SEMINARIO: ASPECTOS DE LA CINTICA DE DEGRADACIN DEL NITROBENCENO

MEDIANTE LA REACCIN FENTON CATALIZADA POR Fe (III).

CRISTHIAN CAMILO MUOZ LASSO (COD. )
JHOAN GABRIEL MUOZ DAZA (COD.)
GABIAN YEBRAIL NIO QUINTERO (COD.)
VICTOR ALFONSO NIO RAMIREZ (COD. 174775)

1. INTRODUCCION
La actividad diaria del hombre desde los comienzos de la era industrial ha originado un impacto
negativo en el medio ambiente. La contaminacin y degradacin sistemtica de fuentes hdricas y
acuferos se traduce inevitablemente en problemas de salud, daos en la calidad de vida y en
disminucin de este recurso vital para las poblaciones humanas y animales de todo el planeta.
Dentro del grupo de contaminantes podemos encontrar compuestos orgnicos, que pueden provenir de
vertimientos hechos por la industria, las prcticas agrcolas, salud, entre otros y que no pueden ser
degradados por los medios que disponen la naturaleza o su velocidad de degradacin es insuficiente de
forma natural. Entre los contaminantes de tipo orgnico que ms contaminan esta un compuesto nitro-
aromtico, el nitrobenceno C
6
H
5
NO
2
, el cual es apenas uno de los muchos que es necesario controlar y
degradar apropiadamente. Presentaremos uno de los varios mtodos de degradacin y se discutirn los
perfiles cinticos del mismo.

2. GENERALIDADES
El nitrobenceno es un compuesto qumico con la frmula C
6
H
5
NO
2
. Es un lquido
aceitoso txico, ligeramente amarillento con un cierto olor a almendras. Se congela para dar
cristales verdoso-amarillos. Es producido a gran escala como un precursor de la anilina. El
nitrobenceno es altamente txico en grandes cantidades. En el laboratorio, es en ocasiones
usado como disolvente. Es usado en la fabricacin de explosivos, papel, pesticidas,
extraccin minera, aceites y colorantes. [2]

Uno de los procesos para el tratamiento de aguas es el que se conoce como Fenton, el cual se basa en
el uso de una especie oxidante H
2
O
2
para oxidar compuestos orgnicos hasta CO
2
, iones inorgnicos y
H
2
O. El H
2
O
2
es el reactivo que aporta el poder oxidante a la reaccin. Sin embargo, la capacidad del
perxido es limitada y no degrada la mayora de compuestos orgnicos que pueden estar presentes en
aguas contaminadas. Por eso, a partir del perxido de hidrogeno se puede obtener otra especie
poderosamente oxidante el radical hidroxilo HO
.
(E
0

(25C)
= 2.80 V). Esta caracterstica le confiere una
alta reactividad y una baja selectividad por lo que puede oxidar una gran cantidad de compuestos
orgnicos. La obtencin del radical HO
.
es mediada por el Fe (II) y la descomposicin del perxido
de hidrgeno. Las reacciones qumicas correspondientes al proceso son: [1]





Para el anlisis cintico de cualquier reaccin es necesario llevar a cabo una serie de experimentos en
los cuales se varan las condiciones que afecten de alguna forma las velocidades de la reaccin. Como
bien sabemos la cintica de una reaccin se ve afectada por varios factores tales como: concentracin
inicial de reactivos, variaciones de temperatura, presencia o ausencia de catalizadores, estado fsico de
los reactivos. En nuestro caso particular, la descomposicin de nitrobenceno, se estudiaron los efectos
cinticos al variar la concentracin de reactivos, variaciones de la temperatura y concentracin de
oxgeno en el medio.

3. PERFILES CINETICOS [1]
El perfil cintico encontrado para las condiciones inciales muestra cmo se lleva a cabo la reaccin, el
consumo del H
2
O
2
y nitrobenceno son lentos, ya que la concentracin de [Fe
2+
] es baja. A medida que
avanza la reaccin, la [Fe
2+
] aumenta y la [H
2
O
2
] y [nitrobenceno] disminuye rpidamente comparado
con la velocidad de desaparicin inicial. La grfica (1) muestra que la reaccin posee dos
velocidades, una en la cual la velocidad es lenta y casi constante y otra donde la velocidad es alta, esto
nos podra indicar que la reaccin se lleva a cabo en varios procesos. En la grfica (2) se muestra el
perfil cintico para el nitrobenceno para una aproximacin de la velocidad se calculan las pendientes
en los diferentes sectores de la grfica.
Grafica 1: Perfiles cinticos del nitrobenceno, Fe
2+
y H2O2 Grafica 2: Perfiles cinticos del nitrobenceno
Efecto de la concentracin de oxgeno disuelto
1. Efecto sobre la cintica de degradacin de nitrobenceno respecto a la presencia de
oxgeno
En la grfica 3 se comparan los perfiles cinticos de O
2
y
nitrobenceno con concentraciones de nitrobenceno=1.2x10-
3M, Fe(III)=3X10-4M, H
2
O
2
=7.75X10-3M. All
observamos que la fase rpida en la cual se degrada el
nitrobenceno empieza a los 34 minutos de iniciada la
reaccin. Comparadas las curvas de perfil cintico de
degradacin de Nitrobenceno, el consumo de oxigeno
durante la fase lenta es muy pequea. Las velocidades de
consumo en fase rpida son similares a la de degradacin
de nitrobenceno. De esto se concluye que el O
2
tiene una contribucin muy pequea en la
estequiometria global durante la fase lenta mientras que en la fase rpida el oxgeno participa
notablemente en la estequiometria asociada al mecanismo de la fase rpida. [1]
2. Efecto de las concentraciones iniciales de nitrobenceno y H
2
O
2
sobre la cintica de
consumo de O
2
en el proceso
En este perfil cintico (grf. 4) observamos como el
aumento en la cantidad de nitrobenceno en agua ralentiza
el proceso de consumo de oxgeno. Por su parte, al
comparar los perfiles cinticos del consumo de oxigeno
respecto a variaciones en la concentracin de perxido
muestra que un aumento del mismo aumenta la velocidad
de consumo del oxgeno pero, en concentracin muy
altas de H
2
O
2
lo que se logra es un aumento del O
2

disuelto. Segn la investigacin esto se debe a que el
mximo valor de O
2
disuelto est asociado a la saturacin
del rango de deteccin del equipo y, por tanto, el valor
medido no representa necesariamente la concentracin de O
2
disuelto real. [1]


Efecto de otros compuestos dentro del medio de degradacin de nitrobenceno
Los medios acuosos que pretenden descontaminarse,
no solo tienen nitrobenceno como nico elemento
contaminante. Los efluentes contaminados pueden
llegar a ser matroces complejas, saturadas de
diferentes especies qumicas, as como sedimentos.
Es necesario verificar si estas especies ralentizan o
en el mejor de los casos aumentan las velocidades de
degradacin del nitrobenceno. Un ejemplo de ello es
el metanol. Se observa que el CH
3
OH no influye de
manera drstica en la cintica cuando las relaciones
de concentracin [CH
3
OH]/[Nitrobenceno] es igual a
1 (la concentracin del nitrobenceno es de 7.45x10-
4). Sin embargo, con relaciones de concentracin mayor, la velocidad de degradacin y el rendimiento
de reaccin se ven notablemente disminuidas. Esto se explica porque, al haber una presencia mayor de
metanol, se disminuye la fraccin de radicales que ataca al nitrobenceno. Para mejorar esto ser
necesario tener mayor cantidad de H
2
O
2
a fin de poder ser usado en matrices con metanol. Adems se
puede concluir que el metanol puede ser una interferencia importante en el proceso de
descontaminacin de agua mediante reacciones tipo Fenton para nitrobenceno. [1]
4. CONCLUSIONES
El estudio cintico de las reacciones y de los procesos qumicos son sumamente importantes
debido a que mediante ellas podemos definir si se puede realizar en laboratorio y sobre todo a
nivel industrial, un proceso qumico en particular.
La cintica de degradacin del nitrobenceno por medio del radical HO
.
se ve afectado
negativamente por la presencia de otros compuestos en el medio acuoso. Tal es el caso del CH
3
OH
y el NaCl, en altas concentraciones. Esto significa que en medios acuosos reales la velocidad
podra verse deteriorada si hay otros contaminantes tales como los mencionados.
Este mtodo, aunque interesante por sus posibilidades de degradacin y por el uso de reactivos
econmicos, tal como H
2
O
2
y Fe (III) como catalizador, y que es rpido, en trminos comparados
con la velocidad de degradacin natural, conlleva riesgos por la produccin de productos que
pueden ser ms peligrosos e inertes ante el ataque por radicales HO
.
por el mtodo Fenton. Por
tanto, es necesario evaluar su aplicabilidad a gran escala.
La cintica de las reacciones se ve muy afectado por varias variables tales como temperatura, pH,
concentracin de los reactivos, intermediarios, otros productos en el medio, etc. Por tanto es
importantsimo y clave dentro de los anlisis de nuevas metodologas, los anlisis cinticos y los
factores que lleva a que una reaccin aunque termodinmicamente sea favorable, o por medio de
catalizadores u aplicacin de energa al sistema se desarrolle la reaccin, la velocidad de la misma
sea lo suficientemente deficiente como para descartar su uso. Tambin estos estudios permiten
proponer alternativas que puedan favorecer ms rpidamente la reaccin o ajustar los parmetros
iniciales de reaccin incluso para matrices complejas.
La descontaminacin de fuentes hdricas tales como ros, lagos, etc., conlleva una inversin
importante de ingenio, dinero, tiempo y esfuerzo. Solo se ha tocado un tpico muy particular y de
manera muy sucinta, reflejando las dificultades y la gran cantidad de variables que mediante
perfiles cinticos es necesario estudiar a fin de determinar si es viable este mtodo para hacer
degradacin de un contaminante en particular a productos no peligrosos.

5. BIBLIOGRAFIA
[1] Nichela, Daniela. Estudio del mecanismo y la cintica de degradacin de contaminantes aromticos
empleando reacciones tipo Fenton, Electro-Fenton y Foto-Fenton. La Plata, Argentina, 2012. Pg. 15-48.
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Nitrobenceno