TRANSPORTE DE HIDROCARBUROS

CLASE 1.- CONTENIDO

Cantidad y calidad del gas natural y lquidos
Transferencia de custodia
Medicin de gas natural
Santa Cruz de la Sierra Bolivia
NOVIEMBRE - 2012
Roman Mayorga
romandav@gmail.com
La medicin cromatogrfica permite
el conocimiento de la composicin de
una muestra lquida o gaseosa. La
cromatografa en lnea abarca un
amplio espectro de aplicaciones
agrupadas fundamentalmente en:
Medicin
Control de Procesos NGL/LPG


Introduccin
CROMATOGRAFIA DE GASES
PLANTA DE PROCESOS
Tratamiento
de agua
Gasoducto
SLUG
CATCHER
GAS
Sistema de
Deshidratacin
con glicol
Piscina
API
gua disponible o
para reinyeccin
PLANTA
DE AMINA
AREA DE
SEPARACION
Cribas
Moleculares
Planta
Criognica
Sistema de
Compresin
Planta
Dewpoint
Pozo de Reinyeccin
de Agua
Camiones
cisterna
Almacenamiento
de GLP
Torre de
estabilizacin
Almacenamiento
de condensado
Reinyeccin
de Gas
GASOLINA NATURAL
CONDENSADO
GLP
Colector
Bulo Bulo
Colector
Carrasco
Pozos
Bulo Bulo
Pozos
Carrasco
Planta de Tratamiento de Criogenica
Cromatografa en Lnea
Medicin de Calidad de Gas C6Plus
BTU - C9 Plus y Dew Point
BTU - C6 Plus with H2S
Control de procesos en LPG y NGL
CROMATOGRAFIA DE GASES
DEW POINT
El punto de roco de hidrocarburos
es la temperatura (en un momento
dado la presin ) en el que el
hidrocarburo componentes de
cualquier mezcla de hidrocarburos
rico en gas, como gas natural ,
comenzar a condensarse fuera de
la fase gaseosa.

A travs de la cromatografa se puede
conocer la composicin de una muestra. A
travs de la composicin se pueden
determinar diferentes propiedades de la
misma.
En medicin de hidrocarburos es
importante conocer, propiedades tales como
el Poder Calorfico, la densidad, el factor de
compresibilidad, las concentraciones
molares de cada uno de los componentes,
etc.

Medicin
CROMATOGRAFIA DE GASES
Las composiciones molares perimten
conocer el factor de compresibilidad y por
norma AGA 8 el factor de
supercompresivilidad. El factor Z se utiliza
para la correccin del Volmen STD
computado por AGA 3 o AGA 7, para
aplicaciones de medicin por placa orificio,
turbina o ultrasonido.



b
f
Sup
Z
Z
Z = QZ Q
8 AGA
Corr.
=
Medicin de Gas
CROMATOGRAFIA DE GASES
El Poder Calorfico parcial de cada uno de
los componentes permite obtener el poder
calorfico total de la muestra, y mediante
AGA 5 se computa la energa a condiciones
de proceso. Del mismo modo se pueden
obtener otras variables tales como la
densidad a 1 Atm y 15 C



Analizador c
GPA PCal
i
i

=
(

=
%
2145
n
1 i
i i
3
PCal %c
m
KCal
PCal
Medicin de Gas
CROMATOGRAFIA DE GASES
El poder calorfico permite determinar el
volmen enrgtico a 9300 Kcal/m3.





| |
| |
3
3
3
STD
3
m
KCal
@9300
m
KCal
9300
m
KCal
PCal m V
m V
3
(

=
Medicin de Gas
| |
| |
3
3
3
3
m
KCal
9300
m
KCal
50 m 8.000.000
m 43.010
(

=
Un error de 50 Kcal que representa un error
de 0.5% en 9000KCal/m3 produce un error
en caudal de 43.000m3 en 8000Km3





CROMATOGRAFIA DE GASES
Conclusin
CROMATOGRAFIA DE GASES
La cromatografa actual se basa en la separacin de
componentes livianos de pesados por la diferencia
en el tiempo de trnsito de cada uno de ellos.
Resulta vlido hacer una analoga como la
de la grfica.
Principio de funcionamiento de la
cromatografa gaseosa
CROMATOGRAFIA DE GASES
Los componentes livianos tendrn el menor tiempo
de trnsito
Principio de funcionamiento de la
cromatografa gaseosa
CROMATOGRAFIA DE GASES
Los componentes medianos tendrn un tiempo de
trnsito intermedio
Principio de funcionamiento de la
cromatografa gaseosa
CROMATOGRAFIA DE GASES
Los componentes pesados poseen el mayor tiempo
de trnsito
Principio de funcionamiento de la
cromatografa gaseosa
CROMATOGRAFIA DE GASES


CO2 = DIOXIDO DE CARBONO 0 A 5%
N2 = NITROGENO 0 a 5%
CH4 = METANO : 80% a 95%
C2H6 = ETANO : 0% a 5%
C3H8 = PROPANO:0% a 1 %
iC4H10 nC4H10 = BUTANOS 0 a .5%
iC5H12 nC5H12 = PENTANOS 0 a .5%
C6H14 y superiores 0 a .1%
Composicin Tpica
CROMATOGRAFIA DE GASES
Molculas Gas Natural
Metano
H
I
H-C-H
I
H
Etano
H H
I I
H-C-C-H
I I
H H
Propano
H H H
I I I
H-C-C-C-H
I I I
H H H
Nornal butano
H H H H
I I I I
H-C-C-C-C-H
I I I I
H H H H
Iso butano
H
H H
H C H
I I I
H-C-C-C-H
I I I
H H H
Nornal pentano
H H H H H
I I I I I
H-C-C-C-C-C-H
I I I I I
H H H H H
Iso pentano
H
H H
H C H H
I I I I
H-C-C-C-C-H
I I I I
H H H H
Neo pentano
H
H H
H C H
I I I
H-C-C-C-H
I I I
H C H
H H
H
Nornal hexano
H H H H H H
I I I I I I
H-C-C-C-C-C-C-H
I I I I I I
H H H H H H
Dixido de Carbono
O=C=O
Nitrgeno
N = N
CROMATOGRAFIA DE GASES
Cromatgrafo Bsico
Detector
Columna
Muestra
He
Amplificacin
A/D CPU
Cromatgrafo bsico
Registrador
80 +- 5C
CROMATOGRAFIA DE GASES
TCD: Detectores de conductividad trmica, se
basan en la variacin de la resistividad en
funcin de la temperatura. Se utilizan para
medir altas concentraciones y son los mas
difundidos
FID:Detector de ionizacin por llama Selectivo.
Una llama de hidrgeno rica en oxgeno quema
hidrocarburos y produce molculas ionizadas
que son captadas por un campo elctrico y
colectadas por un electrodo. Se produce una
corriente que es detectada como una diferencia
de tensin en una resistencia.
FPD:Detector fotomtrico de llama. Usado
para la deteccin de azufres (H2S, COS, y
mercaptanos, etilmercaptano y etilmercaptano)
en ppms.
Tipo de detectores
CROMATOGRAFIA DE GASES
TCD en Configuracin Puente:
CROMATOGRAFIA DE GASES
Para incrementar la velocidad
Se utilizan 2, o mas columnas.
El intercambio de columnas
se logra mediante las vlvulas
cromatogrficas paquetizadas.
Mediante este arreglo se logra
una performance mxima,
de un anlisis cada 4 minutos,
con un consumo de 50 cc/min.
Columnas
CROMATOGRAFIA DE GASES
Vlvula cromatogrfica
CROMATOGRAFIA DE GASES
El horno de calentamiento
integra en si mismo, las
vlvulas, las columnas y los
detectors
Aprobado paraClass I Div I
Groups B, C, & D
Mnimos Requerimientos --
No se necesita aire ni
hidrgeno
Variacin +/- 0.1 C Sobre
temperatura ambiente
Mxima estabilidad y
confiabilidad en todos los
ambientes (-17C a 50C)
Horno de calentamiento
CROMATOGRAFIA DE GASES
Detector de
medicin
Detector de
Referencia
CROMATOGRAFIA DE GASES
Horno
Lazo de
Muestra
Columnas
Vlvula
de 6 vas
CROMATOGRAFIA DE GASES
Funcionamiento
Paso 1:
Inyeccin de muestra: 0-25 segs
Al finalizar este perodo se cierra la vlvula de muestra y se captura en el lazo de
muestra la muestra a analizar (bucle de tubing de 1/16 de 5 cm aprox)
Detector
C8 C7 C6 C5 C4 C2 CO2 C1 N2
Venteo
Columna 1 Columna 2 Columna 3
CROMATOGRAFIA DE GASES
Funcionamiento
C6+
Paso 2:
Comienzo de anlisis, deteccin de C6+: 25 a 45 segs
Columna 1 en serie con el detector libera el C6+
Detector
C6 C7 C8 N2 C1 CO2 C2 C5 C4 C3
Venteo
C6+
Columna 2 Columna 3 Columna 1
CROMATOGRAFIA DE GASES
Funcionamiento
C3
C4
C5
C6+
Paso 3:
Anlisis de componentes intermedios: 45 a 145 segs
Columna 2 en serie con Columna 1 y Columna 1 en serie con el detector. Se
liberan C3, C4 y C5.
Detector
N2 C1 CO2 C2
C5 C4 C3
Venteo
C5 C4 C3
Columna 3 Columna 2 Columna 1
CROMATOGRAFIA DE GASES
Funcionamiento
CO2
C2
C1
N2
C3
C4
C5
C6+
Paso 4:
Anlisis de componentes livianos: 145 a 225 segs
Columna 3 en serie con Columna 1 y Columna 1 en serie con el detector. Se
liberan N2 ,C1, C2 y CO2.
Detector
Columna 2 Columna 3 Columna 1
N2 C1 CO2 C2
Venteo
N2 C1 CO2 C2
CO2
CROMATOGRAFIA DE GASES
Cromatograma Final
CROMATOGRAFIA DE GASES
Funcionamiento Real
ANALIZADOR C6+
ANALIZADOR C6+H2S
ANALIZADOR C9+
CROMATOGRAFIA DE GASES
Reporte obtenido
CROMATOGRAFIA DE GASES
Instalacin Tpica
CROMATOGRAFIA DE GASES
Response Factor & Retention Time
Cx
Cx
RF
Area
MolarCx % =
Representacin grfica del RT y rea del pico.Con el gas de calibracin el controlador conoce la
concentracin molar del pico y con el rea de ese pico calcula su RF.
RT Componente N
A Componente N
T=segs.
Lnea Base
RF
=
A Componente N
Mol% de
Cal.
CROMATOGRAFIA DE GASES
Reporte de Calibracin
Final Calibration
Date-Time: 04/09/03 14:51 Analysis Time: 285 Cycle Time: 300
Stream: 5 Calibration MODE: FCAL Cycle Start Time: 14:46
Analyzer: 111467-3 Strm Seq:1,2
Emerson Argentina, S.A.
SN: 930248/930247
Component Cal Old RF New RF * RF % Old RT New RT * RT %
Name Conc. DEV. DEV.
PROPANE 0.99400 9.05565e+6 9.05405e+6 * -0.02 50.6 50.6 * 0.00
i-BUTANE 0.30000 1.04474e+7 1.04551e+7 * 0.07 64.9 64.9 * 0.00
n-BUTANE 0.30000 1.07498e+7 1.07402e+7 * -0.09 74.4 74.4 * 0.00
i-PENTANE 0.10000 1.19958e+7 1.19084e+7 * -0.73 108.8 108.8 * 0.00
n-PENTANE 0.10000 1.23172e+7 1.23626e+7 * 0.37 123.2 123.2 * 0.00
NITROGEN 2.49800 5.20707e+6 5.20959e+6 * 0.05 151.7 151.7 * 0.00
METHANE 89.60890 4.33078e+6 4.33299e+6 * 0.05 155.9 155.9 * 0.00
CARBON DIOXIDE 0.99600 6.3032e+006 6.30902e+6 * 0.09 183.8 183.8 * 0.00
ETHANE 4.99400 7.01431e+6 7.01669e+6 * 0.03 207.2 207.2 * 0.00
C9+ 0.00970 9.56678e+7 9.39357e+7 * -1.81 32.5 32.5 * 0.00
C6's 0.04980 7.44423e+7 7.44093e+7 * -0.04 97.0 97.0 * 0.00
C7's 0.02000 7.38385e+7 7.3594e+007 * -0.33 155.9 155.9 * 0.00
C8's 0.01970 8.32447e+7 8.25264e+7 * -0.86 277.6 277.6 * 0.00
ACTIVE ALARMS
None
CROMATOGRAFIA DE GASES
.
Modelo 565
con controlador para 19
2 vlvulas
(+/- 1 BTU en 1000 BTU, 12 min. de anlisis)
Modelo 570
con controlador integrado
3 vlvulas
(+/- .50 BTU en 1000 BTU, 4 min. tiempo de analisis)
Danalyzer BTU/CV Chromatographs
Modelos 570 & 565
CROMATOGRAFIA DE GASES
4 Minutos de tiempo de anlisis
-17C a 55C
Uso exterior y a prueba de explosin
+-0.5 BTU en 1000 BTU (.25 BTU con calibracin diaria)
Area 1Class 1 Grupos C y D.
Modelo Heat Sink Oven, no requiere aire de
calentamiento
Mnimo consumo
Hasta 12 streams
Calibracin automtica
Danalyzer BTU/CV Chromatographs
Resmen de caractersticas
CROMATOGRAFIA DE GASES
Proteccin contra transitorios includa
Hasta 4 mtodos de anlisis
4 Puertos de comunicacin configurables en RS232/485
Habilidad para doble detector
Herramientas de diagnstico, local o remoto.
Automatizacin, acceso bajo DOS o windows a traves del nuevo
MON2000.
Almacenamiento de hasta 1080 reportes de cromatografa
Impresora paralelo local, o serie remota
Generacin y almacenamiento de cromatogramas

Danalyzer BTU/CV Chromatographs
Controlador 2350 Resmen de caractersticas
CROMATOGRAFIA DE GASES
MON 2000
CROMATOGRAFIA DE GASES
Dos hornos separados
controlados por un nico
controlador 2350. El resultado de
ambos se utiliza como un nico
reporte de croamtografa
Utiliza 5 vlvulas diferentes.
Tiempo de anlisis de 5 minutos
La cromatografa extendida de
C9+ resulta til en aplicaciones
de alto poder calorfico, y es
utilizada en Argentina para
predecir el punto de roco en
hidrocarburos.
El Primer analizador separa
hasta C6+, el segundo de C6+
hasta C9+

Medicin de Energa C9+
CROMATOGRAFIA DE GASES
Medicin de Energa C9+
CROMATOGRAFIA DE GASES
Ventajas de la cromatografa en paralelo

El costo del gas de calibracin se reduce, y se simplifica en
muchos casos por permitirse calibracin automtica.
El gas de calibracin no requiere tracing
Mayor volumen de gas calibracin en la misma botella
Los detectores TCDs utilizados requieren menor
mantenimiento que los FIDs , adems de no requerir aire de
combustin e hidrgeno.
Se puede realizar el clculo de Dew Point a partir del anlsis
extendido a C9+
Medicin de Energa C9+
CROMATOGRAFIA DE GASES
Clculo de Dew Point de Hidrocarburos mediante cromatografa extendida a C9+
con mtodo Peng Robinson. Gases con importantes concentraciones de C6+ .
-Upgrade de unidades C6+ a C9+ para lograr lo antes mencionado.
+
=
Modelo 570
C6+
Modelo 590
C9+
C/ opcin Dew
Point de HC
Upgrade a C9+
DANALYZER: Upgrade C6+ a C9+
CROMATOGRAFIA DE GASES
Anlisis de Sulfurus
El modelo Danalyzer 1000
permite analizar el H2S,
COS y mercatanos
superiores. La suma de
todos ellos se reporta como
Sulfuros Totales.
Utiliza un detector de flama
fotomtrico en un horno de
bao de aire.
CROMATOGRAFIA DE GASES
Anlisis de Sulfuros
CROMATOGRAFIA DE GASES
Model 575 con controlador integrado
para uso en campo o laboratorio
Danalyzer BTU/CV Model 575
Transportable/Lab

CROMATOGRAFIA DE GASES
Danalyzer Model 500 NGL Application
CROMATOGRAFIA DE GASES
GASES INERTES
PARAMETROS ESPECIFICACIONES METODO
DE ANALISIS

Agua y vapor de Agua < 5.50 Lb/MMPC ASTM-D-1142


Oxigeno - O
2
< 0.20 % Mol ASTM-D-1945
Anh. Carbnico - CO
2
< 2.00 % Mol ASTM-D-1945
Nitrgeno N
2
<2.00 % Mol ASTM-D-1945
Inertes (N
2
+ CO
2
)

< 3.50 % Mol
Sulfuro de Hidrogeno - H
2
S < 5.03 mgr/m ASTM-D-2385
Sulfuro de Mercaptano - CH
2
S < 14.87 mgr/m ASTM-D-2385
Azufre (S
2
) <50.34 mgr/m ASTM-D-1072
Mercurio (Hg) < 0.60 mcgr/m ASTM-D-5954
ELEMENTOS PRESENTES EN EL GAS
CONTENIDO DE DIOXIDO DE CARBONO (CO2)
El anlisis de este componente es monitoreado cons-
tantemente puesto que con el agua libre se forma el
cido carbnico. Este cido disuelve al acero (caera)
a travs de un proceso electroqumico y los parmetros
que pueden afectar en la relacin de corrosin
incluyen:

- Presin Parcial de CO
2

- Temperatura del Gas
- Contenido de Bicarbonato
- Contenido de H
2
S
- Metalurgia de la caera
GASES INERTES
GASES INERTES
CONTENIDO DE DIOXIDO NITROGENO (N2)
Si bien este gas no participa en ninguna reaccin, su
presencia disminuye la cantidad de energa que
volumtricamente podra ser transportada (o almacenada en
la mezcla gaseosa).

- Prdidas en la capacidad del proceso de tratamiento

- Su presencia altera (disminuye) el poder calorfica
del GN

EJEMPLO
PROTOCOLO DE MEDICION
Cada instalacin de medicin se dise de tal forma que:
Respeta estrictamente las normas nacionales e internacionales.
Cuenta con un acuerdo de partes (PROTOCOLO DE MEDICIN) con
el transportista y/o comprador.
Uso de la mejor tecnologa disponible.
En todos los casos se cuenta con un calculador ON LINE con el
software apropiado para la recoleccin de datos de los medidores,
transmisores, rutinas de mantenimiento y LOG HISTRICOS.
Cada una de las partes accede al calculador para la lectura de los
datos que involucran la medicin y el clculo, siendo estos sistemas
montados y mantenidos por cada una de las partes.
Cada medicin cuenta con un RESPALDO OPERATIVO de
tecnologia diferente.
PROTOCOLOS DE MEDICIN PARA
TRANSFERENCIA DE CUSTODIA
PROTOCOLO DE MEDICION
Los Protocoles de medicin deben establecer bsicamente:

El punto de medicin

El tipo de Medidor.

La frecuencia de calibracin

Condiciones operativas del puente de medicin

Limites admisibles de contaminantes y gases inertes.

Tipo de monitoreo y control de calidad.

Trazabilidad de la Medicin

Error de medicin aceptable.