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APITULO IV

I
r I
Adsoro
Embora o alcance prtico da adsoro tenha sido previsto de longa data,
s recentemente ela veio tornar-se uma operao unitria importante. A adsor-
o tem caractersticas prprias extraordinrias, destacando-se o alto grau de
recuperao que propicia a partir de solues de extrema diluio. certo tam-
bm que, tanto em nitids como. em eficincia, as separaes por adsoro su-
peram todas as demais realizadas por transferncia de massa.
A adsoro uma operao detransferncia de massa do tipo slido-fluido
na qual seexplora a habilidade de certos slidos em concentrar na sua superf-
cie determinadas substncias existentes em solues lquidas ou gasosas, o que
permite separ-Ias dos demais componentes dessas solues. Quando diversos
componentes puderem ser adsorvidos, geralmente o slido seletivo, o que torna
possvel fracionar a soluo. A quantidade total adsorvida normalmente varia
entre 5e3 0 0 7 0 do peso do slido adsorvente, podendo chegar excepcionalmente
a 5 0 0 7 0 . Uma vez que os componentes adsorvidos concentram-se sobre a super-
.fcie externa do slido, quanto maior for a superfcie externa por unidade de
peso de slido, tanto mais favorvel ser a adsoro. Por esta razo, os adsor-
ventes so geralmente slidos com partculas porosas.
Exemplos de aplicao industrial h muitos. Podem ser citados adesumi-
dificao de gases, a recuperao de vapores de solventes valiosos arrastados
pelos gases, a remoo da umidade da gasolina, o branqueamento das solues
de acar, dos leos vegetais e minerais, a desodorizao do gs carbnico e
das bebidas, bem como a realizao de inmeros fracionamentos de misturas de
hidrocarbonetos leves. A recuperao de vitaminas e outros produtos valiosos
contidos em mostos de fermentao tambm feita por adsoro. A separao
'------
1i 'AI'I'I'\J I.O I V AI)HOIH;AO 1i
<lu I )lI M tlR raros, como xcnnlo e cri ptni o, reali zada pOI' adsro a bui xus
IlllpCrfllurns. I \. dcsodori zao de esgotos Ou do ar aspi rado pode ser fei ta por
uJ sorco em carvo ati vaclo. A desodori zao de cozi nhas e sani tri os tarn-
hu: pode ser reali zada com carvo ati vado. A secagem de gases por adsorco
'I)) si li ca-gel prti ca comum. O uso de carvo ati vado em mscaras contra
Bl\ses tambm tradi ci onal.
(.) Foras deste ti po encontram-se i gualmente na superfci e externa dos lqui dos, de modo que a
adsoro tambm pode ocorrer numa i nterface lqui do-gs.
ntre O adsorvcntc e lI S rnolculas adscrvldas. I \. adsorco fsi ca de um gs ou
vapor assemelha-se condcnsaco e, como tal, faz-se acompanhar de li bera-
o de energi a. M as di fere da condensao porque ocorre i gualmente quando
a presso parci al do soluto no vapor i nferi or sua presso de vapor tempe-
ratura consi derada. Alm di sso, a energi a li berada um pouco superi or en-
talpi a de condensao da substnci a adsorvi da, sendo aproxi madamente i gual
sua entalpi a de subli mao (1 a 10 kcal/rnol), O gs "condensa" sobre a su-
perfci e do sli do e, se este for poroso: penetrar tambm nos capi lares e i n-
terstci os por um processo de di fuso molecular ou de Knudsen, caso consi ga
molhar o sli do. O adsorbato pode ser removi do do adsorvente com faci li da-
de, sendo sufi ci ente aumentar a temperatura ou reduzi r a presso. O sucesso
de um adsorvente i ndustri al no campo das operaes uni tri as depende em gran-
de parte da faci li dade com que o adsorbato pode ser reti rado, seja para fi ns
de seu aprovei tamento, como para regenerar o adsorvente. Adsores fsi cas
tambm podem ser reali zadas em fase lqui da. Em vi rtude da pequena energi a
envolvi da na adsoro fsi ca, o equi lbri o entre as molculas do adsorbato e
da fase flui da ati ngi do rapi damente. Pela mesma razo pode-se conclui r que
a adsoro fsi ca no responsvel pela acelerao de reaes qumi cas catali -
sadas por sli dos. O bai xo valor da energi a posta em jogo nestes processos no
permi te a formao de compostos i ntermedi ri os sobre a superfci e do catali -
sador. Outro fato caractersti co da adsoro de van Der Waals a possi bi li da-
de de haver vri as camadas de molculas adsorvi das, pri nci palmente nas pro-
xi mi dades do ponto de condensao.
A adsoro ativada, ou qui mi soro, resulta de uma i nter-ao mui to mai s
i ntensa entre a substnci a adsorvi da e o sli do adsorvente. Embora a i ntensi -
dade da li gao vari e consi deravelmente de um caso para outro, certo que
foras de valnci a tm parti ci pao nestes processos, sendo a energi a posta em
jogo da ordem de grandeza das entalpi as de reao (10 a 100 kcal/rnol). Ape-
sar di sso, compostos qumi cos formados de acordo com o concei to usual ge-
ralmente no tm si do i denti fi cados. Langmur'" consegui u evi denci ar a exi s-
tnci a de composto qumi co sobre a superfci e das partculas de tungstni o uti -
li zadas durante experi nci as de adsoro de oxi gni o sobre esse metal. M as a
mai or evi dnci a de que foras de valnci a parti ci pam dos processos de qui mi -
soro o alto valor da energi a envolvi da, fato que tambm permi te conclui r
que a adsoro ati vada um processo lento a bai xas temperaturas. Esta ener-
gi a de ati vao freqentem ente da ordem de grandeza da de reaes entre
um radi cal li vre e uma molcula, o que permi te supor que a qui mi soro o
resultado da reao entre um tomo e uma molcula da fase gasosa, sendo bem
possvel que a adsoro ati vada provoque o esti ramento das molculas sobre
a superfci e do adsorvente, provocando sua di ssoci ao em tomos.
Uma substnci a pode ser adsorvi da fi si camente num determi nado sli do
a bai xas temperaturas, havendo qui mi soro no mesmo adsorvente em tempe-
ratura mai s alta. Em temperaturas i ntermedi ri as os doi s processos podero
ocorrer si multaneamente.
Naturezada adsoro. Tipos de adsoro
abe-se da exi stnci a de foras na superfci e externa dos sli dos, onde uma
parte das li gaes qumi cas acha-se li vre'". Quando as molculas de um flui -
10que posto em contacto com o sli do i nci dem nesses pontos ativos de va-
lncias parci ai s, uma fora de atrao mai s ou menos i ntensa entre o sli do
: as molculas do flui do pode provocar sua concentrao na superfci e do sli -
.10. A i ntensi dade das foras de atrao depende da natureza do sli do (pri nci -
palmente das caractersti cas da superfci e) e do ti po das molculas adsorvi das,
ulm de vari ar com alguns outros fatores como temperatura, presso e o pro-
.csso empregado n fabri cao do adsorvente. A atrao do sli do por certos
I ipos de molculas to i ntensa que prati camente todas as molculas i nci den-
rcs fi cam reti das at saturar os pontos ati vos ou at que as condi es da super-
fci e, como a temperatura, sejam alteradas de modo a reduzi r as foras de atra-
o. Outras vezes o fenmeno i rreversvel.
Dependendo das ci rcunstnci as, a uni o entre o sli do adsorvente e o ad-
sorbato (a substnci a adsorvi da) poder ser to forte que a adsoro apresenta
as caractersti cas de uma reao qumi ca. M as no se deve i gnorar que ela tam-
brn ocorre com grande i ntensi dade em condi es que i mpossi bi li tam a forma-
co de qualquer composto por reao qumi ca, como nos processos envolvendo
ases nobres, tungstni o, paldi o, plati na e mui tas outras substnci as qui mi ca-
mente i nati vas. Este ti po de processo chama-se adsoro ati vada ou quimisor-
co. Em outras si tuaes a uni o fraca e o processo pode ser i nverti do com'
faci li dade, de modo a li berar a substnci a adsorvi da. evi dente que s este
segundo ti po de adsoro, chamado adsoro fsica, i nteressa s operaes uni -
i ri as porque pode ser desfei to. Em contraposi o, s a adsoro ati vada apre-
senta i nteresse na catli se heterognea.
A di ferena entre as li gaes qumi cas e as de adsoro ati vada to so-
mente uma questo de.grau, Sendo todas de natureza eltri ca, as foras de li -
gao qumi ca devero, decorrer de grandes desvi os dos eltrons externos dos
tomos reagentes de suas respecti vas rbi tas, enquanto as de adsoro devem
decorrer de desvi os menores.
A adsoro fisica, ou de van Der Waals um processo rpi do e faci lmen-
Ic i nvertvel que decorre da ao de foras de atrao i nter-rnolecular fracas
1i ('AI 'I TI I I .O I V
AI )S( I I {(,'A( I
11'
Pura os nns vi sados nas operaes uni tri as de transfernci a de massa,
"o 11 udsorco fsi ca apresenta i nteresse. Em contraposi o, s a adsoro ati -
vudu I mportante nos processos catalti cos. Porm, mesmo nestes casos a ad-
N orl'lO fsi ca ti l, sendo empregada para determi nar as propri edades dos ca-
tllli suctores, como a superfci e, o volume, tamanho e di stri bui o dos poros.
Por estarem fora do escopo deste li vro, estes assuntos no sero abordados.
~i mportante observar que os estudos teri cos tm um valor mui to li mi -
tado para o engenhei ro no campo da adsoro. Os aspectos prti cos sobre o
modo de conduzi r a operao, projetar os equi pamentos, efetuar o eontacto
:lI tre as fases com um mxi mo de efi ci nci a e, ao mesmo tempo, um mni mo
de perda de carga, as caractersti cas dos adsorventes (granulometri a, resi stn-
;i a mecni ca, capaci dade de reteno e ati vi dade catalti ca), fatores econmi -
'OS e segurana so mai s i mportantes para o engenhei ro.
cantam e nem podem ser centrifugados, mas sua adsoro em adsorventcs bem
seleci onados pode ser vi vel. Substnci as cri stali nas solvei s podem ser puri fi -
cadas por di ssoluo, evaporao e cristalizao mlti plas, mas no conjunto,
estas operaes so di spendi osas, lentas, de bai xo rendi mento e resultado du-
vi doso. A adsoro de longo alcance nestes casos, poi s, alm de permi ti r pu-
ri fi car o produto, ai nda eli mi na possvei s i nhi bi dores da cri stali zao e produ-
tos que prejudi cam a forma ou a cr dos cri stai s, ou afetam desfavoravelmente
o rendi mento da operao.
Aplicaes industriais
[nmeros exemplos de operaes cuja etapa fundamental a adsoro,
podem ser ci tados. Alguns so tpi cos de si stemas lqui dos, enquanto outros
mvolvem mi sturas gasosas.
N o caso desi stemas lquidos, doi s modos de apli cao do adsorvente po-
dem ser uti li zados. N o pri mei ro, apercolao, o adsorvente granular manti -
do fi xo sob a forma de um lei to poroso atravs do qual o lqui do a tratar sobe
li desce. O segundo mtodo ajiltrao de contacto, que consi ste em di sper-
sur O adsorvente fi namente di vi di do no lqui do a tratar, promovendo si multa-
neamente uma agi tao i ntensa da suspenso, aps o que o adsorvente fi l-
trado. So exemplos do pri mei ro ti po de operao a eli mi nao do chei ro e
:Orde certas solues, da gua e outras substnci as, a reti rada de um ou mai s .
.omponentes de uma soluo ou a eli mi nao da turbi ds de certos produtos
lqui dos contendo sli dos coloi dai s em suspenso. Exemplos de operaes do
segundo ti po so o branqueamento do acar com carvo de ossos e a clari fi -
ao de leos lubri fi cantes empregando argi las tratadas com ci dos.
O emprego da adsoro aos gases pode se exempli fi cado pela remoo
do chei ro do CO
2
empregado no preparo de refri gerantes, a recuperao de
vapores de solventes vali osos ou poluentes arrastados por correntes gasosas,
fraci onamento de mi sturas de hi drocarbonetos leves, como a produo de
asoli na a parti r do gs natural ou a separao de hi drocarbonetos parafni cos
earomti cos, o controle da polui o do ar ea secagemdo ar ede gases emgeral.
Os campos de algumas operaes uni tri as superpem-se com o da ad-
soro. Outras vezesa adsoro complementa operaes de separao mai s co-
muns. A fi ltrao de coli des, por exemplo, no pode ser reali zada pelos mei os
tradi ci onai s, mas com um lei to de carvo ati vo, ou com o carvo di sperso na
soluo, o resultado desejado poder ser consegui do. A destilao de lqui dos
mpontos deebuli o mui to prxi mos di fci l e di spendi osa, sendo a adsor-
cao uma operao mui to mai s' favorvel. Certos lquidos em emulso no de-
Principais adsorventes industriais
Para ser comerci almente i mportante, um adsorvente deve reuni r uma s-
ri e de caractersti cas favorvei s de efi ci nci a, seleti vi dade, resi stnci a mecni -
ca, perda de carga, custo, aglomerao, i nrci a qumi ca e densi dade, porm
a propri edade mai s i mportante a rea i nterfaci al (rea externa mai s rea dos
poros). M ui tas vezes os poros tm di menses da mesma ordem de grandeza das
molculas, resultando em conseqnci a reas de adsoro elevadssi mas. M an-
telJ (2)refere-se a carves ati vos para mscaras contra gases com reas externas
efeti vas da ordem de 1 km-/kg de carvo. Os pri nci pai s adsorventes de i m-
portnci a i ndustri al so apresentados a segui r, na ordem decrescente de consu-
mo. As propri edades fsi cas mai s i mportantes destes adsorventes encontram-se
na li teratura tcncav".
1. Terrajuller. o adsorvente empregado em mai or quanti dade. uma argi la
natural (si li cato de alumni o emagnsi o), pri nci palmente atapulgi ta ou mont-
mori loni ta, serni -plsti ca quando mi da, e dura como rocha quando seca.
Contm 40a 600/0de gua li vre no estado natural. Para ser uti li zada como
adsorvente, deve ser moda e secada em fornos rotati vos para adqui ri r uma
estrutura porosa, sendo fi nalmente moda em moi nho de ci li ndros at ati n-
gi r uma granulometri a entre 1 mm e 200 mesh Tyler. Emprega-se no bran-
queamento, clari fi cao eneutrali zao de leos mi nerai s, vegetai s eani mai s.
Graxas e gorduras tambm so branqueadas com terra fuller. Os produtos
de petrleo fi cam lmpi dos e com suas quali dades melhoradas aps o trata-
mento com terra fuller, sendo mai s i mportante a ausnci a quase completa
de compostos formadores de goma nas gasoli nas equerozenes tratados, bem
como a estabi li dade oxi dao. A i ndstri a do petrleo consome quase to-
da a produo mundi al de terra fuller. O branqueamento de leos vegetai s
e gorduras consome apenas 2%. A regenerao fei ta em cerca de 15a 30
mi nutos em fornos rotati vos operando a 450C. A porosi dade da ordem
de 55% e a densi dade aparente de 0,65 a 0,80 t/rn-.
2. Argila ativada. Certas argi las, como a bentoni ta, fornecem adsorventes com
caractersti cas superi ores s da terra fuller quando tratadas com ci do clo-
rdri co ou sulfri co. Aps o tratamento a argi la deve ser fi ltrada, lavada,
secada e fi nalmente moda at um tamanho entre 2e 5mm. Emprega-se pa-
I I f, \ "1'11111 ClI V
117
I'{I hrnnqucur produlos dc pL:1rIL:(). A rcnrlvnco Icitu por uquccimcnto.
A dcusldadc 0,85 11m'.
l. Hauxlta, Como a terra I ullcr, emprega-se para clari fi car produtos de petr-
leo, sendo ati vada em temperaturas que vari am de 250C a 800C. A quali -
dade dos produtos depende mui to da temperatura em que fei ta a quei ma.
A rcati vao reali zada por aqueci mento, sem perda sensvel de efi ci nci a.
Emprega-se tambm na secagem de gases. Granulometri a entre 1 e 2 mm,
porosi dade 35070, densi dade aparente 0,85 t/rn'.
4. Alumina. A ati vao consi ste em reti rar a umi dade por aqueci mento, resul-
tando um produto altamente poroso, granular ou em p, e que encontra apli -
cao pri nci palmente na secagem de gases e lqui dos. As alumi nas de grau
A so reati vadaspor aqueci mento em temperaturas i nferi ores a 180C. As
demai s so reati vadas em temperaturas que vari am entre 180C e 300C. Gra-
nulometri a entre 2 e 20 mm, porosi dade de 25 a 30070,densi dade 0,80 t/m'.
. Sica-gel. um produto granular. duro e de grande porosi dade obti do por
preci pi tao da sli ca com ci dos a parti r de solues de si li cato de sdi o.
O gel formado lavado e secado at conter cerca de 4,5070a 7070de gua.
As apli caes i ndustri ai s mai s i mportantes so: secagem de gases, condi ci o-
namento de ar, puri fi cao de gases (CO
z
, H2, O2, N 2, CI 2), fraci onamen-
to de mi sturas de hi drocarbonetos, refi no de produtos desti lados de petr-
leo e recuperao de vapores de solventes orgni cos di versos (acetona, ben-
zeno, thi nner ou gua raz, por exemplo). mui to uti li zada tambm como
suporte de catali sadores. A regenerao fei ta por aumento de temperatura
e vcuo, mas tambm pode ser reali zada com ar quente, entre 150C e 180C.
ncontra-se na praa em di versos tamanhos com porosi dade entre 35 e 50070,
densi dade 0,65 a 0,85 t/m",
6. Carvo de ossos. Os ossos so bri tados, modos e quei mados em temperatu-
ras que vari am de 600C a 850C. A granulometri a i deal est em torno de
1 mm. Emprega-se pri nci palmente no refi no do acar. A reati vao fei ta
por lavagem segui da de fermentao dos materi ai s adsorvi dos, fervura com
soda e carbonato de sdi o, lavagem com HCl di lui do, secagem e quei ma
a 400C.
7. Carves descorantes. Podem ser obti dos de vri os modos: 1?) matri a vege-
tal carboni zvel (serragem, alga ou turfa) deposi tada sobre uma base i nor-
gni ca porosa, como pedra-pomes, terra de i nfusri os ou sai s i nsolvei s,
aqueci da at carboni zao total; 2?} mi stura de materi ai s vegetai s e i norg-
ni cas, como cal, gesso, CaCl
2
ou M gCI 2, segui da de carboni zao e la-
vagem para eli mi nar o materi al solvel remanescente; 3?) carboni zao di -
reta, em condi es controladas, de serragem, li nhi to, li xvi a resi dual de ce-
lulose ou madei ra, segui da de ati vao com ar quente. Granulometri a entre
"USO!tl'AO
0,5 e 5 mm, porosi dade 50 'a 80070,densi dade 0,45 a 0,5 t/m-. Para opera-
es de fi ltrao por contacto a granulometri a deve ser menor do que 200 mesh.
8. Carvo para adsoro de gases. fei to pela carboni zao de materi ai s po-
rosos, como casca de cco ou baba, di versos ti pos de madei ra, carvo ou
caroos de frutas. Depoi s da carboni zao o carvo deve ser ati vado por um
processo de oxi dao parci al com ar quente ou vapor d'gua. comerci ali -
zado sob a forma granular ou em "pellets" de 1,5 a 3 mm, com 50 a 60070
de porosi dade e densi dade entre 0,45 e 0,58 t/rn'. ' Seu mai or emprego
na recuperao de vapores orgni cos, no fraci onamento de hi drocarbonetos
gasosos e em mscaras contra gases. A reati vao fei ta por evaporao do
adsorbato por aqueci mento ou pela ci rculao de ar quente, vapor d'gua
ou gases de combusto atravs do lei to. A regenerao tambm pode ser con-
segui da a vcuo, em temperaturas mai s bai xas.
RELAES DE EQUILBRIO DE ADSORO FSICA
A grande mai ori a dos dados relaci onando a concentrao do soluto no
flui do com a concentrao noadsorbato foi obti da experi mentalmente, poi s'
nenhuma teori a consegui u at hoje descrever quanti tati vamente a adsoro. Al-
guns dados experi mentai s sero apresentados a segui r, com o i ntui to de escla-
recer seu si gni fi cado e emprego no projeto de equi pamentos. Dados mai s com-
pletos encontram-se na bi bli ografi a especi ali zadas- 3).
1. Adsoro de gases e vapores puros
As curvas de equi lbri o em termos da presso p* do soluto na fase gaso-
sa em equi lbri o com o adsorbato de concentrao X (kg de soluto/kg de ad-
sorvente) tm o aspecto i ndi cado na fi gura I V-1. A cada temperatura corres-
ponde uma curva de equi lbri o semelhante curva de solubi li dade de um gs
num lqui do e que se denomi na isoterma de adsoro. A quanti dade adsorvi da
aumenta com o aumento da presso e medi da que a temperatura di mi nui .
Em presses superi ores presso de vapor do soluto a uma dada temperatura,
.no haver soluto presente no vapor. Assi m sendo, concentraes aci ma do
valor correspondente ao ponto L na fi gura I V -2 i ndi cam li quefao e no ne-
cessari amente adsoro do gs.
Gases di ferentes so adsorvi dos em propores di ferentes. Geralmente a
faci li dade de adsoroaumenta com a massamolecular do gs e vari a i nversa-
mente com a temperatura crti ca, mas a estrutura da molcula tem, um efei to
i mportante (fi g. I V-3). A natureza do adsorvente pode alterar de modo funda-
mental a curva de equi lbri o. A do benzeno em si li ca-gel, por exemplo, i ntei -
ramente di ferente daquela que se obtm com carvo ati vo. A fi go I V-4 mostra
i sotermas de adsoro de n-pentano em quatro adsorventes: carbono, BaS04,
sli ca e gua em gotculas. N esta fi gura a relao entre a presso de equi lbri o
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Fi g, I V-3- Efei to da estrutura molecular sobrea i soterma de adsoro emcobre fi namente di vi di do,
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0,2 0,3 0,/
X( kg adsorvidos/ kg de carvo)
"i g, I V-! - Adsoro de acetona em car-
vo ati vo,
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0,2
0,4
Fi g. I V-2- I soterma de adsoro,
Fi g. I V~4- Efei to da natureza do adsorvente sobre a forma da i soterma de adsoro do n-pentano,
0,4 0,6 0,8 /.0
p* e a presso de vapor P? foi uti li zada. o que se denomi na presso
relativa.
Estas curvas representam condi es de equi lbri o verdadei ro. Contudo,
pri nci palmente quando o adsorvente poroso, hcasos espordi cos de hi stere-
senos quai s a presso de desoro menor do que a de adsoro para um dado
valor de X , numa si tuao tpi ca de i rreversi bi li dade termodi nmi ca. I sto po-
de estar relaci onado com a forma dos capi lares do adsorvente ou com a ocor-
rnci a de fenmenos mai s complexos de umectabi li dade do sli do pelo adsor-
bato (fi gura I V_ 5)(19, 20).
Um mtodo mui to conveni ente para representar os dados de equi lbri o
o i ndi cado na fi goI V-6. As presses de vapor da substnci a de refernci a que, no
caso da fi gura, a acetona, so colocadas em escala logartmi ca na absi ssa, onde
tambm esto marcadasas temperaturas de saturao correspondentes. As pres-
ses de equi lbri o do adsorbato acham-se na ordenada. Cada ponto do di agra-
ma tem coordenadas' P", p* e X. Ao ponto P, por exemplo, correspondem
po =. 2000mmHg (presso de vapor da acetona a 88C) e p* =53,5 mmHg
(presso parci al de equi lbri o com um adsorbato contendo X ,; 0,15gde ace-
tona/g de carvo a 88C). Observa-se que os pontos de i gual concentrao no
adsorbato formam li nhas retas denomi nadas i ssteras. Doi s pontos apenas so
sufi ci entes para traar uma issteras.
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5.
/50
450 600
300
p* (mm Hg)
1\'111. I V-S_ Adsoro de nitrog nio a -195Cem slidos porosos (arg ila ativada e silica-g el).
Almdeser til para correlacionar eextrapolar dados deequilbrio, este
diag rama ainda apresenta outra particularidade: os coeficientes ang ulares das
NHlcraspermitem calcular aentalpia molar de adsoro atemperatura cons-
tunrc (Mh.) emfuno da entalpia molar devaporizao do lquido derefe-
renda puro (ML hfg )(5~. Aqui M representa amassa molecular do vapor e ML
, do lquido dereferncia. Partindo da equao deClapeyron-Clausius pode-
c relacionar as entalpias molares de desoro (- Mh.) e de vaporizao
(M"h
fg
) comatemperatura e, dividindo membro amembro, tira-se diretamen-
te a relao procurada:
dlnp*
-Mha
---
dT
--
(h
a
<O)
RT2
dlnpo ML hfg
-- = --.--
dT
RT2.
dlnp*
-M h,
=
.dlnpo ML hfg
(1)
A entalpia diferencial de adsoro ha, uma quantidade neg ativa porque a ad-
soro exotrmica, aenerg ia liberada durante aadsoro de 1 kg devapor
numexcesso de adsorvente que j contm adsorbato com a concentrao X
daisstera correspondente. chamada entalpia diferencial deadsoro, para
AI )H( I I {(.'A()
1 21
~
E
E
~
, "
1000 2000 4000 6000 10000 20000
p= presso de vapor da acetona (mmHg)
fig o I V-6- I ssteras de adsoro da acetona emcarvo ativo.
no confundir comaentalpia integ ral de adsoro .:lha' que avariao de
entalpia de 1 kg de adsorvente puro, mais a massa de vapor correspondente
concentrao X do adsorbato, durante aadsoro completa desde X =O
at aconcentrao X. Pode ser calculada por integ rao g rfica apartir dos
valores da h, obtidos de um diag rama como o da fig oI V-6:
.:lha= th, dX (ha <O, .:lha<O) (2)
h, = entalpia diferencial de adsoro (kcal/kg de vapor adsorvido)
.:lha= entalpia integ ral de adsoro (kcal/kg de adsorvente puro)
O valor assimcalculado relativo ao slido isento de adsorbato e ao"vapor
puro. Seoestado padro for olquido puro, ao invsdo vapor, deve-seescrever:
.:lh~=.:lha+ X hfg .
As relaes seg uintes justificam esta ig ualdade (fig . I V -7):'
(3)
.:lh~- H(adsorbato + slido) - HL - Hs
.:lha=H(adsorbato + slido) - Ho- Hs
Ho - H
L
=Xhfg (4)
Observa-se que .:lh~ um nmero menos neg ativo do que .:lha.
'AI 'h'I J L O I V " " " l . ;::tnn..Xn .,,~--
T.mplfOfuro
51mbolo
A
gds HG Xhg
I i
lquido H _ Xh,
I L -
A I lg . I V -8permite comparar os valores da entalpia diferencial de adsoro
alculados isostericamente comosdeterminados calorimetricamente. A abscis-
sa a relao entre a massa adsrvida, m, ea massa m; correspondente a
monocamada. Observa-se que o valor de h, decresce medida que aquanti-
dade adsorvida aumenta.
Outro mtodo de representar os dados de equilbrio eque, alm disso,
permitemelhorar ascorrelaes empricas odeGoldmann ePolanyi (fig . I V-9).
Todos os dados podem ser colocados numa nica curva quando serepresenta
po
T . log - emfuno de X(4). A ordenada proporcional ao trabalho de
p*
"
=;
r. h o
r. h ;
slido ~adsorbato
Fig . I V-7 - Relao entre Ah~ e Aha.
x
g acetona / g carbono
--. .

E
<,
!
o
'o
15
{l
O
~
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-<:;0
VQ i~~~ zs:~DI':'~t,i/Jin. },"t:j; "I9B":. '6f.
raloln ,colculodO$Isost,'ca",. ntll~lJnI'"as
feTlllhlrJ,6 -194,SJt -18:1,1 "C,
Fig . I V-9- Adsoro de acetona emcarvo ativo.
compresso isotrmica reversvel de 1 mol do g s considerado entre as pres-
ses p* e P", denomiriado potencial de adsoro.
o I -'"z'% m ""'''''' !pc_i> ,' ~l @i L~'
o 0,50 /,0 /,50
Adsoro de misturas de vapores
Quando s umcomponente adsorvido emquantidades apreciveis are-
lao de equilbrio entre essecomponente eo adsorvente no afetada pela
presena dos demais, mas convmfrizar que p* ag ora apresso parcial do
componente na mistura.
No caso demisturas binrias nas quais os dois componentes so adsorvi-
dos apreciavelmente, aquantidade decada umno adsorbato afetada pelapre-
senado outro e, como o sistema temtrs componentes, o diag rama deequil-
brio ter que ser triang ular'", Cada diag rama corresponde a uma temperatu-
ra euma presso. Diag ramas tpicos so apresentados na fig oI V -10, emtrin-
g ulo equiltero (a) e retng ulo (b) para o sistema N
2
- O
2
- carvo ativo a
1 atme 1500
6
). Retas deequilbrio como GA relacionam as concentraes
m/mm
Fig . I V~8- ntalpia dferencil de adsoro 00ritrog no sobre neg ro de fumo.
(.) No discutiremos neste ponto aconstruo eas propriedades deste tipo dediag rama. O leitor
pode ler por exemplo as p. 387 a 398 da ref. 21.
('AI'I'I'UI.O IV
AI)NO K('AO
Adsoro em fase lquida
Lquido puro
Apesar de no haver um modo eficaz de medir a extenso da adsoro
de umlquido puro no qual um adsorvente imerso, sabe-se que a adsoro
acontece porque h liberao deenerg ia. No h variao aprecivel devolu-
me do lquido para que sepossa determinar a quantidade adsorvida enema
pesag emdo slido antes edepois da adsoro til para essefimporque no
O
2
U4
fase
gasosa
(b)
(o)
N
2
carvo
frao de odsorvente
(em pso)
".
Fig . I V-tO - SistemaO 2 - N
2
- Carvo ativado a -150C e 1 atm.
do soluto (que umdos componentes escolhido arbitrariamente) no g s (Y)
c no adsorbato (X). No caso da fig oI V -10, chama-se adsortividade relativa
do oxig nio emrelao ao nitrog nio a relao
X0:2
X
N2
(5)
(X02,N2'
Y
02
Y
N2
0,07
=0,185
0,19
0,82
No caso da reta GA, por exemplo, tem-se I (X02,N2 1,633
Outro tipo dediag rama deequilbrio muito usado nos clculos deadsor-
co apresentado na fig oI V -11(17). Na abscissa colocam-se as fraes empe-
so do componente mais fortemente adsorvido, embase isenta deadsorvente:
x para o g s e y para o adsorbato. Emordenadas esto as fraes N entre
opeso deadsorvente eopeso deadsorbato. Naparte inferior da fig ura acha-se
representado o diag rama y vs x, emtudo semelhante aos da destilao, para
ajudar ainterpolar as retas deequilbrio GA (Gindica umg s decomposio
x e A umadsorbato decomposio y). Convm observar asemelhana entre
estetipo dediag rama deequilbrio eos diag ramas entalpia-concentrao utili-
zadosnomtodo dePonchon-Savarit para clculosdedestilao. Ag ora asquan-
tidades N deadsorvente por unidade depeso deg s ou adsorbato substituem
asentalpias daqueles diag ramas. Convm observar que, para afaseg asosa, re-
sulta N =O.
'/li I 1 I , -,
2
e
~
"
s
~
<,
~
"
~
g
"
.,
'"
""
" ~
0,2 G 0,4 0,6
x
0,8
ti"
t;
..,
t~
" e
"~
~~
.. { :
<o .,
~-~
".,
"'-
. "
a .
e .~
"~
".,
.., ..,
<.>
., e
~.
.
'"
0,2 0,4 0,6 0,8
1.0
ai=trooo em peso de C2 Hz no gos, em-
base isento de adsorvenfe(sflica-gelJ
Fig . I V-H - Adsoro deacetileno emsilica-g el.
I .MI
'AI'ITIJ I.O IV
"..: pode diSlinguir cntr
uiecunlcnrncnte.
Ifquido adsorvid que se encontra oclud
'olues
/I odsoro do soluto de uma soluo binria diluda pode ser determinada pra-
I icurncnte tratando-se um volume V da soluo com a massa m de adsorven-
Ie. A concentrao da soluo reduzida de C
o
para C*. Desprezando va-
riaes de volume, a adsoro aparente ou relativa do soluto ser
X u edsorco aparente por unidade de massa de adsorvcntc dcf'lnldu seg un-
do a expresso anterior. Outras unidades de concentrao podem ser empreg a-
das em vez de c*, como por exemplo a relao em peso Y (g de soluto/g
de solvente).
Quando a identidade do soluto desconhecida (impurezas ou corantes,
por exemplo) sua concentrao poder ser medida em unidades arbitrrias, co-
mo as leituras de um colormetro, turbidmetro ou expectrofotmetro. Em pa-
pel log -log , os dados devero fornecer retas sea equao de Freundlich for obe-
decida. Os coeficientes ang ulares das isterrnas fornecem diretamente o valor
de n da equao, sendo k obtido com pares de valores X, Y ao long o da reta
(fig . I V-13):
Y a leitura que mede arbitrriamente a concentrao da soluo em equil-
brio com o adsorbato de concentrao X. Dados tpicos so os de Rog ers ob-
tidos durante o branqueamento de leo lubrificante com arg ilas (fig . I V-14).
A adsoro em solues lquidas concentradas um processo mais com-
plexo. medida que aumenta a concentrao do soluto na soluo, tambm
a quantidade adsorvida aumenta. Mas o sol vente tambm adsorvido e, se a
extenso de sua adsoro for mais ou menos ig ual do soluto, pode acontecer
V
X = - (c, - c*)
m
(6)
'-1'
s dados so postos num diag rama c* vs X como o da fig o I V-12(8). A ad-
soro aparente de um soluto depende de sua natureza econcentrao na solu-
o, da temperatura, presso etipo de adsorvente. Cada curva uma isterma
de adsoro. Para pequenos intervalos de concentrao e, em particular para
solues diludas, a equao emprica de Freundlich til para correlacionar
os dados:
k x' c*
(7)
100 I , I I 1 I i: ;V~ I I ;m;;;; i ~ I I
~
;;:
~
.g
,
{:
o
'8 -
~
~
u
g
u
"
v
2,0 r--+:-~~t---:--+:",,-r-~+j""-1--i:F~-t-.:..~+--........j~~-f,;;.......j
X (o adsnrvidas/g adsorvenle)
Fig . I V-12 - Adsoro de solutos emsolues diludas.
Y =k X" (8)
LOG
mooo! I I I
)..
moa! I / I I
coeficiente angular =n
'"
"
'-
.~
~
100! / I L-"""------ I
zo l I I
0,01 ! LOG
0,10 1,0 10
x =odsoro aparente (g / g adsorvente )
Fig , I V-13 - I sotermas de Freundlich,
I .\H \ 'A!'l'I 'I I !.1I I V AUNOI H,'AO 121J
A adsoro ativada, pela maior energ ia que envolve, pode promover eu.-
minhos alternativos demenor energ ia deativao, sendo deg rande importn-
cia industrial para acelerar reaes qumicas. Todavia o catalisador s til
para esta finalidade no intervalo detemperatura emque ocorre quimisoro.
Esteassunto serdiScutido commaior detalhe aseg uir. Sefizermos umg rfico
daquantidade adsorvida emfuno datemperatura iremos observar oqueest
indicado na fig oI V-I 5. Uma vez que a energ ia de ativao da quimiosoro
muito maior do que a da adsoro fsica, o processo de adsoro ativada
muito mais lento do que ode adsoro fsica, principalmente embaixas tempe-
raturas. Por outro lado,a adsoro fsica, pela sua semelhana comaconden-
sao, rapida emtemperaturas baixas e, por esta razo, a quantidade total
adsorvida aestas temperaturas determinada inteiramente pelo processo fsi-
co. medida que atemperatura aumenta, aquantidade adsorvida fisicamente
decresce de acordo comacurva F de equilbrio da adsoro fsica. Quando
a temperatura crtica da substncia adsorvida excedida, a adsoro fsica
aproxima-se deumvalor deequilbrio muito baixo. Continuando aaumentar
atemperatura, aadsoro ativada comea aocorrer eadquire importncia cres-
cente, passa por um mximo e finalmente comea a declinar porque a curva
de equilbrio da adsoro ativada tambm decrescente com atemperatura.
A cada presso correspondente uma curva que, porisso, constitui uma isbara
de adsoro.
J foi verificado experimentalmente que aeficincia decatalisadores s-
lidos para promover reaes entre molculas estveis depende da quimisoro,
400,,- ,-. . . ,. . I 'T I i I i
.,
'~
,~200 1--
-e
~
.,
~
.g
' /001 1 ~
~
,g "
o-
-2
fil
.g
.g
:~
"
""
'"
~
'-
C >
<..>
u
~
,- ,
4 6 8 I a 20
X =unidades de cor adsorvida de
IOOg de leo, por. g de argila
Fig . I V-14 - Branqueamento deleo lubrificante comdois tipos de arg ila.
que, a partir de uma certa concentrao, o solvente seja adsorvido preferen-
ilulmcnte. Assimsendo, aadsoro aparente do soluto diminui, podendo cair
1 \ zero e, em solues mais concentradas, a quantidade ~ (c, - c*) pode
m
j ornar-se neg ativa. H uma inverso naadsortividade relativa e, para uma con-
.cntrao bemdefinida, ela ig ual aum, numa situao emtudo semelhante
1 1 0 azeotropismo dadestilao. Este fato ocorre durante aadsoro emcarvo
ativo, do benzeno existente dissolvido emetanol.
Curva de equittbrio da
adsoro ativada
IMPO RTNC IA DA ADSO RO NA C ATLlSE HE TE RO GNE A
~
'-
C >
~
~
~

"
""
intervalo' util
I
Embora til no campo das operaes unitrias, a adsoro fsica no
importante nos processos qumicos heterog neos. Em virtude do baixo valor
d energ ia envolvida na adsoro fsica, ela incapaz de explicar a atividade
dos catalisadors slidos para promover reaes entre molculas estveis devi-
do impossibilidade depropiciar caminhos alternativos atravs deg randes re-
dues daenerg ia deativao. I sto s possvel excepcionalmente no caso de
reaes que envolvem pequenas energ ias de ativao, como as reaes entre
ions, tomos ou radicais livres.
,
-, curva de equilibrio da
F "<,adsoro fsica
"
T
Fig . I V-15 - I ntervalo til de umadsorvente como catalisador.
\lU 'AI 'I 'I 'UL O I V HI
sondo insig nificante a contribuio da adsoro fsica. Com isso emvista, pode-
se concluir que o intervalo de temperatura no qual um catalisador slido efi-
iaz deve coincidir com o intervalo no qual a adsoro ativada de um ou mais
rcag entes aprecivel, conforme indicado na fig .I V-15. Geralmente esse inter-
valo est entre 20C e500C. As fig uras I V-16eI V-17 mostram curvas obtidas
experimentalmente. A curva da fig o I V-18 apresenta dois mximos, cada um
correspondendo a um tipo de quimisoro.
AUS< )MC.'A()
-r-,
'" ::::
,
"
~
'-
o
~
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~
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-,
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~
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'S;
'-
Q
~
"
~
.g
.~
"
'"
., .
j
Fig . I V-18 - I sbaras de adsoro de hidrog nio presso atmosfrica sobre catalisador base
de ferro para sntese da amnia, mostrando mximos correspondentes a dois tipos
de quimisoro.
2~) As foras de valncia que retm as molculas sobre a superfcie do
slido diminuem rapidamente com a distncia, sendo muito peque-
nas a distncias da superfcie muito superiores s usuais de lig aes
entre tomos. Por esta razo, a quantidade retida por quimisoro
no excede muito a correspondente a uma camada monomolecular.
-100 100 200 300 400 500
o 400
o
T (OC)
Fig . I V-16- I sbara de adsoro de hidrog nio sobre catalisador base de Mn02 e Cr203'
200
T(C)
A importncia do' empreg o de catalisadores slidos na construo de rea-
tores qumicos prende-se reduo do tamanho do equipamento em virtude
do aumento, por vezes extraordinrio, da velocidade de reao devido pre-
sena do catalisador. notrio, a este respeito, o pequeno volume das telas
de platina nos reatores de oxidao de amnia .
No campo das operaes unitrias, no entanto, estamos interessados ex-
clusivamente na adsoro fsica, devido facilidade com que o processo pode
ser invertido, permitindo dessa forma recuperar, tanto o adsorbato, como o
adsorvente, em g eral mediante pequeno aumento de temperatura .
10 i j , '" ',i~ i i . ,-_. . . . . :::1
""
-,
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t 6
c
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"
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~
~ 21 ~. 1 9f" 1 1 I III . e- "<"'1
01 ,. " J ' .., .I.", ! '-.1 "'" r, ,<)
200 -100 o 100
OPERAES DE ADSORO
Duas particularidades sobre a quimisoro devem ser ressaltadas mais uma
vez, porque estabelecem a distino ntida entre os dois tipos de processo:"
1~) Na adsoro ativada h transferncia de eltrons entre o adsorbato
ea superfcie externa do adsorvente, isto , foras de valncia so pos-
tas em jog o durante o processo.
Operaes industriais tpicas empreg ando a tcnica de adsoro foram
mencionadas no incio do captulo. H diferenas importantes entre as opera-
es envolvendo lquidos ou g ases. A recuperao de solutos a partir de solu-
es lquidas ou a remoo de contaminantes dessas solues difere considera-
velmente da recuperao de vapores de solventes arrastados pelas correntes g a-
sosas, do mesmo modo que o fracionamento de lquidos por adsoroenvolve
tcnica bem diferente da empreg ada para fracionar misturas g asosas de hidro-
T IOe)
Fig . I V-17 - I sbaras de adsoro de hidrog nio sobre nquel a diversas presses.
14(, 'AI'IT\J 1.0 IV
C
o
refluxo mtnlmo 6dctcrrnlnado prolongando fi retadeeQulllbrloquePU6-
",I por F at a ordenada levantada por XI)' O cruzamento o ponto B~,ln'
Adsorvedores de leito fixo
As adsores com escoamento emcontracorrente das fases so dispen-
iosas por causa da necessidade demovimentar continuamente oslido, o que,
almdo mais, causa muita eroso do equipamento, quebra das partculas epro-
duo 'definos. Porisso o uso deleitos fixos continua encontrando boa aceita-
o, apesar do regime transiente que caracteriza a operao eda necessidade
deduplicao do equipamento afimdepermitir aregenerao deumleito en-
quanto o outro est emuso.
Consideremos uma soluo lquida ou gasosa deconcentrao Co atra-'
vessando continuamente de cima para baixo um leito poroso adsorvente ini-
cialmente isento deadsorbato (fig. IV -29). Ao penetrar no leito, o soluto ad-
sorvido rapidamente e, muito antes desair, todo osoluto j ter sido removido
pelo adsorvente que seencontra mais abaixo. A soluo sair do leito semso-
luto. O grfico da parte inferior da figoIV-29indica avariao da concentra-
o c desada emcada instante durante aoperao, comaquantidade m de
efluente recolhido at aquele instante. A figura mostra a situao do leito em
entrada
C
o
r
: ; : : r
I'
C=O
. C
o Co C
o
Z.A.
17
(ll\ull'O IIIHIIII1Ic.lNduruutc ti oueruo. As prllllolrns pores de clluontc Illll 0011-
.cutruco de saltita igual a zero. No instante 01 a parte superior do leito j
seencontra saturada eo restante est adsorvendo soluto, porm no h mais
adsorventc puro no leito. Assim sendo, a concentrao c, de sada, apesar
deser muito menor do que a deentrada, j no mais igual azero. A maior
parte daadsoro temlugar numa camada relativamente pouco espessa delei-
to, chamada zona de adsoro ena qual a concentrao da soluo decresce
rapidamente desde praticamente C
o
at umvalor bemprximo de C1 me-
dida que asoluo continua atravessando o leito, azona deadsoro vai des-
cendo como uma verdadeira onda que sepropaga comvelocidade muito infe-
rior velocidade superficial da soluo atravs do leito. No instante ()2 acon-
centrao C
2
de sada ainda bastante pequena e mais da metade do leito
j se encontra saturada. No instante ()Q a zona de adsor atinge o fun-
do do leito eaconcentrao desada c
Q
j temumvalor aprecivel. Esseins-
tante sercaracterizado como ponto de quebra. Da emdiante aconcentrao
de sada aumenta rapidamente at que, no instante ()R, a soluo sai com
uma concentrao praticamente igual deentrada. A parte dacurva deadsor-
o entre os instantes ()Q e ()R constitui acurva de ruptura. Sea soluo con-
tinuar passando pelo leito aps o instante ()R haver muito pouca adsoro
adicional, uma vez que o leito j est praticamente emequilbrio comasolu-
o alimentada.
Aonda deadsoroque percorre oleito vemacompanhada deuma onda
detemperatura. Naadsoro degases, situao emqueoaumento detempera-
tura importante, -atemperatura na sada do leito servir para indicar oponto
de quebra. No caso de lquidos o aumento de temperatura muito pequeno
para servir de indcio de saturao do leito.
Diversos fatores contribuem para determinar aforma dacurva deruptu-
ra: natureza do soluto edo adsorvente, entalpia deadsoro, vazo econcen-
trao da soluo alimentada eprofundidade do leito. H curvas muito incli-
nadas ecompontos dequebra bemdefinidos, porm outras so relativamente
pouco inclinadas. O projeto deumadsorvedor deleito fixo requer adetermi-
nao prvia da curva deruptura emcondies que seaproximem, na medida
do possvel, das condies reais de operao.
A maior aplicao da adsoro emleito fixo arecuperao devapores
desolvente carregados pelo ar durante asecagem. O rendimento que seconse-
guena recuperao demetanol, etanol, acetona, acetato deetila, benzeno, to-
lueno, bissulfeto decarbono, gasolina, aguarrs, thinner, tricloroetileno, metil-
etil-cetona, metil-isobutil-cetona, hexano, acetona, xilol emuitos outros bas-
tante elevado, chegando-se at 99,8% partindo demisturas que podem ser ex-
tremamente diludas (0,5 a 0,05070 em volume). Usa-se carvo adsorvente
granular.
Umequipamento tpico mostrado nafigoIV-30. A profundidade do lei-
to geralmente escolhida bempequena para reduzir a perda de carga do gs
ao atravessar o leito. Valores entre 30eme 1,0mso comuns. A rea do leito
C
o
sada
- - - - - - - - - - ---- --- -- ---
C = C "C ---.::;, --:;:.== __ R o :
,
C3= C/O C,
(.."V
~f
I
8=0 8, 8,
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VI
~
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2
Z.A.
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.- : ..~ - tc.
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"':'l:":- .: .: .: : t: i
:.: ..:!..:.
1
i
-+ -
Z.A.
~I~
C,
R
I
curva de ruptura
Fig, IV-29 - Adsorvedor de leito fixo: curva de ruptura.
R
C,
\411 ('AI'ITULO IV
Il~
ISO/do d'v v apor d'
com(J (jsorbo/~ gUO
=:
W Ii]~'~;J rt~m~~~~TIm~ill-ill~-ili. '~,'~~m.
~ sada de
gos limpo
A . . - J CORTE A-A
Fig. IV-30 - Adsorvedor tpico de.leito fixo,
determinada pelavazo eavelocidade superficial do gs, quemantida entre
0,10 m/s e0,5 m/s. A temperatura deoperao no deveser elevada. Por isso
aadsoro degases quentes deveser precedida deumresfriamento at abaixo
de40C. Deve-setambm filtrar ogs sehouver partculas slidas arrastadas,
afimdeevitar oentupimento do leito, omesmo devendo ser feito seacorrente
gasosa estiver arrastando gotculas. Muitas vezesumleito depedregulho serve
bastante bempara esta finalidade. Seacurva deruptura for muito inclinada,
os gases que saemdo leito podem ser lanados diretamente na atmosfera at
ser atingido o ponto dequebra, quando ento o gs atratar dever ser desvia-
do para umoutro adsorvedor, passando-se aregenerar o atual. Por outro la-
do, seacurva for pouco inclinada, isto significa que, quando o ponto deque-
braatingido, uma boa parte do leito ainda seencontra insaturada. Ento con-
vmfazer ogs quesai do leito passar atravs deumsegundo adsorvedor colo-
cado emsrie como primeiro, at que o adsorvente do primeiro fique total-
mente saturado. A partir desse ponto deve-seutilizar umterceiro adsorvedor
emsriecomo segundo, podendo-se regenerar o primeiro. Contudo, estetipo
deoperao no muito comum narecuperao devapores. Utiliza-se svezes
para o tratamento de solues lquidas. O layout simplificado de uma uni-
dade para a recuperao de vapores encontra-se na figo IV-31. Depois de
realizada a desoro com vapor d'gua o condensado deve ser separado por
decantao, seasubstncia for insolvel emgua, ou por qualquer outra ope-
rao conveniente, como destilao ou extrao lquido-lquido, seosvapores
recuperados forem solveis emgua. .
Ummodelo deleito muito conveniente para reduzir area deimplanta-
o o tipo cilndrico vertical. O leito mantido entre duas telas ou placas
perfuradas, o gs alimentado no centro, atravessa o leito esai pela periferia
(fig. IV-32). Este arranjo permite obter simultaneamente leitos' degrande rea
e pouco espessos, alm de minimizar a rea de implantao.
Uma considerao importante no projeto de leitos fixos de adsoro
avelocidade superficial dos gases no equipamento. Valores elevados resultam
chumins
deconfodor
Fig. IV-31 - Instalao tpica de adsoroem leito fixo,
emreas menores eperdas maiores, para umdado volume deadsorvente, po-
rmpodemdanificar oslido. Velocidades entre 0,1 e0,5 m/s constituem pr-
ticausual para leitos decarvo ativo eprof .ndidades daordem de0,5 mgeral-
mente no acarretam perda de carga exagerada.
A perda decarga do fluido atravs do leito pode ser calculada pelas equa-
es deLeva, Carrnan-Kozeny ou Ergun apresentadas no I? volumev". Um
fornecedor decarves ativos nacionais apresenta equaes simplificadas para
estimativas de perda de carga dear escoando atravs de trs tipos de carves
para adsoro de gasesv". So denominados Carves' Carbomafra OC, com
- nmeros queindicam afaixa granulomtrica (mesh Tyler). Adaptadas para as
nossas unidades, estas expresses so como segue:
OC #6 x 10
OC #6 x 8
OC #3 x6
2500 Vl,38 L
1 830VI,42 L
1060Vl,56 L
~P
~P
~p
~P = perda de carga (mrn CA)
L = profundidade do leito (m)
v= velocidade superficial do ar (m/s)
I~() ('1\1'1 I\J I.() IV
()
vapor d'oo
boca do
visito
gas li mpo
-
odsorvent e -
gos a trotar
-
~ O; i~ Od.
J ~L ______ ___L " _
Fig. IV-32- Adsorvedor cilndrico vertical.
Umtipo especial deleito deadsoro para recuperao devapores utiliza
tecido feito comfibras decarvo ao invs decarvo granulado'". Os elemen-
tos filtrantes so feitos como formato decestos cilndricos comaparte supe-
rior aberta, sendo montados navertical, apoiados na borda superior. Quando
umelemento vai ser regenerado, um mecanismo coloca automaticamente um
disco sobre o topo aberto do elemento e, ao mesmo tempo, abre um outro.
A desoro do adsorbato realizada, na maioria das vezes, por volatili-
zao trmica. Esta tcnica acarreta uma perda deadsorvente que, no caso do
carvo pode chegar at 2a5070.Por issotm-se estudado tcnicas variantes de
regenerao qumica'". Geralmente a desoro feita com vapor de baixa
presso ealta temperatura. Vapor de2 kg/cm- e 130C, circulando pelo leito
auma velocidade de0,1 m/s a0,2 m/s pode ser considerado boa prtica. Ape-
sar da entalpia devaporizao dos vapores adsorvidos ser bemmenor do que
AONO
ada gua, O consumo devapor da ordem de3,5a5 kgpor litro desolvente,
que pode ser recuperado por decantao. Tambm sepode utilizar serpentina
de aquecimento colocada no interior do leito. Neste caso deve-se passar um
gs de purga atravs do leito no mesmo sentido emque estava circulando a
mistura gasosa, a0,1 m/s. Os vapores so recuperados numestado depureza
bastante grande durante aregenerao, podendo ser reaproveitados. Tambm
possvel realizar adesoro reduzindo apresso do sistema. Esta tcnica tem
sido utilizada emseparaes por adsoro nas quais ociclodeadsoro reali-
zado a presso elevada durante um certo tempo, sendo a desoro realizada
a vcuo emperodos que sealternam com os de adsoro. Exemplo tpico
aproduo depequenas quantidades degs inerte apartir do ar por adsoro
do oxignio emcarvo mineral ativado, acerca de 4 atm. O gs produzido
constitudo denitrognio eargnio. O ciclo dedesoro realizado presso
de aproximadamente 70mmHg, sendo o gs desorvido uma mistura ,con-
tendo 35% de O2 e 65% de N2, bem como o CO
2
e a gua existentes no ar
alimentado.
A tcnica de adsoro emleito fixo tambm serve para realizar a seca-
gemdegases, empregando-se geralmente slica-gel, alumina, bauxita ou penei-
ras moleculares. Costuma-se trabalhar comleitosmaisprofundos, porque agora
os gases se encontram normalmente pressurizados, sendo pouco importante
reduzir aperda decarga. Usam-se colunas contendo o adsorvente embandejas
separadas de 1,20 mal ,50 muma da outra para reduzir o efeito decompres-
so das partculas. A regenerao feita comserpentinas deaquecimento egs
de purga, comgases quentes ou ar aquecido. Vapor de 100a 250C evcuo
tambm prtica usual.
Previso da capacidade de um adsorvedor de leito fixo
Para projetar umadsorvedor deleito fixo oengenheiro precisa conhecer
o tempo de 'quebra ee forma da curva de ruptura. Somente ensaios de usina
piloto podem fornecer estesdados demodo preciso, porm hnaliteratura va-
lores da retentividade de adsorventes para diversas substncias eque sepres-
tam para projeto. Os dados da tabela IV-l so tpicos (tabela IV-I)(l4l.As
quantidades apresentadas na tabela referem-se capacidade de saturao
do adsorvente. A regenerao realizada comvapor degua; ar quente ou por
reduo de presso retira apenas uma parte da quantidade adsorvida, sendo
esta quantidade desorvida acapacidade real de trabalho do adsorvente eque
portanto dever ser utilizada para fins deprojeto. A quantidade que permane-
ceretida aps aregenerao varia comomodo deregenerar ecomaintensida-
dedesejada. Consideraes econmicas so importantes porque arecuperao
praticamente total do adsorbato conduz aaumentos desproporcionais do cus-
to deregenerao. Almdisso, por razes desegurana, deve-sedeixar sempre
umpouco deadsorbato nos poros do adsorvente. Caso tpico o desubstn-
I~ 'Al'tTlJ I.O IV
'fABELA IV-I
Retentividade de diversas substncias emmistura com'ar seco a 20C e
presso atmosfrica, emcarvo ativo.
'lU
;1,1 '..-
<"IU/II('(l()
I. Carvo necessrio
A acetona encontra-se presente na proporo de 1 200ppm, ou seja, 0,120/0em
volume, portanto
Substncia
(% em peso)
% Substncia 0,12 (283) 273
100 ' 308
58
22,41
% acetona a ser adsorvida
0,00779 kg/s
cias orgnicas de fcil oxidao e que devem ser adsorvidas em concentraes
elevadas. O material residual reduz o aumento de temperatura decorrente da
liberao da entalpia de adsoro e dessa forma diminui o risco de incndio.
Aplicao, 1
Uma correrite dear encerra acetona emconcentrao de 1 200ppm a 35Ce 1
ata. Desta mistura a acetona dever ser recuperada por adsoro numleito de carvo
ativo compartculas de6a8mesh (dimetro mdio 3mm, densidade aparente do sli-
do empellets 0,695 t/m", densidade aparente do leito 0,480 t/m). A vazo da mis-
tura nas condies deoperao 2,83 m
3
/s. A capacidade de adsoro do slido at
o ponto de quebra 0,38 kg de acetona por kg de carvo. Pedem-se as dimenses do
equipamento e a perda de carga atravs do leito, para um ciclo de operao de 4 h.
Acetona
Acetato de amila
cido actico (vinagre)
cido butrico (manteiga ranada)
cido caprlico (cheiro animal)
cido ltico (leite azedo)
cido ntrico
cido sulfrico
cido valerinico (cheiro de corpo)
Acrolena (gordura fervente)
Bcnzeno
Bissulfeto de carbono
Butanol
heiro de cozinha
heiro de esgoto
Cheiro de toilete
loreto de hidrognio
Cloro
Oixido de enxofre
Oixido de nitrognio
Escatol (excrees)
Estireno
35
34
3
35
35
30
20
30
35
15
24
15
30
elevada
elevada
elevada
12
15
15
J O
25
25
Etanol
ter etlico
Etileno
Eti! mercaptano
Fenol
Formaldedo
Hexano
Indol (excrees)
lodo
lodofrmio
Metanol
Meti! etil cetona (MEK)
Naftaleno
Nicotina
Octano
leos especiais
Piridina (fumo quimado)
Putrescina (carne emdecomposio)
Sulfeto de hidrognio
Terebentina
Tolueno
Xileno
21
15
3
23
30
3
16
25
40
30
10
25
30
25
25
elevada
25
25
20
32
29
34
por ciclo: 4(3600) 0,00779 = 112,2 kg
C - . . 112,2 295 3k 295,3 o
arvao necessano = 0,38 = ,. g = 0,48 < =
ximadamente, 620 litros.
61 5 e de leito, ou seja, apro-
2. Dimenses do leito.
Escolhendo uma profundidade de 50 em, a seco transversal do leito ser:
0,620 = 1,24 m2
o,s
o queequivale amais ou menos 0,80 mx 1,60 memtanque horizontal como o da figo
IV-30. Utilizaremos por segurana uma rea 300/0maior, ou seja, 1,6 m2.
3. Perda de carga.
Calcularemos com a equao de Ergun'?
L 2 t
~ + 150 J .lLv
(1 - E)2
~P = 1,75 v P
gc E
3
gcD; E
3
ou ~p = (1,75 + 150~) (1 - E)~V2p'
Re s; f: Dp
(39)
(38)
A porosidade do leito calculada a partir das densidades:
Prn = Ep' + (1 - E)p == (1 - E)p
0,480
1 - 0,695
1 _ J :...rn
p
0,309 E
(.) Ver volume I - Operaes Unitrias, p. 255.(21)
t
1
I'I'l)rlcdudcs do ~s:
"'nTI1;;~n"Y-' .,"'
PM
p' = RT
(1) (29)
0,082(308) = 1,15 kg/rn!
li. (a 35C = 95F) = 0,019 cp 0,685 kg/rn- h
Velocidade superficial de massa:
2,83 = 1,77 m/s
v=~
.onvm observar que este valor muito elevado, sendo conveniente aumentar a rea
do leito. Todavia, para fins deilustrao calcularemos aperda decarga nestas mesmas
condles.
Nmero de Reynolds:
f >IV' .,(
(3 x 10-
3
)1,77(3600)1,15
0,0685
Dp v p'
li.
Re 321
ubstituindo em (39):
ilP = (1,75 + 150 1"- 0,309) (1 - 0,309)0,50(1,77)21,15 = 2972 ~
3.21 9,81 (0,30W 3x10-
3
m
2
isto , 2972mmC.A., o que semdvida uma perda decarga muito elevada, mas que
poder ser reduzida commaior rea de seo transversal do leito, isto , reduzindo a
velocidade superficial do gs atravs do leito para umvalor entre 0,1 e0,5 m/s. Fi-
xando 0,4 rn/s para a velocidade, o leito ter 7,08 m
2
(4,7 x 1,5m) e8,8 emdees-
pessura, o que muito pouco. A perda de carga resulta 41 mmCA. Melhor ser fixar
uma rea de 7,44 fi2 (aproximadamente 1,5m x 5m) eespessura de 0,5 m, o que
corresponde a 3,72 m
3
de carvo eumcicIode operao de 24 horas. A perda resul-
ta 215mmCA.
Previso terica da capacidade de um adsorvedor de leito fixo
Tantos so osfatores envolvidos nasituao real, queumtratamento quan-
titativo unificado estpraticamente fora decogitao para fins deprojeto. Um
mtodo simplificado foi proposto por Michaels'! " para adsoro isotrrnica de
misturas diludas emleitos degrande profundidade L comparada comaaltu-
ra L, da zona de adsoro, que se supe constante.
Sejam (fig. IV-33):
G vazo degs solvente alimentado ao leito emregime permanente (kg/h)
G
- (kg/h-rn-)
s
seco transversal do leito (m-)
G'
s
G I Y o
L
zona de adsorco.que
chega ao fundo do leito
num tempo 8Q
I?"f:w 'j---'
:-::':.:::'. LI
-. :..:~
Y
Y
l I -T - i
m
massa total de gos
solvent e (isento de
saiu to) recolhido
ate' o tempo e
mo mR
~
Fig. IV-33- Previso da capacidade de um adsorvedor.
Y o
Y
Q
concentrao de soluto no gs alimentado (kg soluto/kg gs solvente)
concentrao de soluto no gs que sai do leito no instante (J Q corres-
pondente ao ponto de quebra (escolhe-se para Y
Q
umvalor prximo
de zero)
concentrao de soluto no gs que sai do leito no instante (JR corres-
pondente ao ponto deruptura (exausto do leito) eque seescolhe bem
prximo de Y,
vazo de adsorvente (kg/h)
S .
- (kg/h-m-)
s
concentrao de adsorbato (soluto/kg de adsorvente puro)
massa total de gs solvente (efluente isento de soluto) recolhida at o .
instante (J durante a operao (kg).
YR
S
S'
X
m
oefluente isento de soluto (gssolvente) recolhido atoinstante (J m (kg). Os
valores correspondentes aos pontos Q eR so respectivamente m
Q
em
R
A
diferena a quantidade ma recolhida entre os pontos dequebra eexausto.
Otempo .,(J apara que isto ocorra e igual ao tempo necessrio para azona de
adsoro percorrer uma distncia igual prpria altura, La. evidente que

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