductilidade, a resistncia ao impacto, resistividade eltrica e resistncia a
corroso da ferrita [2]. Tem sido verificado que cromo, molibdnio e cobre promovem a
fragilizao a 475 C [9, 16].
A cintica de formao da fase consideralvemente mais lenta que do que
as fases que se precipitam em altas temperaturas ( e ). Sendo assim, improvvel
que a fragilizao a 475 C ocorra no resfriamento do processo de soldagem de
estruturas em AID e AISD [2].


2.2.7. Fase G

Outros tipos de fase podem aparecer nos AID entre 300 e 600 C. Dentre estas
podemos destacar os precipitados com composio baseada em nquel, silcio e uma
maior quantidade de molibdnio denominada fase G. Composta de partculas da
ordem de 1 a 10 nanmetros, ocasionalmente alcanando 50 nm. Aos inoxidveis
contendo molibdnio mostram uma precipitao mais uniforme do que os que no
contm em sua composio. Estas partculas de fases G precipitam-se
preferencialmente em stios de discordncias e nas interfaces / em AID. Sua
26

composio depende dos elementos presentes no ao e das condies de
envelhecimento. A concentrao total dos elementos que compem a fase G aumenta
de 40% a 60%, quando so mantidos numa faixa de temperatura ao redor de 350 C,
mais precisamente para tempos de envelhecimento de 1.000 a 30.000 horas [2].


2.2.8. Fase R

A fase R um composto intermetlico enriquecido em molibdnio (Fe
2
Mo),
precipitando-se em pequenas quantidades no intervalo de temperatura entre 550 e
700C. PINTO e SMUNK [9, 16] comentam que pesquisas anteriores encontararam
aproximadamente 30% Fe, 25% Cr, 6% Ni, 35% Mo e 4% Si na composio da fase R.
Foi tambm estabelecido nessa investigao que a tenacidade e a resistncia
corroso por pite so reduzidas pela formao da fase R, sendo observado que esta
pode precipitar-se tanto intergranularmente quanto intragaranularmente. Segundo
LEITE [2], estudos reportaram que precipitados intergranulares podem ser mais
deletrios do ponto de vista da corroso por pite, desde que estes tenham teores de
Mo de cerca de 40%, causando portanto a depeleo deste elemento na matriz ao
redor. A fase R torna-se instvel para tempos longos de envelhecimento [2. 16].


2.2.9. Fase Pi ( )

O nitreto conhecido como fase foi encontrado dentro de gros, com estrutura
cristalina cbica. Semelhante fase R, contribui para a fragilizao e corroso por pite
em materiais envelhecidos a 600C. Verificou-se que a fase contm
aproximadamente 28% Fe, 35% Cr, 3% Ni e 34% Mo, mostrando assim que a frmula
qumica ideal proposta como Fe
7
Mo
13
N
4
somente uma aproximao grosseira (9).


2.2.10. Precipitados ricos em Cobre (fase )

A adio de cobre aos aos inoxidveis tem sido usada para melhorar as
propriedades de resistncia a corroso e tambm induzir um endurecimento por
precipitao.
Devido existncia da precipitao desta fase rica em cobre em temperaturas
mais baixas, por volta dos 300 C, h um endurecimento da liga atribuda a esses finos
27

precipitados. Entretanto, observou-se que este endurecimento provoca tambm uma
queda de tenacidade ao impacto nos AID que contm este elemento, durante
tratamentos trmicos na faixa de 260 a 320 C [2].
LEITE e SMUNK [2, 16] comentam que o cobre em soluo slida nos AID
facilita a passivao da austenita. Porm, estudos seguintes mostraram que
precipitao da fase rica em cobre na matriz ferrtica diminuiu a resistncia ao pite no
meio com soluo 1M H
2
SO
4
+ 1M NaCl, pelo decrscimo da estabilidade do filme
passivo devido a atuao do on cloreto em regies prximas a precipitao desta fase
rica em cobre. A concluso que a alta concentrao de cobre na fase ferrtica
conduz precipitao de uma fase rica neste elemento em aos ferrticos e austeno-
ferrticos, levando ao aumento da dureza do material e da deteriorao da resistncia
corroso da fase ferrtica.


2.3. Metalurgia fsica da soldagem dos AISD

Durante o processo de soldagem de um AISD, no dercorrer do aquecimento e
resfriamento, ocorrem transformaes microestruturais no material. Estas
transformaes devem ser monitoradas de modo que as propriedades da junta
soldada sejam as mais prximas ao do metal de base. Segundo apresentado
anteriormente, este controle pode ser efetuado atravs da composio qumica e da
histria trmica (ciclos trmicos e repartio trmica). A composio qumica da zona
fundida (ZF) pode ser ajustada atravs do metal de adio e/ou da composio do gs
de proteo. A histria trmica determinar basicamente a microestrutura na zona
afetada pelo calor (ZAC) e, eventualmente, na zona fundida.
Na soldagem de AID, a microestrutura varia desde a poa de fuso onde
ocorem fenmenos de solidificao at o metal adjacente solda na ZAC, onde
ocorrem transformaes no estado slido.
As figuras 20 e 21 expem algumas das modificaes microestruturais
ocorridas na junta soldada de um AID. Ao analisar a figura 20, notam-se cinco regies
na junta soldada: zona fundida, zona parcialmente fundida (ZPF), zona de crescimento
de gro de ferrita, zona bifsica parcialmente transformada e zona bifsica similar ao
metal base. Em cada regio, a microestrutura final depender da velocidade de
resfriamento a partir de cada temperatura mxima presente na repartio trmica.
Este diagrama no contm a precipitao de outras fases alm da ferrita e austenita.

28


Figura 20 Diagrama esquemtico das alteraes microestruturais ocorridas na junta
soldada de um AID. Adaptado de [5].



Figura 21 Microestrutura tpica de uma junta soldada de AID. Adaptado de [18].

29

Observando a figura 22, a transformao da austenita comea logo abaixo da
temperatura solvus da ferrita, nucleando-se primeiramente nos contornos de gro de
ferrita e crescendo at cobrir completamente toda a extenso do contorno. Austenita
adicional pode-se formar como estruturas de Widmanstten ou intragranularmente nos
gro ferrticos.


Figura 22 Regio de temperatura elevada do diagrama pseudobinrio para
composies de AID. A regio rachurada representa a faixa para ligas comerciais.
Adaptado de [17].



2.3.1. Zona Afetada pelo Calor (ZAC)

Na ZAC o balano microestrutural / determinado somente pelas condies
de aquecimento e resfriamento, pela temperatura mxima atingida e pelo tempo de
permanncia nessa temperatura. Estas variveis sero de consequncia de fatores
como: espessura do material, energia de soldagem transferida, temperatura de pr-
aquecimento e temperatura de interpasses.



T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]

30

O ciclo trmico da ZAC em uma rea adjacente linha de fuso pode ser
divida em trs regies distintas em relao ao tempo, como pode-se visualizar na
figura 23.


Figura 23 - Cilco trmico da ZAC em regio prxiam linha de fuso de um AID com
elevada razo Cr
eq
/Ni
eq
. Adaptado de [17]

.


Na regio I, o metal de base aquecido a temperaturas prximas a
temperatura solvus da ferrita. Nesta faixa de temperatura a austenita comea a
transformar-se em ferrita e a maioria dos precipitados intermetlicos presentes na
estrutura, devido ao processamento termomecnico anterior, tambm comearo a se
dissolver. Estes precipitados consistem primariamente de carbetos e, especialmente,
nitretos.
Como as modificaes que ocorrem na microestrutura so processos
controlados pela difuso dos elementos de liga, a cintica dessas tranformaes ser
influenciada pela taxa de aquecimento. Ou seja, um aquecimento rpido retarda a
dissoluo da austenita e dos precipitados, enquanto o aquecimento lento permitir
completa dissoluo da austenita em temperaturas prximas a temperatura solvus.
Na regio II, acima da temperatura solvus da ferrita, os precipitados e a
austenita continuam se dissolvendo, porm com a cintica acelerada pela temperatura
mais elevada. No caso em que a taxa de aquecimento no seja muito elevada, estas
transformaes se completariam, resultando somente na fase ferrtica. A partir deste
momento ocorre o crescimeto e o coalescimento dos gros ferrticos, j que no
existem mais a austenita ou intermetlicos para inibirem o crescimento. Quanto mais
31

baixa a temperatura solvus da ferrita mais pronunciado ser o crescimento dos gros.
E o tamanho de gro proporcional ao tempo e a temperatura que o material
permanecer acima da temperatura solvus da ferrita.
A medida que ocorre o resfriamento a partir da temperatura solvus da ferrita, na
regio III, a austenita nuclear e crescer e os intermetlicos precipitaro. A
transformao controlada pela taxa de resfriamento. Altas taxas de
resfriamento retardam a transformao, resultando em uma ZAC com elevado teor de
ferrita. A taxa de resfriamento entre 1200 e 800 C (t
12/8
) frequentemente usada para
quantificar o efeito da taxa de resfriamento com o percentual de ferrita. Em taxas de
resfriamento elevadas, que promovem a reteno da ferrita, a precipitao de carbetos
e nitretos na fase ferrtica muito mais pronunciada.
Segundo GIRALDO [3], para evitar a precipitao de outras fases na ZAC,
recomenda-se a limitao do tempo de resfriamento t
12/8
para valores prximos de 20
segundos, principalmente quando se solda materiais de espessura fina. Entretanto,
MUTHUPANDI et al. [19] recomenda um t
12/8
entre 4 e 15 segundos que gerar um
resfriamento lento o suficiente para a formao adequada da austenita, mas rpido o
bastante para preveno de precipitao de fases deletrias.
Os resultados de NOWACKI et al. [20] mostraram que a microestrutura tpica
da ZAC de uma junta soldada de um ao UNS S31803, soldada pelo processo de
Arame Tubular (Flux Cored Arc Welding - FCAW) sem o tratamento trmico de ps
soldagem, consiste de ferrita e austenita primria, onde a quantidade de ferrita diminui
junto com o aumento de aporte trmico. Para uma aporte trmico de 1,6 kJ/mm o
percentual de ferrita encontrado foi de 54 %, e para o aporte de 2,2 kJ/mm o
percentual diminui para 48% de ferrita.
Como mencionado anteriormente, o tempo acima da temperatura solvus da
ferrita possui um efeito drstico no crescimento de gro ferrtico. E como foi discutido
acima, o tamanho de gro ferrtico possui um forte efeito na tenacidade e ductilidade.
Portanto, geralmente conveniente minimizar o tempo na regio completamente
ferrtica. Isto pode ser feito pelo controle de composio qumica ou pelo aporte de
calor e condies trmicas. A medida que Cr
eq
/Ni
eq
diminui, a temperatura solvus da
ferrita aumenta, como mostrado na figura 22, e o tempo acima desta temperatura
diminuir para um dado ciclo trmico na ZAC. Para uma razo Cr
eq
/Ni
eq
fixa, a
diminuio do aporte de calor promove gradientes trmicos mais drsticos
minimizando o tempo na regio completamente ferrtica.
Ambos tamanhos de gro do metal de solda e da ZAC aumentam em funo
do maior aporte trmico imposto no material. LIPPOLD et al. [17] mostra, na figura 24,
o crescimento do gro, para soldas autognas no processo TIG (Gas Tungsten Arc
32

Welding - GTAW), para as ligas de AID 2205 e 2507 tanto da zona fundida quanto da
ZAC.



Figura 24 Efeito do aporte de calor no crescimento do gro ferrtico na zona fundida
e na ZAC. Adaptado de [17].


Na liga super duplex, 2507, o metal de solda tambm exibe um crescimento de
gro em funo do aporte de calor. Na ZAC este crescimento retardado devido a
elevada temperatura solvus da ferrita que restringe a regio totalmente ferrtica a uma
banda bem estreita ao longo da linha de fuso.
Quando a temperatura mxima atingida est abaixo da linha solvus da ferrita,
fala-se de zona afetada pelo calor de temperatura baixa (ZACTB). Para visualizar
melhor as transformaes que ocorrem nesta seo do material, acrescenta-se a
temperatura onde as fraes volumtricas de e so as de equilbrio (T
/
) e faixa de
temperatura de precipitaes de fases secundrias. Dependendo da temperatura
mxima atingida pelo ciclo trmico, podem ser delimitadas em duas regies principais,
como esquematizado na figura 25.




2507 ZF
2205 ZF
2507 ZAC
2205 ZAC
D
i

m
e
t
r
o

m

d
i
o

d
o
s

g
r

o
s

[

m
]

Aporte trmico [kJ/mm]
33

Figura 25 Regies mais importantes de um ciclo trmico de soldagem na ZACTB.
Em (a) temperatura mxima acima de T
/
e em (b) dentro do intervalo de precipitao
de fase deletria. Adaptado de [5].


Na regio I ocorre a dissoluo parcial da austenita e , dependendo da taxa de
resfriamento, a sua posterior precipitao. Os gros de austenita no dissolvidos
impedem o crescimento do gro ferrtico [5]. Durante o resfriamento, a austenita
cresce continuamente a apartir das regies intergranulares de austenita no
dissolvidas, condio esta favorvel nucleao de austenita secundria. A
quantidade de austenita nesta zona maior que na seo adjacente linha de fuso.
Sendo assim, a precipitao de nitretos significativamente reduzida.
A regio II encontra-se entre as temperaturas mxima e mnima de precipitao
de fases deletrias. A precipitao destas fases depender da cintica da
transformao e do tempo de permanncia nesta faixa de temperatura.
A figura 25 representa um exemplo dos ciclos trmicos encontrados em duas
zonas na ZACTB. Na primeira zona a temperatura mxima foi acima de T
/
. O
segundo ciclo trmico refere-se a uma zona onde a temperatura mxima est
compreendida dentro do intervalo de precipitao das fases deletrias.


2.3.2. Zona Fundida (ZF)

Durante a solidificao da poa de fuso, o crescimento a partir dos gros de
ferrita da zona parcialmente fundida, produzem uma estrutura colunar grosseira de
gros de ferrita na ZF. Posteriormente, durante o resfriamento, similar s
transformaes na ZAC, precipita-se a austenita e as demais fases possveis.
As regies do metal de solda e da ZAC so rapidamente resfriadas a partir de
temperaturas prximas a temperatura solvus da ferrita, portanto, existe uma tendncia
(a) (b)
34

formao de um teor de fase ferrtica maior no metal de solda e na ZAC em relao
ao metal de base.
Conforme foi discutido anteriormente, a composio qumica da ZF pode ser
ajustada atravs do metal de adio e do gs de proteo, junto com a diluio,
permitindo o controle da frao de austenita e assim, da precipitao de nitretos.
MUTHUPANDI [19] mostrou em seus resultados que ao soldar o ao super
duplex UNS S31803 com os processos GTAW e Soldagem por Feixe de Eltrons
(Electron Beam Welding - EBW) com metal de adio enriquecido com nquel sem
tratamento trmico ps soldagem, o metal de solda apresentava um percentual de
ferrita menor do que quando foram soldados com os mesmos processos de forma
autgena.



Figura 26 Micrografia da soldagem pelo processo GTAW. (a) soldagem autogna;
(b) soldagem com metal de adio enriquecido em nquel. Note que a matriz ferrtica
est escura e as partculas de austenita esto mais claras [19].


O balano de fases na soldagem de AID fortemente dependente da difuso, e
o nitrognio o elemento chave para o alcance do equilbrio entre as fases. Isso
porque todos os elementos de liga em um AID, exceto pelo carbono e nitrognio, so
tomos substitucionais grandes. Sendo assim, a taxa de difuso desses elementos
frequentemente baixa. Em contraste, o carbono e o nitrognio so tomos intersticiais
pequenos com taxas de difuso muito maiores em temperaturas elevadas. Como o
carbono um elemento de liga indesejvel, devido aos efeitos adversos na resistncia
corroso, a sua concentrao geralmente configurada para a mais baixa possvel.
Portanto, o nitrognio possui o papel principal para manipular o balano entre as fases
sob as condies de resfriamento da solda.
O nitrognio um elemento de liga estabilizador da austenita, e com isso
muito mais solvel na austenita do que na ferrita em temperaturas elevadas. Quando a
liga encontra-se a uma temperatura abaixo da temperatura solvus da ferrita, o
35

nitrognio difunde-se da ferrita em direo a austenita. Se a taxa de resfriamento for
muito elevada para o nitrognio alcanar a austenita, parte do nitrognio se encontrar
aprisionado na ferrita e sequencialmente se precipitar como nitretos de cromo. As
reas prximas austenita so livres de nitretos, porque o nitrognio originalmente,
nessas regies, teve tempo suficiente para difundir-se para a austenita.
O teor de nitrognio altera a posio da temperatura solvus da ferrita.
Aumentando-se o teor do nitrognio, aumenta-se a temperatura solvus. Quanto maior
o teor de nitrognio, maior o Ni
eq
. Sendo assim, menor ser razo Cr
eq
/Ni
eq
,
deslocando a temperatura solvus da ferrita, como mostrado na figura 22. Neste caso, a
precipitao da austenita comea em temperaturas mais elevadas.
Para a previso do modo de solidificao do metal de solda so utilizados
diagramas constitucionais, como por exemplo, o Diagrama Schaeffler-Delong,
apresentado na figura 27. Este diagrama considera somente o efeito da composio
sobre a quantidade de ferrita, sendo vlido s para uma determinada faixa de
velocidades de resfriamento.



Figura 27 - Diagrama Schaeffler-Delong. Adaptado de [21].







%
N
i
e
q

=

%
N
i

+

0
,
5
%
M
n

+

3
0
(
%
C

+

%
N
)

%Cr
eq
= %Cr + %Mo + 1,5%Si + 0,5%Nb
36

2.4. Fragilizao pelo Hidrognio


2.4.1. Teoria da fragilizao pelo hidrognio

O hidrognio interage com a maioria dos metais por uma srie de mecanismos,
resultando em modificaes das propriedades mecnicas que levam a fraturas frgeis.
Em um ambiente rico em hidrognio, a fragilizao se manifesta com o decrscimo da
ductilidade, ou seja, uma reduo do tempo para a ocorrncia da fratura sob
carregamento esttico sem alterao significativa do limite de escoamento. A
contaminao pelo hidrognio pode ocorrer durante o processamento e a fabricao
ou posteriormente em servio [22].
A difuso do hidrognio nos metais e suas ligas ocorre na forma atmica e,
devido ao hidrognio possuir raio atmico muito pequeno, a sua presena facilitada
em soluo slida na estrutura cristalina. Alm disso, a sua movimentao por difuso
no estado slido acontece com relativa facilidade, mesmo em baixas temperaturas.
Portanto, qualquer processo que produza hidrognio na forma atmica na superfcie
do metal poder resultar em absoro do mesmo. Porm, grande parte deste
elemento tende a se combinar sob a forma molecular e assim escapar na forma de
bolhas de gs. A frao que penetra no metal ento determinada pela presena de
agentes que diminuem a formao de molculas de hidrognio gasoso como sulfetos,
cianetos e arsnicos, e pela extenso da superfcie exposta ao hidrognio [22].
A presena de hidrognio nos metais e ligas metlicas prejudica suas
propriedades, mesmo em pequenas quantidades, possuindo uma tendncia a
segregar-se em defeitos, atingindo concentraes localmente elevadas [22]. O
acmulo de hidrognio em stios da rede pode enfraquecer as ligaes metlicas e
nuclear uma trinca, a qual, em condies apropriadas, se propagar e levar a fratura
catastrfica dos componentes metlicos.
Vrias teorias tm sido propostas para explicar a fragilizao pelo hidrognio,
no havendo uma teoria nica aceita como geral para todos os casos. Vrios
mecanismos poderiam atuar simultaneamente, predominando um ou outro,
dependendo das condies microestruturais e esforos aplicados.
A teoria das presses internas foi a primeira das teorias sobre a fragilizao
pelo hidrognio, provavelmente devido aos casos de empolamento. Segundo esta
teoria, o hidrognio atmico em excesso na rede cristalina se precipitaria, sob a forma
molecular, em descontinuidades internas, tais como microporosidades, desenvolvendo
presses internas elevadas, suficientes para o alargamento dos poros e a
37

consequente formao de microtrincas, sendo um mecanismo vlido para a nucleao
destas em altas concentraes de hidrognio [2].


Figura 28 - Chapa de ao de um vaso depresso com mltiplos empolamentos.
Adaptado de [23].

GONZALEZ [24] apresenta outro mecanismo, que mostrado pela figura 29,
que consiste no crescimento de trinca onde se supe que a presena da mesma leva
a um aumento da concentrao de hidrognio na regio adjacente da trinca, na zona
de processo, at atingir um valor limite.
Esse valor da concentrao de hidrognio na zona de processo resultado do
retardamento da propagao da trinca devido ao elevado perodo de tempo para que o
hidrognio possa se acumular nos campos de deformao e tenso elsticas.


38


Figura 29 Estgios da propagao da trinca: (a) Difuso de hidrognio para a zona
de processo de uma trinca pr-existente; (b) Zona de processo saturada de
hidrognio; (c) Gerao de nova zona de processo a partir da trinca propagada.
Adaptado de [24].


Quando uma concentrao crtica de hidrognio atingida, a trinca tende a se
propagar. Com a propagao h uma diminuio da concentrao de hidrognio
atmico que se recombinou na forma molecular. Para que haja um incremento no
tamanho da trinca, toda a sequncia descrita se repete at que se forme uma fratura
macroscpica que, por sua vez, leva a falha da estrutura metlica.
Uma teoria proposta para a fragilizao pelo hidrognio em AISD a
transformao martenstica da austenita. Segundo os resultados de DABAH et al. [25],
confirmam uma transformao de fase induzida pelo hidrognio em ambos os aos
inoxidveis austenticos e duplex, que consiste na transformao de fase da austenita
para *, enriquecida de hidrognio (conhecida tambm como
H
), ou para martensita
. Com a consequente introduo de hidrognio, este elemento acaba produzindo
expanso da rede cristalina e tenses internas suficientes para que parte da austenita
se transforme em martensita , de estrutura hexagonal compacta. Esta distoro da
rede cristalina da liga causa a fragilizao do material.




39

2.4.2. Difuso e solubilidade do hidrognio em AID

A difuso intersticial no reticulado cristalino o principal mecanismo de difuso
para o hidrognio nos AISD. O coeficiente de difuso D no retculo cristalino pode ser
descrito pelas relaes da forma de Arrhenius [26, 27]:

(Eq. 6)

onde E a energia de ativao (J/mol), R a constante dos gases (8,314 J/molK), T a
temperatura em Kelvin e D
0
a constante pr-exponencial independente da
temperatura (m
2
/s).
A primeira lei de Fick descreve a difuso de hidrognio, como fluxo dos tomos
de hidrognio, de uma regio com alta concentrao para uma de baixa concentrao
[26, 27]:

(Eq. 7)

Onde ( C)
t
o gradiente de concentrao em um tempo especfico t.
Considerando um material ideal sem a presena de aprisionadores, o processo
de difuso em condies transientes, dependente do tempo, descrito pela segunda
lei de Fick [26]:

(Eq. 8)

A soluo da segunda lei de Fick a principal base para os clculos de
distribuio de hidrognio (ou de outros elementos intersticiais) em metais. Solues
analticas para a equao podem ser tratadas para a difuso uniaxial. A soluo
tambm dependente da concentrao inicial e final e de dados de entrada para os
coeficientes de difuso. A soluo unidimensional para a segunda lei de Fick [26,
27]:

(Eq. 9)

Assumindo um caso para um slido semi-infinito, ou seja, uma placa espessa
onde a concentrao na superfcie do slido constante e no seu lado oposto a
40

influncia da concentrao de hidrognio ser pouca ou nenhuma, a soluo da
segunda lei de Fick para uma concentrao constante de hidrognio na superfcie (C
i
)
e uma distribuio inicial de hidrognio no material (C
0
), ao aplicar as condies de
contorno ser [26, 27]:

(Eq. 10)

Onde e

C(x,t) representa a concentrao em uma profundidade x decorrido um tempo t. A
expresso a funo de erro de Gauss, cujos os valores so dados em
tabelas matemticas para diferentes valores de .
De acordo com a literatura, os aos inoxidveis ferrticos (AIF) so claramente
susceptveis fragilizao pelo hidrognio, pelo menos quando polarizados
catodicamente a potenciais abaixo de -800mV/ECS, em meio contendo cloreto. Por
outro lado, os aos inoxidveis austenticos (AIA) mostraram-se quase imunes ao
efeito de fragilizao por hidrognio em ambiente marinho e em solues contendo
cloretos, at quando deformado a frio antes de serem ensaiados. A diferena
observada entre os AIF e AIA, respectivamente, atribuda alta solubilidade de
hidrognio. A solubilidade de hidrognio nos AIA aproximadamente 100 vezes o
valor para os AIF. Outra diferena relevante a difusividade do hidrognio nos dois
tipos de ao. A constante de difusividade do ferrtico pode diferir de 5 ordens de
grandeza maior da constante do austentico [28].
A diferena entre difusividade e solubilidade das fases presentes em AID pode
ser explicada pelos diferentes parmetros de rede das fases e . A ferrita de
estrutura CCC permite uma alta taxa de difuso e uma baixa solubilidade devido a sua
estrutura de retculo cristalino aberto. Em contraste a austenita de estrutura CFC
apresenta uma baixa taxa de difuso e elevada solubilidade de hidrognio devido a
seu reticulado cristalino ser mais compacto [24]. Portanto, a susceptibilidade
fragilizao pelo hidrognio aumenta a medida que o teor de ferrita cresce.




41

Tabela 3 Difusividade e solubilidade do hidrognio em AIA 301 e AIF AL 29-4-2 a 25
C [26].

AISI 301 (Austentico) AL 29-4-2 (Ferrtico)
Difusividade (m/s) 3,1 x 10
-16
1,1 x 10
-11

Solubilidade (ppm atmico em
equilbrio com gs H
2
S a 1 atm)
70,1 0,74



2.4.3. Mecanismo de difuso de hidrognio em AID

Segundo elucidado por OLDEN et al. [26], a difuso na fase austentica nos AID e
AISD possui uma influncia insignificante no coeficiente efetivo de difuso. Entretanto,
a difuso menos acelerada em AID e AISD do que nos aos ferrticos, possuindo um
coeficiente de difuso D = 1,1 x 10
-15
m
2
/s temperatura ambiente. Isto considerado
ser efeito do:
1. Aumento do caminho de difuso na ferrita devido s ilhas austenticas. Refere-
se a um aumento na sinuosidade do caminho para o hidrognio
2. Os contornos de gro austenticos e a prpria fase funcionam como
aprisionadores do hidrognio.
Aspectos como forma, tamanho e espaamento das ilhas austenticas influenciam
tanto a sinuosidade como a tendncia de aprisionar o hidrognio e as propriedades de
imobilizao da trinca no ao. Ilhas austenticas finamente dispersas promovem
caminhos de difuso mais longos e mais aprisionadores se comparado a uma
estrutura composta de austenita grosseira.
Com respeito resistncia a fratura, um curto espaamento austentico
normalmente preferido devido s propriedades de imobilizao da trinca pela fase
austentica mais dctil. OLDEN [26] comenta tambm que um AID com gros
alongados de austenita na direo perpendicular ao carregamento aplicado
apresentam melhor capacidade de prevenir o trincamento induzido pelo hidrognio
comparado aos com estruturas de gros finos equiaxias. Consequentemente, todas as
tcnicas de fabricao que tendem a diminuir o espaamento interaustentico so
favorveis.




42

2.4.4. Fragilizao em proteo catdica

A fragilizao pelo hidrognio fortemente dependente da resistncia
mecnica do material. Materiais de elevada resistncia mecnica possuem maior
susceptibilidade ao fenmeno de fragilizao. Para muitos aos existe uma relao
entre o material e a concentrao crtica de hidrognio, onde nenhum trincamento
ocorrer abaixo de certa quantidade de hidrognio presente. A concentrao de
hidrognio na liga ser influenciada por algumas variveis como, temperatura,
composio qumica, estrutura cristalina, sobrepotencial catdico e presso [2, 29].
Os termos fragilizao pelo hidrognio e corroso sob tenso algumas vezes
so empregados de forma indistinta. Porm, a fragilizao pelo hidrognio causada
pela absoro deste elemento, enquanto na corroso sob tenso deve ocorrer
necessariamente a dissoluo andica para a ocorrncia deste fenmeno. Com a
utilizao de proteo catdica elimina-se a corroso sob tenso, mas no a
fragilizao pelo hidrognio. A reao catdica na superfcie do material induz a
reao de reduo da gua do mar, resultando na formao de hidrognio atmico na
interface metal/soluo.


A norma NACE MR0175 [29], diferencia os mecanismo de trincas induzidas
pelo hidrognio (hydrogen-induced cracking HIC) e do trincamento sob tenso
induzido pelo hidrognio (hydrogen-induced stress cracking HISC).
O HIC provocado por trincas planares que ocorrem em aos carbono e baixa
liga quando o hidrognio atmico se difunde no ao e combina-se para formar
hidrognio molecular em stios de aprisionamento. As trincas so resultados da
pressurizao destes stios pelo hidrognio. Nenhuma tenso externa aplicada
necessria para a formao de trincas induzidas pelo hidrognio. Stios de
aprisionamento capazes de causar o trincamento induzido pelo hidrognio so
comumente encontrados em aos com elevado nvel de impurezas, que possuem alta
densidade de incluses planares e/ou regies de microestrutura anmala produzida
pela segregao de impurezas e elementos de liga no ao.
J o HISC resulta da presena de hidrognio no metal quando submetido a
tenses (residuais e/ou aplicadas). O trincamento sob tenso induzido pelo hidrognio
um processo envolvendo a iniciao e a propagao de trincas.
Este mecanismo representa essencialmente a manifestao do decrscimo da
tenso de ruptura ou na quantidade de deformao (falhas adiantadas). A fratura
43

inicia-se em regies de tenses altamente localizadas, que representam stios
preferenciais para difuso de hidrognio.
Resultados de outros estudos [28, 30-32], mostram que nos AID ensaiados em
trao aps hidrogenao por imposio de corrente catdica, tanto o limite de
escoamento quanto a tenso de ruptura no sofreram alteraes. Em alguns casos
ocorre at mesmo um leve acrscimo dessas variveis. Porm, a ductilidade
significativamente afetada pela presena de hidrognio.
A probabilidade de falha associada a este fenmeno depende da
disponibilidade do hidrognio no metal. Vrios fatores podem influenciar esta
disponibilidade em equipamentos protegidos catodicamente em gua do mar [2]:
Potencial de proteo catdica quanto menor o sobrepotencial negativo
imposto, maior ser a densidade de corrente resultando em uma maior
quantidade de hidrognio formado na superfcie;
Temperatura superficial do equipamento maior temperatura, mais eficiente
ser a difuso de hidrognio;
Presso hidrosttica um aumento na profundidade gerar a necessidade de
aumento na densidade de corrente catdica para a proteo efetiva;
Carregamentos favorecem a formao de stios preferenciais de hidrognio,
bem como a expanso dos mesmos presentes anteriormente ao carregamento;
Tipo de material a fragilizao ser dependente da microestrutura do
material, influenciando a solubilidade e difuso do hidrognio na rede cristalina;
Resistncia ao escoamento quanto maior a resistncia do material, maior a
susceptibilidade a fragilizao por hidrognio;
Em seus resultados, HADAM et al. [33] evidenciam atravs de testes de
permeao e dessoro eletroqumica de hidrognio em liga de ferro e ao alto
carbono, que a quantidade de hidrognio presente nos materiais crescia medida que
aumentava a deformao imposta aos mesmos. A quantidade de hidrognio difusvel
na rede cristalina foi constante, independente da deformao (ou tenso). O aumento
na quantidade de hidrognio nos materiais provocado pelo aprisionamento do
hidrognio, principalmente devido ao aumento da capacidade dos aprisionadores
originais, quando carregados abaixo do limite de escoamento, e s novas
discordncias geradas durante a deformao plstica.
Podemos citar como principais aprisionadores de hidrognio, sem levar em
considerao os efeitos da austenita, nos aos AID: discordncias, incluses no
metlicas e contornos de gro ferrita-austenita [33, 34].
Vrios autores [28, 30, 32, 35] mostram que AIDs que sofreram trabalho a frio
antes de serem hidrogenados apresentam uma perda de ductilidade durante o ensaio
44

de trao, muito mais acentuando em relao aos materiais no deformados
previamente. As perdas de propriedades mecnicas se tornavam mais significativas
medida que uma maior deformao por trabalho a frio fosse imposta.
Requisitos microestruturais dos AID tambm devem ser avaliados quanto ao risco
de HISC. As trincas devidas a este fenmeno de falha comumente propagam-se pelo
mecanismo frgil de clivagem, atravs da fase ferrtica. Estas trincas podem ser
imobilizadas ou propagadas atravs da fase austentica dependendo do tamanho da
trinca, nvel de tenses aplicadas e morfologia da austenita, como citado
anteriormente.
A iniciao da trinca comea com a formao de poros e vazios de hidrognio,
tanto entre os contornos de gros ferrticos, como entre os contornos de gros
austentos e ferrticos, dependendo da liga. Este um processo governado pela
difuso de hidrognio. Devido desordem cristalina nos contornos de fase, os tomos
de hidrognio difundido podem facilmente se acumular neste local, formando um poro
ou vazio. Acrescentando-se o efeito das concentraes de tenses locais, o acmulo
de hidrognio intensifica-se. Quando a presso hidrosttica ou a concentrao de
tenses nos vazios atinge um valor crtico, esse pode desenvolver uma pequena trinca
[10].

Figura 30 (a) Iniciao de trinca no AISD SAF 2507 durante ensaio de HISC, com
poros nos contornos de gros ferrticos. (b) Iniciao de trinca no AISD SAF 2906
durante ensaio de HISC, poros e pequenas trincas nos contornos ferrtcos-austenticos
[10].







45

2.4.5. Lei de Faraday

A primeira Lei de Faraday postula que, durante uma eletrlise, a massa de
substncia liberada em um eletrodo proporcional quantidade de corrente eltrica
imposta. Pela segunda lei, a massa da substncia liberada em um eletrodo, para certa
quantidade de corrente, proporcional a massa atmica do elemento dividida por sua
valncia. Essas duas leis permitem calcular a massa de um certo elemento liberado
durante uma eletrlise [36].

(Eq. 11)

Onde MA a massa atmica, i a intensidade de corrente que circula, t o tempo de
eletrolise em segundos, v a valncia do elemento, F a constante de Faraday
equivalente a 96.500 C.
Neste caso, tanto a massa atmica quanto a valncia do hidrognio so
unitrias. Portanto, a quantidade de massa de hidrognio formada durante a eletrlise
ser somente proporcional a corrente eltrica.

(Eq. 12)

A Equao 11 nos revela a quantidade de hidrognio em unidade de mols
formado durante a eletrlise. Se utilizarmos a densidade de corrente eltrica ao invs
da corrente eltrica obteremos o resultado em mols/m
2

(Eq. 13)

Onde A a rea do eletrodo imerso na soluo.
Ao multiplicar o denominador da Equao 13 pela espessura l do tubo
podemos calcular a quantidade de hidrognio formada em mols/m
3
.

(Eq. 14)



46

2.5. Principais Aplicaes dos AID

Devido a sua excelente capacidade de combinar boas propridades tanto do
ponto de vista mecnico quanto corrosivo, os AID tornam-se bastantes atrativos para
vrios ramos da indstria que trabalham em ambientes severos e temperaturas de
operaes to elevadas quanto 200 C.
Os AID e AISD foram desenvolvidos para atender s necessidades das
indstrias qumica, petroqumica, de papel, alimentcia, farmacutica, e principalmente,
offshore, que necessitam de materiais mais resistentes que os aos inoxidveis
comuns, tanto aos meios corrosivos e s altas presses. Em particular, para a
indstria de petrleo e gs , o AID e AISD comumente usado em ambientes aquosos
e contendo cloretos, como a gua do mar, em alternativa aos AIA que sofrem com a
corroso sob tenso.
Vrios documentos emitidos por companhias de leo e gs sublinham o
comportamento muito satisfatrio dos AID, que tm sido experimentados por mais de
25 anos em um grande conjunto de aplicaes, como, top side, tubulaes
submarinas, coletores, umbilicais, componentes em poos, sistemas de combate a
incndio, bombas, etc.
Esses materiais so amplamente utilizados em aplicaes martimas,
principalmente no processo de extrao de petrleo nas plataformas offshore fixas ou
flutuantes.

2.6. Condies de trabalho na Indstria Offshore dos AID

Devido ao processo de extrao ser realizado em guas profundas, cerca de
1500 metros de lmina dgua e, alm disso, pelo fato do lenol petrolfero localizar-se
a aproximadamente 1200 metros abaixo do solo marinho, as bombas de injeo
trabalham, como o prprio nome j diz, injetando gua salgada no subsolo marinho
com o objetivo de aumentar a presso local e expulsar simultaneamente o gs e o
leo contidos nessas regies. Esse equipamento opera com uma presso muito alta,
atingindo valores da ordem de 350 Bar, com gua produzida contendo ons da famlia
dos halognios. Dentre eles destacam-se os ons cloreto (Cl-), ons HS
-
, S
-2
, alm de
gases dissolvidos, tais como oxignio (O
2
) e gs carbnico (CO
2
), dentre outros. As
concentraes de ons cloreto chegam a atingir valores da ordem de 80000ppm em
temperaturas acima de 80C, constituindo uma condio de bombeamento muito
agressiva [37].
47

Ao longo dos anos de servio foram notadas algumas falhas relacionadas s
condies de servio incluindo: projeto ruim, tenses locais altas, condies de
sobrecarregamento, defeitos inesperados da microestrutura (fases delterias),
solues de salmoura saturada localmente (fenmeno de evaporao/condensao
associado alta temperatura), e alguns casos de HISC.
Fica evidente que os resultados do HISC provm de uma srie de fatores que so:
Uma fonte de hidrognio atmico, geralmente proteo catdica por eletrodo
de sacrifcio;
Tenses locais altas, fenmeno de sobrecarga associado aos fatores de
concentrao de tenso. Por exemplo, irregularidades de superfcie.
Microestruturas inadequadas, precipitaes da fase sigma, alto teor de ferrita
na ZAC ou soldas [8].
Vrias reaes eltroqumicas podem ocorrer na superfcie de estruturas de AID em
ambiente marinho, particulamente as reaes catdicas, quando encontram-se em
contato eltrico com aos carbono no qual esto sendo protegidos por imposio de
potenciais catdicos. Portanto, existe a possibilidade da reao catdica produzir
hidrognio que possa resultar em trincamento precoce desses aos atravs da
fragilizao por hidrognio.
A relao entre o potencial de aplicao da proteo catdica nos AID e a
susceptibilidade ao trincamento tem sido muito estudada nos ltimos anos. Para se
obter uma reduo significativa com relao ao HISC pelo controle de potencial de
proteo catdica, os potenciais teriam que ser necessariamente mais elevados do
que -800 mV/EAC. Os AID j esto bem protegidos catodicamente em potenciais da
ordem de -650 mV/ECS, mas o grande problema de estruturas fabricadas com estes
materiais que elas esto ligadas eletricamente a outras estruturas que esto
protegidas a -1100 mV/ECS em muitas das aplicaes submarinas na indstria de
petrleo [2].







48

3. MATERIAS E MTODOS

3.1. Material como recebido
O material estudado neste trabalho o AISD de especificao UNS S32750,
com nome comercial SAF 2507, fabricado pela Sandvik. O resultado da anlise
qumica fornecida pela empresa fabricante, segundo SANDVIK [38], apresentado a
seguir na tabela 4.
Tabela 4: Composio qumica do material estudado. Adaptado de [38].
%C
(Max.)
%Si
(Max.)
%Mn
(Max.)
%P
(Max.)
%S
(Max.)
%Cr %Ni %Mo %N
0,03 0,8 1,2 0,035 0,015 25,0 7,0 4,0 0,3

O material recebido estava em forma de tubos e possua cerca de 30 cm de
comprimento. O tubo tinha dimetro interno de 12,70 mm, dimetro externo de 15,70
mm e espessura de 1,50 mm.
O ndice PRE foi calculado com a Equao 1, baseando-se na composio
qumica fornecida pelo fabricante, enquadrando o material na classificao super
duplex.
PRE
N
= %Cr + 3,3%Mo + 16%N = 25,0 + (3,3 x 4,0) + (16 x 0,3)
PRE
N
= 43

3.2. Soldagem
Os tubos soldados foram fornecidos por uma empresa especializada, segundo
normas e especificaes exigidas pela PETROBRAS. Entretanto, a empresa no
divulgou os valores dos parmetros de soldagem.
As informaes possveis de extrair da amostra soldada so que o processo de
soldagem utilizado foi o GTAW com metal de adio e em passe nico. A figura 31
ilustra como foram soldados os tubos.

49


Figura 31: Tubo de AISD SAF 2507 na condio como soldado.

3.3. Caracterizao Microestrutural
A anlise microestrutural realizada na caracterizao dos tubos tanto na
condio sem solda como soldado, so descritas a seguir.
O corte inicial dos tubos, em ambas condies, foi realizado na mquina de
corte a disco marca Arotec modelo COR 40 utilizando leo de corte na refrigerao. O
tubo sem solda foi cortado tanto na direo transversal como na longitudinal.
Entretanto, o tubo soldado, para anlise da ZF e ZAC, foi seccionado somente na
direo longitudinal.
Aps o corte, as amostras foram embutidas a quente em baquelite condutora.
As amostras para anlise metalogrfica foram lixadas em lixas de granulometria 100
at 1200. Em seguida foi realizado o polimento com pasta de diamante na sequncia
6, 3 e 1 m.
A caracterizao seguiu o procedimento padro, sendo as amostras
posteriormente atacadas com reagentes qumicos para melhor observao da
microestrutura do material. As amostras do tubo sem solda foram atacadas
eletroliticamente com cido Oxlico 10% com potencial de 3 Volts durante um tempo
de 5 segundos. J a amostra do tubo soldado foi atacada eletroliticamente com NaOH
40% com potencial de 3 Volts durante o tempo de 6 segundos.
50

Para a avaliao microestrutural dos tubos foi utilizado o microscpio tico da
marca Olypums modelo GX71 e o microscpio eletrnico de varredura (MEV) da
marca JEOL modelo JSM 6460LV com EDS acoplado Thermo/Noran System SIX
Model 200. A caracterizao no MEV utilizou-se tanto o feixe de eltrons secundrios
como por eltrons retroespalhados (backscattered), bem como o EDS (Energy
Dispersive X-Ray Spectrometer) que identifica, de forma qualitativa, quais so os
elementos qumicos presentes na rea selecionada de observao.
Para a quantificao da frao volumtrica da fase ferrita foi utilizado o
procedimento de contagem manual de acordo com a norma ASTM E562-08 [44]. O
mtodo consiste em sobrepor uma grade micrografia, e contar todos os pontos
inclusos dentro de um gro de ferrita como 1, e todos aqueles sobre os contornos
ferrita/austenita com 0,5.
Foi utilizada uma grade com 100 pontos e dimenses de 25 m x 25 m em
micrografias com aumento de 500x. A contagem foi realizada no material nas
condies como recebido e soldado (nas regies da ZAC e ZF).

3.4. Difrao de Raios-X
A difrao de raios-X foi empregada para anlise qualitativa das fases
presentes nas amostras de AISD como recebida e soldada. Utilizou-se um difratmetro
modelo MINIFLEX da marca Higaku com radiao de CuK 1,5418 ) nas
condies de 2 no intervalo de 20 a 90, passo de 0,05 e tempo de contagem de 2
segundos.
Durante a anlise do tubo soldado foi retirada uma amostra que continha todas
as regies do metal solda, ou seja, representava uma poro da zona fundida junto
com a zona afetada pelo calor.
As identificaes das fases presentes nos padres de raios-X da amostra
foram realizadas com a utilizao das informaes cristalogrficas contidas no livro
Pearsons Handbook [39].



51

3.5. Ensaio de Polarizao
O ensaio de polarizao foi realizado em uma amostra retangular retirada do
tubo de AISD, segundo a norma ASTM G5-94 [40]. Antes do ensaio, a amostra foi
lixada, polida e limpa com acetona. O equipamento utilizado foi um potenciostato da
marca AUTOLAB modelo PGSTAT 100 com uma interface eletroqumica, conectada a
trs eletrodos em uma clula eletroltica.
O eletrodo de calomelano saturado (ECS) foi utilizado como referncia para
medir o potencial do eletrodo de trabalho. Como eletrodo auxiliar foi utilizado um fio de
platina. O ensaio foi realizado a temperatura ambiente em soluo aquosa de NaCl
com concentrao de 3,5 % com velocidade de varredura de potencial de 1mV/s.
Durante o ensaio, traou-se tanto a curva catdica como a andica.
Primeiramente, a amostra foi ensaiada a sobrepotenciais catdicos, e aps a
concluso desta etapa aplicou-se sobrepotenciais andicos. Esta ordem
fundamental, pois, no altera os resultados do material em sobrepotenciais catdicos.
O intervalo de sobrepotencial utilizado foi de 0 a -2 V para a polarizao
catdica e, para polarizao andica de 0 a 2 V.

3.6. Ensaio de Hidrogenao sob tenso
Os ensaios de hidrogenao foram realizados em condies que tentam
simular ao mximo as condies de trabalho imposta ao material nas suas aplicaes
offshore. Para a hidrogenao das amostras foi utilizado uma clula, conforme
ilustrado na figura 32. Tanto a clula quanto o conjunto de garras para fixao nos
equipamentos de trao foram desenvolvidos pelo Laboratrio de Propriedades
Mecnicas COPPE/UFRJ,
Os tubos foram posicionados na clula eletroltica imersos em soluo aquosa
com concentrao de 3,5 % de NaCl, em temperatura ambiente, protegido
catodicamente e sob tenso.
A proteo catdica imposta torna a superfcie do tubo redutora, ou seja,
impede a oxidao do material. A imposio de sobrepotenciais catdicos no material
permite que os ons H
+
, formados durante a eletrlise da soluo, se reduzam na
superfcie do tubo, formando gs H
2
e precipitando na forma de bolhas. Entretanto,
52

nem todos os ons H
+
se transformaro em gs, permitindo que o hidrognio na forma
atmica consiga se difundir para a microestrutura do material.
A proteo catdica do tubo, durante o ensaio, foi realizada atravs de uma
fonte de marca ICEL modelo PS-5100, onde o tubo estava conectado no polo
negativo, atuando como catodo no sistema, e o eletrodo de platina ligado ao polo
positivo. A garra da amostra era isolada eletricamente da mquina de modo a garantir
a aplicao correta da densidade de corrente desejada.
Para colocar o corpo de prova sob tenso, como apresentado na Figura 32,
utilizou-se a mquina universal de ensaios EMIC modelo DL 10000 com capacidade
mxima de 100 KN. A carga aplicada em todos os corpos de prova foi constante de
3700 kgf, gerando uma tenso de aproximadamente 545 MPa, que representa cerca
de 75% da tenso limite de escoamento do material.


Figura 32: Clula eletroltica usada para hidrogenao da amostra sob tenso.

Em cada corpo de prova foi utilizada um valor distinto de densidade de corrente
para a proteo catdica, como o objetivo de variar a quantidade de hidrognio
formado em cada situao.
O tempo de durao de cada ensaio era de 160 horas, onde a cada 24 horas
era realizada a troca da soluo de 3,5% de NaCl devido ao seu esgotamento.
53

3.7. Quantidade Terica de Hidrognio
A quantidade de hidrognio produzido pela eletrlise, durante o ensaio de
hidrogenao sob tenso, foi estimada a partir da Lei de Faraday. Calculando a rea
imersa do tubo na soluo e, aplicando o tempo do ensaio de hidrogenao (em
segundos), a constante de Faraday e a espessura do tubo, apresentados na tabela 5,
e substituindo-se na equao 14, obtm-se uma relao de quantidade de hidrognio
formado durante a eletrlise proporcional a corrente catdica imposta (equao 15).

Tabela 5: Clculo dos termos da Equao 15, que neste caso, so constantes.
rea (A) Tempo (t)
Constante de
Faraday (F)
Espessura (l)





- -


(Eq.15)

A Equao 15 fornecer os resultados em mols de hidrognio gerados por
unidade de volume de amostra (mol H/m
3
).


3.8. Ensaio de Trao
Aps o ensaio de hidrogenao sob tenso, os tubos foram ensaiados em
trao uniaxial at a ruptura, segundo a norma ASTM E8 / E8M-09 [41]. Com objetivo
de avaliar como a influncia do hidrognio na microestrutura do material afeta as
propriedades mecnicas do material.
Os ensaios foram realizados na mquina universal de ensaios da marca EMIC
modelo DL 10000 com capacidade mxima de 100 KN, utilizando uma taxa de
deformao de 1mm/min.
54

Os tubos ensaiados em trao possuam comprimento total de 200 mm e, com
comprimento til (L
0
) de 60 mm.

3.9. Fractografias
As fraturas dos corpos de prova foram primeiramente documentadas com o
auxlio de uma mquina fotogrfica digital de marca Canon modelo EOS 40D. As
superfcies das fraturas foram posteriormente analisadas no MEV da marca JEOL
modelo JSM 6460LV para anlise dos micromecanismos de fratura.
As fraturas analisadas so referentes aos corpos de prova ensaiados em
trao uniaxial sem hidrogenao e aps serem hidrogenados sob tenso em meio
aquoso com concentrao de 3,5% de NaCl.

3.10. Esquema Geral
A seguir apresenta-se na figura 33 um esquema resumindo todos os ensaios que
foram realizados durante este estudo.


Figura 33: Esquema simplificado sobre os ensaios realizados durante este estudo.

55

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1. Caracterizao microestrutural

Foi realizada a caracterizao microestrutural dos tubos tanto na condio sem
solda como soldado. A figura 34 exibe os resultados da anlise microestrutural no
microscpio tico na direo longitudinal, enquanto que a figura 35 para a direo
transversal.
As figuras 34 e 35 apresentam a microestrutura tpica do AISD com diferentes
aumentos. A seo longitudinal mostra a fase austentica, precipitada, extensivamente
alongada, enquanto que na seo transversal encontra-se mais arredondada. Pode-se
observar que a fase austentica est embutida em uma matriz semi contnua de ferrita
devido laminao.
As figuras 36 e 37 mostram a mesma microestrutura do AISD das figuras 34 e
35, desta vez observada por MEV utilizando feixe de eltrons retroespalhados. A figura
38 apresenta os espectros obtidos pela anlise de disperso de energia (EDS) atravs
dos quais possvel diferenciar a austenita da ferrita. Isto porque, a segunda fase
dissolve uma maior quantidade de molibdnio e uma menor quantidade de nquel.
Desta forma confirma-se que a ferrita a fase matriz enquanto que a austenita a
fase precipitada.
Pelas micrografias, na condio como recebido, percebe-se o refino da
microestrutura bem como uma frao volumtrica entre as fases austenita e ferrita
prximo ao terico (50% para cada fase). Nota-se que o material como recebido
possui um teor de austenita pouco mais elevado que o de ferrita. Na tabela 6
apresenta-se os resultados das fraes volumtricas de ferrita calculada para as
diferentes condies caracterizadas.


56








Figura 34: Micrografia do tubo de AISD na direo longitudinal realizado no
microscpio tico; (a) aumento de 500x, (b) aumento de 1000x.




(a)
(b)
57








Figura 35: Micrografia do tubo de AISD na direo transversal realizado no
microscpio tico; (a) aumento de 500x, (b) aumento de 1000x.



(b)
(a)
58




Figura 36: Micrografia do tubo de AISD na direo longitudinal realizado no MEV,
utilizando eltrons retroespalhados, com aumento de 1000x.





Figura 37: Micrografia do tubo de AISD na direo transversal realizado no MEV,
utilizando eltrons retroespalhados, com aumento de 1000x.






59



Figura 38: Anlise por EDS, na direo longitudinal, das duas fases presentes no
AISD, no metal base, na condio como recebido. Ponto 1 austenita e ponto 2 ferrita.
Observe que as anlises qumicas so pontuais e qualitativas.




Tabela 6: Fraes volumtricas de ferrita nos tubos de AISD como recebido e
soldado.

Condio Frao Volumtrica de ferrita [%]
Recebido 44,38 2,23
Soldado - ZAC 54,50 3,53
Soldado - ZF 61,89 2,91



As figuras 39, 40, 41 e 42 reproduzem as alteraes na microestrutura do
material devido ao processo de soldagem. As figuras 39 e 41 mostram,
respectivamente, os resultados da anlise microestrutural em microscpio tico da ZF
e da ZAC. J as figuras 40 e 42 apresentam as micrografias da ZF e da ZAC,
respectivamente, realizadas no MEV.
60

Ao observar a figura 39, nota-se que a matriz do material permanece ferrtica,
com colorao marrom e gros grosseiros. A austenita, em tons mais claros, nucleia-
se ao longo dos contornos de gro ferrticos em estruturas do tipo Widmanstten e
intragranularmente na ferrita.
Entretanto, na ZAC, figuras 41 e 42, observa-se que as mudanas
microestruturais ocorrem somente no estado slido. O crescimento do gro ferrtico se
destaca, devido ao aquecimento nessa regio acima da temperatura solvus da ferrita.
De acordo com a tabela 6, a frao volumtrica de ferrita maior que a de
austenita nas regies do metal de solda, principalmente na ZF. Isto devido s altas
velocidades de resfriamento a que esto sujeitas essas regies, suprimindo a
transformao austentica.
Tais alteraes microestruturais so marcantes nas propriedades mecnicas e
de resistncia corroso deste material. A queda na tenacidade e a diminuio de
resistncia a corroso sob tenso esto respectivamente associadas ao crescimento
do gro ferrtico e ao desequilbrio entre a frao volumtrica de fases.




(a)
61



Figura 39: Micrografia do tubo de AISD soldado na ZF realizado no microscpio tico;
(a) com aumento de 200x; (b) com aumento de 500x.







Figura 40: Micrografia do tubo de AISD soldado na ZF realizado no MEV com
aumento de 500x.


(b)
62







Figura 41: Micrografia do tubo de AISD soldado na regio da ZAC realizado no
microscpio tico; (a) com aumento de 200x; (b) com aumento de 500x.


(a)
(b)
63



Figura 42: Micrografia do tubo de AISD soldado na regio da ZAC realizado no MEV
com aumento de 800x



De maneira semelhante ao material como recebido, foi realizada a anlise por
EDS na amostra do AISD soldado na regio da ZF (Figura 43) e da ZAC (Figura 44). A
anlise confirmou que a matriz da amostra a fase ferrtica, devido ao pico de
molibdnio maior, e a fase precipitada a austenita.
A Figura 45 demonstra que o metal base no afetado pelo calor durante a
soldagem. Percebe-se que nesta regio a microestrutura no se difere da condio
como recebida. Neste caso, a matriz ferrtica encontra-se azul com ilhas austenticas
esbranquiadas.
Durante a preparao da amostra do material soldado nota-se que a regio do
metal de solda sofreu um ataque preferencial. Tal fato responsvel pela colorao
distinta entre o metal base e o metal de solda.
Durante a anlise microestrutural do tubo como recebido e soldado no foram
encontradas evidncias da presena de fases intermetlicas.


64



Figura 43: Anlise por EDS, na ZF, das duas fases presentes no AISD na condio
como soldado. Ponto 1 austenita e ponto 2 ferrita. Observe que as anlises qumicas
so pontuais e qualitativas.





Figura 44: Anlise por EDS, na ZAC, das duas fases presentes no AISD na condio
como soldado. Ponto 1 ferrita e ponto 2 austenita. Observe que as anlises qumicas
so pontuais e qualitativas.

65



Figura 45: Micrografia do tubo de AISD soldado na regio do metal base realizado no
microscpio tico com aumento de 1000x





4.2. Difrao de Raios-x

As figuras 46 e 47 mostram os difratogramas das amostras, representados por
um grfico de intensidade versus ngulo de difrao (2 ). As figuras mostram apenas
alguns picos correspondentes reflexo dos planos atmicos pertencentes a ferrita e
a austenita, e a ausncia de reflexes de planos cristalogrficos pertencentes a
qualquer fase intermetlica, indicando que o material na condio tanto como recebido
quanto soldado no apresentou evidncias de fases secundrias indesejveis em sua
microestrutura durante o ensaio.

66


Figura 46: Difratograma da amostra do material como recebido.



Figura 47: Difratograma do material como soldado, amostra representada por uma
poro da zona fundida junto com a zona afetada pelo calor.

67

4.3. Ensaio de Polarizao

Na concluso das medidas potenciodinmicas, o grfico potencial versus log
da densidade de corrente foi produzido. Na poro andica observa-se alteraes na
curva medida que a densidade de corrente aumenta. Estas mudanas repentinas
podem ser caracterizadas como a iniciao de pites na superfcie da amostra, onde
ocorre uma quebra localizada do filme protetor passivo.
A partir da curva de polarizao andica do SAF 2507 observam-se dois
potenciais de pite presente no grfico. Os potenciais de pite (E
pit
) esto relacionados
s duas fases presentes na microestrutura do AISD. Segundo ALSARRAF [42], como
a austenita uma fase mais nobre, em relao resistncia a corroso por pites,
apresentar um E
pit
maior que o da ferrita.
Diferentemente do comportamento ativo que ocorre na parte andica da curva
de polarizao, na regio catdica o material apresentou uma passividade estvel.
A figura 48 a seguir exibe, as curvas de polarizao catdica e andica
resultante do material como recebido em soluo 3,5% de NaCl.


Figura 48: Curvas de polarizao catdica e andica para a amostra de ao inox
super duplex UNS S32750 como recebido em soluo de 3,5% de NaCl.


68

A partir da curva de polarizao catdica pode-se averiguar qual o
sobrepotencial resultante de cada corrente de proteo catdica utilizada durante os
ensaios de hidrogenao sob tenso. Para calcular a densidade de corrente basta
dividir a corrente, imposta pela fonte, sobre a rea do tubo imersa em soluo durante
o ensaio. Os valores de sobrepotenciais aplicados durante o ensaio de hidrogenao
sob tenso esto apresentados na tabela 7.
Nota-se que os valores de sobrepotenciais aplicados durante o ensaio de
hidrogenao sob tenso so menores que o recomendado (-650 mV/ECS) para os
AISD. Este resultado indica que a quantidade de hidrognio gerado durante o ensaio
bem maior do que em condies reais. Porm, o tempo de durao de ensaio curto.
Com estas condies aceleradas torna-se possvel investigar como o hidrognio pode
afetar as propriedades das estruturas de AISD em proteo catdica ao longo dos
anos.


Tabela 7: Resultados dos sobrepotenciais aplicados no material, durante o ensaio de
hidrogenao sob tenso, para cada corrente de proteo catdica utilizada.

Corrente [A]
Densidade de
corrente [A/cm
2
]
E
ECS
[mV]
0,05 7,47 x 10
-4
-1076
0,1 1,49 x 10
-3
-1235
1 1,49 x 10
-2
-1507
2 2,99 x 10
-2
-1616





4.4. Quantidade Terica de Hidrognio

A partir da equao 15, baseada na Lei Faraday, estimou-se a quantidade de
hidrognio formado na parede externa das amostras durante o ensaio de
hidrogenao sob tenso. Os resultados so exibidos na tabela 8 tanto em mols de
hidrognio por unidade de volume quanto por partes por milho (ppm) de tomos
hidrognio por tomos de ferro.


69

Tabela 8: Quantidade estimada de hidrognio formado durante a eletrlise no ensaio
de hidrogenao sob tenso, para cada corrente catdica utilizada em cada amostra.

Corrente catdica [A] [mol H/m
3
] [ppm H/Fe]
0,05 3,67 x 10
4
3,21 x 10
5

0,1 7,33 x 10
4
6,42 x 10
5

1 7,33 x 10
5
3,21 x 10
6

2 1,47 x 10
6
1,29 x 10
7




Os resultados indicam que a quantidade de hidrognio formado, em cada
condio, bem significativa. Principalmente, devido aos valores de corrente
empregado, durante os ensaios, serem bem elevados.
No entanto, apesar da alta quantidade de hidrognio gerado na superfcie do
tubo, a eficincia da permeao de hidrognio nessas condies muito prejudicada.
Isto se deve a grande quantidade de bolhas H
2
que se formam na parede do tubo e
comeam a ocupar uma rea livre para adsoro do hidrognio.
Portanto, existe um compromisso entre quantidade de hidrognio que
conseguir permear o material com a quantidade de hidrognio gerado que definir a
eficincia de hidrogenao.
Aps a adsoro, o hidrognio precisa se difundir atravs da rede cristalina do
material, entretanto, devido ao seu coeficiente de difuso ser muito baixo, na ordem de
10
-15
m
2
/s, apenas uma parte do hidrognio adsorvido conseguir permear o material.
Este fato tambm contribui para diminuir a eficincia de hidrogenao.


4.5. Ensaio de Trao

Os ensaios de trao foram realizados nas seguintes amostras:
Amostras sem solda:
o Um ensaio para a amostra no hidrogenado sem solda (NHSS)
o Um ensaio para a amostra hidrogenado sem solda com corrente de 1A
(HSS 1A)
o Um ensaio para a amostra hidrogenado sem solda com corrente de
0,1A (HSS 0,1A)
o Um ensaio para a amostra hidrogenado sem solda com corrente de
0,05A (HSS 0,05A)
70


Amostras com solda:
o Dois ensaios para as amostras hidrogenadas com solda com corrente
de 0,05A (HCS 0,05A_1 e HCS 0,05A_2)
A figura 49 exibe os grficos de tenso versus deformao de todas as
amostras. Desta forma, possvel comparar como as diferentes condies do material
(sem ou com solda) e do ensaio de hidrogenao sob tenso afetam o comportamento
de cada amostra durante o ensaio de trao uniaxial.




Figura 49: Grfico tenso versus deformao de vrias amostras hidrogenadas e no
hidrogenadas sem solda e com solda.


As tabelas 9 e 10 apresentam os valores das propriedades mecnicas do
material. O material hidrogenado apresentou um ligeiro aumento no limite de
escoamento causado pelo efeito endurecedor do hidrognio em soluo slida. A
71

figura 50 mostra que a variao do limite de escoamento aumenta junto com a
corrente catdica aplicada durante a hidrogenao.
Dentre as amostras hidrogenadas, somente o material sem solda sofreu um
acrscimo no limite de resistncia, enquanto que no material soldado houve um
decrscimo. Comportamento ilustrado pela figura 51.
Em todas as amostras hidrogenadas, a ductilidade foi reduzida de forma
significativa. Quanto maior foi a corrente aplicada menor ductilidade a amostra
apresentava. Quando comparamos os tubos soldados ao material como recebido
podemos notar que o material na condio soldada apresenta uma menor ductilidade
quando comparado ao material sem solda, no importando se houve ou no
hidrogenao. Ver figura 52.
Para efeito comparativo, acrescentaram-se, nas tabelas 8 e 9, os resultados
das propriedades mecnicas obtidas para o mesmo ensaio, em trabalhos anteriores do
laboratrio, em que a nica varivel distinta foi a corrente de proteo catdica
utilizada durante o ensaio de hidrogenao sob tenso. Os resultados das amostras
adicionadas foram:
Hidrogenado sem solda com corrente de 2 A (HSS 2A)
No hidrogenado com solda (NHCS)
Hidrogenado com solda com corrente de 2 A (HCS 2A)


Tabela 9: Propriedades mecnicas em trao uniaxial do AISD sem solda tanto na
condio sem hidrognio como hidrogenado com diferentes correntes catdicas.

Amostra
Limite de
Escoamento
[MPa]
Limite de
Resistncia
[MPa]
Alongamento
[%]
Reduo do
alongamento
[%]
NHSS 697,57 911,16 29,09 -
HSS 0,05 A 742,72 934,64 21,47 26,19
HSS 0,1 A 717,29 931,43 24,22 16,74
HSS1 A 727,90 932,94 16,64 42,80
HSS 2 A 754,29 946,91 14,44 50,36





72

Tabela 10: Propriedades mecnicas em trao uniaxial do AISD com solda tanto na
condio sem hidrognio como hidrogenado com diferentes correntes catdicas.


Amostra
Limite de
Escoamento
[MPa]
Limite de
Resistncia
[MPa]
Alongamento
[%]
Reduo do
alongamento
[%]
NHCS 718,71 934,49 13,43 -
HCS 0,05 A
(1)
736,29 891,94 8,02 40,28
HCS 0,05 A
(2)
724,73 891,95 10,51 21,74
HCS 2 A 753,58 913,38 8,20 38,94





Figura 50: Variao da tenso limite de escoamento, no ensaio de trao, para as
amostras hidrogenadas com diferentes correntes catdicas. Note que a corrente igual
zero representa a condio de No Hidrogenado.


73



Figura 51: Variao da tenso limite de resistncia, no ensaio de trao, para as
amostras hidrogenadas com diferentes correntes catdicas. Note que a corrente igual
zero representa a condio de No Hidrogenado.





Figura 52: Variao do alongamento, no ensaio de trao, para as amostras
hidrogenadas com diferentes correntes catdicas. Note que a corrente igual zero
representa a condio de No Hidrogenado.

74

Apesar de utilizar uma corrente catdica mais baixa, os resultados do ensaio
de trao, para as amostras sem solda, mostram que o material hidrogenado com
corrente de 0,05 A menos dctil que o hidrogenado a corrente de 0,1 A. Alm de
variaes significativas no limite de escoamento e resistncia.
Este comportamento pode ser explicado, como discutido anteriormente, pela
eficincia de hidrogenao a corrente de 0,05 A ser maior do que a 0,1 A. A menor
quantidade de bolhas de H
2
, produzidas nesta condio, ocupa uma menor rea
superficial livre para adsoro do hidrognio. Portanto, apesar da quantidade de
hidrognio produzido ser menor, em comparao a corrente de 0,1 A, uma maior
poro do hidrognio consegue penetrar no material devido a menor competio entre
as bolhas e os tomos de hidrognio. Por consequncia, o material exibe perdas de
propriedades mais significativas.
As perdas de propriedades das amostras soldadas esto relacionadas com as
transformaes microestruturas que sofrem a ZF e a ZAC durante a soldagem. As
alteraes, como o crescimento do gro ferrtico e o desequilbrio na frao
volumtrica das fases, j diminuem a tenacidade do material nessas regies do metal
de solda, e ao acrescentar o hidrognio o dano ao material torna-se mais significativo.

4.6. Fractografia

O corpo de prova como recebido exibe um comportamento tpico de fratura dctil
com a formao de um empescoamento ao redor da fratura, conforme figura 53. A
figura 54 mostra a superfcie de fratura da amostra como recebida, nela podemos
observar uma fratura mista, composta de regies apresentando dimples e, outras,
com aspecto de quasi clivagem. A primeira, provavelmente, associada s regies
austenticas e a segunda s ferrticas.
A amostra soldada, figura 55, apresenta as mesmas caractersticas presentes
no material sem solda. Cumpre salientar que o corpo de prova rompeu na regio da
ZAC, figura 56, evidenciando que a microestrutura do metal de solda possui menor
resistncia mecnica em comparao ao metal base.
A figura 57 mostra a superfcie de fratura da amostra hidrogenada na borda
externa, regio onde o hidrognio foi admitido durante o ensaio de hidrogenao sob
tenso. Nela observa-se um aspecto frgil que se modifica para uma fratura dctil,
medida que se desloca para o centro. Provavelmente porque no houve tempo
suficiente para que o hidrognio se difundisse at o centro da amostra.


75



Figura 53: Empescoamento do corpo de prova do material como recebido
ensaiado em trao uniaxial.







(a)
76



Figura 54: Superfcie de fratura tpica da amostra como recebida; (a) aumento de
1000x; (b) aumento de 3000x.








(b)
(a)
77




Figura 55: Superfcie de fratura tpica da amostra soldada; (a) aumento de 500x; (b)
aumento de 1000x.









Figura 56: Indicao da localizao da fratura do corpo de prova soldado aps o
ensaio de trao.




(b)
78







(b)
(a)
79



Figura 57: Superfcie de fratura tpica da amostra hidrogenada observada em maior
aumento na borda externa. Amostras hidrogenadas com corrente de (a) 1 A; (b) 0,1 A;
(c) 0,05 A. Todas com aumento de 1000x.



A figura 58 apresenta a regio de fratura mista, localizada na regio central do
corpo de prova hidrogenado. Este tipo de fratura tpico deste material quando no
apresenta fragilizao por hidrognio.
Aps os ensaios de trao das amostras hidrogenadas, verificou-se o
surgimento de trincas secundrias, perpendiculares a direo de carregamento, na
parede dos tubos prxima a trinca principal, ou seja, regio de fratura do corpo de
prova, conforme figura 59. Diferentemente da amostra como recebido, os corpos de
provas hidrogenados mostraram uma ausncia de empescoamento na regio de
fratura, evidenciando uma perda de ductilidade. A presena de trincas secundrias
indica que a concentrao de hidrognio ocorreu preferencialmente em torno da
superfcie externa do tubo.
A figura 60 mostra a superfcie de fratura da amostra soldada e hidrogenada,
observada em MEV, com baixo aumento. Da mesma forma que a amostra sem solda,
podemos observar um aspecto frgil, na superfcie externa, que se modifica para uma
fratura mista, medida que vamos para o centro.
As figuras 61 e 62 mostram, em maior aumento as regies de aspecto frgil e
misto respectivamente, confirmando que a amostra soldada e hidrogenada apresenta
o mesmo comportamento que o material como recebido, no que concerne ao aspecto
(c)
80

da fratura determinada pela difuso de hidrognio no material a partir da superfcie
externa.
Nas amostras soldadas e hidrogenadas foi observado o surgimento de trincas
secundrias somente na regio do cordo de solda, como mostra a figura 63,
indicando uma maior concentrao de hidrognio. Tal fato pode ser explicado pela
maior frao volumtrica de ferrita no metal de solda que promove uma difuso
preferencial do hidrognio na regio do metal de solda.
vlido acrescentar que as regies de fratura dos corpos de prova
hidrogenados com solda ocorreram, em todas as amostras, na regio da ZAC, ou seja,
similar ao material na condio soldada sem hidrogenao. A variao da alta
difusividade de hidrognio do metal solda para a baixa do metal de base, nesta regio
de transio microestrutural, promove um acmulo de hidrognio. Portanto, alm do
metal de solda ser menos resistente mecanicamente, tambm uma regio menos
resistente fragilizao pelo hidrognio.





(a)
81







Figura 58: Superfcie de fratura tpica da amostra hidrogenada observada em maior
aumento na regio central. Amostras hidrogenadas com corrente de (a) 1 A; (b) 0,1 A;
(c) 0,05 A. Todas com aumento de 1000x.



(c)
(b)
82







Figura 59: Corpo de prova hidrogenado com surgimento de trincas secundrias na
parede do tubo e ausncia de empescoamento durante o ensaio de trao; (a)
hidrogenado com corrente de 1 A; (b) hidrogenado com corrente de 0,1 A.





(a)
(b)
83



Figura 60: Superfcie de fratura tpica da amostra soldada hidrogenada observada em
baixo aumento (220x).










(a)
84



Figura 61: superfcie de fratura tpica da amostrada soldada, hidrogenada, observada
em maior aumento na borda externa, (a) e (b) em aumento de 1000x.










(b)
(a)
85



Figura 62: Superfcie de fratura tpica de amostra soldada, hidrogenada, observada
em maior aumento na regio central, (a) e (b) em aumento de 1000x.







Figura 63: Corpo de prova soldado e hidrogenado com surgimento de trincas
secundrias no cordo de solda.





(b)
86

4.7. Consideraes Gerais
A microestrutura das ligas de AISD possui um importante papel no comportamento
mecnico destes materiais quando expostos ao hidrognio.
Devido s diferenas entre os parmetros de rede das estruturas CCC e CFC, a
fase ferrtica possui uma maior difusividade e menor solubilidade do hidrognio em
relao austenita. Portanto, o hidrognio tende a se difundir ao longo do material
atravs da fase ferrtica. A maior quantidade de hidrognio difusvel na ferrita produz
uma maior reduo da resistncia ao trincamento e, consequentemente, atua como
um caminho preferencial para a propagao das trincas.
Eventualmente, as trincas que se propagam atravs da ferrita podem ficar
bloqueadas pela austenita, indicando que a fase apresenta uma resistncia
propagao de trincas. Tais constataes so confirmadas atravs dos resultados
apresentados por [1], [2], [30], [35] e [42] em seus trabalhos.
Portanto, o tamanho de gro austentico e a sua distribuio so os principais
parmetros microestruturais que impactam na resistncia a fratura devido
fragilizao pelo hidrognio.
O tamanho de gro um parmetro importante na resistncia propagao de
trincas no AISD. Isto porque, se o material possui um pequeno tamanho de gro, o
comprimento dos seus contornos de gro aumentar. Portanto, a trinca encontrar um
maior nmero de barreiras a sua propagao.
A forma que os gros austenticos encontram-se distribudos na matriz ferrtica
desempenha um papel fundamental na resistncia a fragilizao pelo hidrognio. Uma
distribuio austentica alongada, como na direo longitudinal, impede a formao de
um curto circuito de gros ferrticos, ou seja, aumenta a sinuosidade do caminho que o
hidrognio deve percorrer. Desta forma, o hidrognio no penetraria to
profundamente devido a maior probabilidade de encontrar uma banda austentica. No
sentido geral, pode-se argumentar que a fase austentica atua como uma barreira a
difuso de hidrognio.
Distribuies austenticas diferentes da microestrutura laminada apresentam na
ferrita um maior livre caminho mdio disponvel para a difuso do hidrognio. Por
exemplo, a microestrutura do metal de solda, que possui uma estrutura ferrtica
87

conectada entre si, promove um caminho ferrtico menos tortuoso ao hidrognio
aumentando as chances de permeao dos tomos de hidrognio no material.
Desta forma, as transformaes microestruturais que ocorrem nos tubos de
AISD soldados so limitantes no que diz respeito resistncia a fragilizao pelo
hidrognio. Devido presena de uma microestrutura bruta de fuso na ZF e o
crescimento do gro ferrtico na ZAC, alm do menor teor de austenita em ambas as
regies, intuitivo que durante o ensaio de hidrogenao sob tenso o hidrognio
difunda-se preferencialmente atravs do metal de solda, provocando uma fragilizao
mais acentuada nesta regio.
O esquema exibido na figura 65 indica as regies de uma amostra hidrogenada
com solda fraturada e suas respectivas microestruturas. Na ZF, o elevado teor de
ferrita e a morfologia desfavorvel da austenita favorecem a difuso do hidrognio. A
maior concentrao de hidrognio induz a formao de trincas secundrias, durante o
ensaio de trao, na superfcie do cordo de solda, enquanto que no metal de base a
microestrutura equilibrada e alongada garante uma dificuldade para o hidrognio
permear o material. Na interface entre o metal de solda e o metal de base, ocorre um
acmulo de hidrognio, devido diferena entre a difusividade de cada regio, que
promover a nucleao, o crescimento e a propagao da trinca principal.

Figura 64: Esquema das regies de uma amostra hidrogenada com solda fraturada
com suas respectivas microestruturas.
88

Como o resultado do ensaio de trao indica, as propriedades mecnicas dos
tubos soldados esto aqum dos tubos como recebido, no importando se houve
hidrogenao ou no. Apesar do metal de solda se encontrar livre de fases
intermetlicas, as alteraes microestruturais tornam-se responsveis pela
degradao do material.
Portanto, a unio de tubos de AISD por processos de soldagem uma etapa
crtica, pois a presena de um cordo de solda prejudica significativamente a
resistncia mecnica da estrutura. Principalmente, se a estrutura estiver atuando em
contato com soluo de 3,5% NaCl e sob proteo catdica. Durante sua pesquisa, [2]
tambm alcanou o mesmo resultado.
Entretanto, algumas medidas poderiam ser investigadas para tentar mitigar os
efeitos deletrios do hidrognio no metal solda. A primeira seria melhorar a
microestrutura do metal de solda atravs de um tratamento trmico ps-soldagem.
Porm, no uma alternativa vivel, pois acabaria modificando a microestrutura do
metal de base resistente fragilizao pelo hidrognio. Neste caso, sugere-se a
aplicao um revestimento como soluo para proteger o metal de solda do ataque do
hidrognio.

















89

5. CONCLUSES

Do trabalho realizado durante esta pesquisa pode-se concluir que:
As amostras de tubos de AISD, nas condies como recebido e soldada,
apresentaram diminuio da ductilidade aps sofrerem hidrogenao em
soluo de 3,5% NaCl. Os valores das tenses limite de escoamento e limite
de resistncia tambm sofreram pequenas variaes aps o tratamento de
hidrogenao.
A degradao das propriedades foi mais acentuada medida que a densidade
de corrente catdica aplicada ao tubo era maior durante o ensaio de
hidrogenao sob tenso. A reduo do alongamento sofrida pela amostra
HSS 2A foi de 50,36%, enquanto que a amostra HSS 0,1A sofreu uma reduo
de 16,74%. Entretanto, a eficincia de hidrogenao da amostra HSS 0,05A
(reduo do alongamento de 26,19%) foi maior do que para a amostra HSS
0,1A, evidenciado pela as perdas mais significativas de propriedades
mecnicas.
Os tubos soldados, em comparao com o material como recebido, possuem
menor ductilidade, mesmo sem hidrognio. As transformaes microestruturais
nas regies da ZAC e da ZF, induzidas pelo processo de soldagem, so
extremamente prejudiciais s propriedades mecnicas e a resistncia
fragilizao pelo hidrognio.
O resultado da anlise da superfcie de fratura da amostra hidrogenada em
ambas as condies, somente indicam fratura do tipo frgil nas pores mais
externas do tubo. No interior do tubo o tipo de fratura se modifica para dctil,
indicando que o hidrognio se difunde apenas atravs de uma camada
subsuperficial do tubo.
A susceptibilidade fragilizao pelo hidrognio mais pronunciada medida
que o teor de ferrita aumenta, portanto, necessrio ter um controle sobre a
frao volumtrica entre as fases, principalmente durante processos de
soldagem
As aplicaes de ligas AISD com juntas soldadas no so indicadas quando
operam em soluo 3,5% NaCl com proteo catdica.



90

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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