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Mtodos Gravimtricos de Anlise

A anlise gravimtrica ou gravimetria um mtodo analtico quantitativo cujo


processo envolve a separao e pesagem de um elemento ou um composto do
elemento na forma mais pura possvel. O elemento ou composto separado de uma
quantidade conhecida da amostra ou substncia analisada. A gravimetria engloba
uma variedade de tcnicas, onde a maioria envolve a transformao do elemento ou
composto a ser determinado num composto puro e estvel e de estequiometria
definida, cuja massa utilizada para determinar a quantidade do analito original.
A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta da massa de um ou mais
constituintes de uma amostra. Por medida indireta deve-se entender converter
determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em que esta se
encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos,
determinada a quantidade real de determinado elemento ou composto qumico,
constituinte da amostra inicial. A separao do constituinte pode ser efetuada por
meios diversos:
Precipitao qumica
Eletrodeposio
Volatilizao ou
Extrao
Analises gravimtrica: vantagens e desvantagens.
Vantagens:
O mtodo permite exatido elevada.
Instrumentao simples e barata.
O mtodo absoluto e no depende de padres.
Desvantagens:
Procedimentos laboratoriais demorados;
No aplicvel a anlise de traos;
Erros no processo de precipitao;
Perdas de precipitados nas etapas de transferncia, filtrao, lavagem e
secagem.
Gravimetria por precipitao
Na gravimetria por precipitao qumica, o constituinte a determinar isolado
mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de uma substncia
pouco solvel. E a precipitao em linhas gerais segue a seguinte ordem:
Precipitao > filtrao > lavagem > aquecimento > pesagem
Caractersticas dos Precipitados
Para obter bons resultados, deve-se ser capaz de obter um precipitado puro e que
possa ser recuperado com alta eficincia. Alm da especificidade e da seletividade, o
reagente precipitante ideal deve reagir com o analito para formar um produto que seja:
Facilmente filtrado e lavado para remoo de contaminantes (produto puro)
De solubilidade suficientemente baixa para que no haja perda significativa do
analito durante a filtrao e a lavagem (precipitado obtido deve ser altamente
insolvel)
No-reativo com os constituintes da atmosfera
De composio qumica conhecida aps sua secagem ou, se necessrio,
calcinao (estvel, no higroscpico, no ser voltil)
Reao completa nas condies de anlise
FORMAS DO PRECIPITADO
A formao dos precipitados um processo cintico, e o controle da
velocidade de formao e de outras condies, em certa extenso, permite
conduzir a precipitao de maneira a separar a fase slida desejada com as
melhores caractersticas fsicas possveis. O tamanho da partcula do
precipitado influenciado por variveis experimentais como:
Solubilidade do precipitado,
Temperatura,
Concentraes dos reagentes
Velocidade com que os reagentes so misturados (agitao).
Vrios tipos de precipitados, que se distinguem, principalmente, quanto ao
tamanho das partculas, podem se obtidos na anlise gravimtrica. O tamanho
das partculas uma caracterstica muito importante, pois dele depende em
grande parte, a qualidade do precipitado quanto filtrabilidade. Os
precipitados constitudos por partculas grandes so desejveis nos
procedimentos gravimtricos porque essas partculas so fceis de filtrar e de
lavar visando remoo de impurezas alm de serem mais puros que aqueles
formados por partculas pequenas.
TIPOS DE PRECIPITADOS
Precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins da anlise
gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem
desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente, so facilmente
recolhidos por filtrao e, em geral, no se deixam contaminar.
Precipitados pulverulentos ou finamente cristalinos constituem os
agregados de finos cristais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes,
oferecem dificuldades filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga
ao uso de filtros com poros pequenos e de filtrao lenta.
Precipitados grumosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So
bastante densos, pois eles arrastam pouca gua.
Precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfilos. So
volumosos, tem a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis
de gua. Oferecem dificuldade a filtrao e a lavagem.
CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS
O precipitado ao se formar pode arrastar da soluo outros constituintes que
so normalmente solveis e que so removidos por simples lavagem do
precipitado. As impurezas que acompanham o precipitado constituem a maior
fonte de erros na anlise gravimtrica e podem ser incorporadas ao precipitado
por co-precipitao ou pela ps-precipitao.
Co-precipitao: processo pelo quais substncias solveis se incorporam
aos precipitados durante sua formao. Pode ocorrer de duas maneiras:
a) Co-precipitao por adsoro superficial o precipitado tende a
arrastar substancia estranha devido adsoro superficial.
b) Co-precipitao por ocluso - a ocluso pode ser de ons na rede
cristalina, ou de gua nas fendas de imperfeio do cristal formado.
Ps-precipitao: forma de contaminao na qual a impureza se deposita
sobre as partculas do precipitado formado. Ocorre com substancias pouco
solveis com tendncia a formar solues supersaturadas.

Vrios ons podem ser determinados por gravimetria, so precipitados com um
reagente e pesados aps secagem.
Tabela 1 - Alguns elementos determinados por gravimetria

substncia
analisada
precipitado
formado
precipitado
pesado
interferencias
Fe
Fe(OH)
3

Fe
cupferrato
Fe
2
O
3

Fe
2
O
3

Al, Ti, Cr e
muitas outras
metais
tetravalentes
Al
Al(OH)
3

Al(ox)
3
a

Al
2
O
3

Al(ox)
3

Fe,Ti,Cr e muitas
outras
idem. Mg no
interfere em
solues cidas
Ca CaC
2
O
4

CaCO
3
ou
CaO
todos os metais
exceto alcalinos
e Mg
Mg MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7

todos os metais
exceto alcalinos
Zn ZnNH
4
PO
4
Zn
2
P
2
O
7

todos os metais
exceto Mg
Ba BaCrO
4
BaCrO
4
Pb
SO
4
2-
BaSO
4
BaSO
4

NO
3
-
, PO
4
3-
,
ClO
3
-

Cl
-
AgCl AgCl
Br
-
, I
-
, SCN
-
, CN
-
,
S
2-
, S
2
O
3
2-

Ag AgCl AgCl Hg(I)
PO
4
3-
MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7

MoO
4
2-
, C
2
O
4
2-
,
K
+

Ni Ni(dmg)
2
b
Ni(dmg)
2
Pd



Tabela 2 - Alguns agentes precipitantes orgnicos

Reagente estrutura metais precipitados
dimetilglioxima

Ni(II) em NH
3
ou
tampo acetato
Pd(II) em HCl
(M
2+
+2HR=MR
2
+2H
+
)
alfa-benzoinoxima
(cupron)

Cu(II) em NH
3
e tartarato
Mo(VI) e W(VI) em H
+

(M
2+
+H
2
R=MR+2H
+
;
M
2+
= Cu
2+
, MoO
2
+
,
WO
2
2+
)
xido metlico pesado
hidroxilamina
nitrosofenilamonium

(cupferron)

Fe(III), V(V), Ti(IV), Zr(IV),
Sn(IV), U(IV)
(M
n+
+nNH
4
R=MR
n
+nNH
4
+
)
xido metlico pesado
8-hidroxiquinolina
(oxina)

Vrios metais. til para
Al(III) e Mg(II)
(M
n+
+nHR=MR
n
+nH
+
)

dietilditiocarbamato
de sodio

Vrios metais em
solues cidas
(M
n+
+nNaR=MR
n
+nNa
+
)
borotetrafenil de
sodio

K
+
, Rb
+
, Cs
+
, Tl
+
, Ag
+
,
Hg(I), Cu(I), NH
4
+
, RNH
3
+
,
R
2
NH
2
+
, R
3
NH
+
, R
4
N
+
em
soluo Ac.
(M
+
+NaR=MR+Na
+
)
cloreto
tetrafenilarsonium

Cr
2
O
7
2-
, MnO
4
-
, ReO
4
-
,
MoO
4
-
, WO
4
2-
, ClO
4
-
, I
3
-
.
em soluo cida
(A
n-
+nRCl=R
n
A+nCl
-
)


Desenvolvimento de um cristal

A cristalizao ocorre em duas fases:
Nucleao: as molculas caminham juntas de forma aleatrias e
formam pequenos agregados.
Desenvolvimento da partcula: envolve a adio de mais molculas ao
ao ncleo para formar um cristal

Supersaturao
Quando uma soluo contm mais soluto do que pode estar presente no
equilbrio, a soluo dita supersaturada.
A nucleao mais rpida do que o desenvolvimento da partcula numa
soluo altamente supersaturada.
O resultado uma suspenso de partculas pequeninas, ou um coloide
(partculas na faixa e 1 a 100 nm).
Digesto
A maioria dos processos de precipitao necessita de um perodo na
presena na gua-me, geralmente com o aquecimento. Esse
tratamento, chamado digesto, promove uma lenta recristalizao do
precipitado.
Pureza
As impurezas adsorvidas esto ligadas superfcie de um cristal
aumenta e as impurezas tendem a ser expulsa do cristal.
As impurezas adsorvidas so chamadas coprecipitados.
Diversos processos de lavagens removem essas impurezas adsorvidas
aumentando assim a pureza dos precipitados.
Gravimetria de volatilizao
Neste mtodo se medem os componentes da amostra que so ou podem ser
volteis. Pode ser de maneira direta ou indireta. Direta quando evaporamos a
substancia em questo e usamos outra para absorv-la previamente pesada,
aps a evaporao e absoro da substancia em questo pesa-se a substncia
absorvedora e o seu ganho de peso indica o volume da substncia em
questo, e de maneira indireta quando evaporamos a substancia em questo e
a massa que sobra pesada, notando assim que o desfalque de massa a
substancia em questo que evaporou. O mtodo por volatilizao s pode ser
utilizado se o analito a nica sustncia voltil ou se o absorvente seletivo
para o analito
Aplicaes dos mtodos gravimtricos
A aplicao dos mtodos gravimtricos tem sido desenvolvidos para a
maioria dos ctions e anions inorgnicos, como tambm para as espcies
neutras como a gua.
Portanto, uma aplicao desse mtodo a gravimetria por precipitao, o
analito convertido a um precipitado pouco solvel. Ento esse precipitado
filtrado, lavado para a remoo de impurezas, convertido a um produto de
composio conhecida por meio de um tratamento trmico adequado e pesado.
Por exemplo, um mtodo de precipitao para a determinao de clcio em
guas naturais recomendado pela Association of Official Analytical Chemists.
Aqui, um excesso de cido oxlico, H
2
C
2
O
4
, adicionado a uma soluo
aquosa contendo a amostra. Onde adiciona-se amnia, o que neutraliza o
cido e provoca essencialmente a precipitao completa do clcio presente na
amostra na forma do oxalato de clcio. As reaes so
2NH
3
+ H
2
C
2
O
4
2NH
4
+
+ C
2
O
4
2-

Ca
2+
(aq) +C
2
O
4
2-
(aq) CaC
2
O
4
(s)
Ento, o precipitado filtrado, utilizando-se um cadinho de filtrao
previamente pesado, e depois seco e calcinado. Esse processo converte
completamente o precipitado a xido de clcio. A reao
CaC
2
O
4
(s) CaO(s) + CO(g) + CO
2
(g)
Aps o resfriamento, o cadinho e o precipitado so pesados e a massa de
xido de clcio determinada pela subtrao da massa conhecida do cadinho.
Clculos dos resultados a partir de dados gravimtricos
Os resultados de uma anlise gravimtrica so geralmente calculados a partir
de medidas experimentais, como a massa da amostra e a massa de um
produto de composio conhecida. Esses clculos realizados em gravimetria
so relativamente simples, devendo-se ter cuidado especial com a
correspondncia de unidades, de modo geral:
L > kg
mL > g

Exemplo: Determinao de ferro em solo
0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro
(III) precipitado como oxido de ferro hidratado (Fe2O3. X H2O). O precipitado
depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248 g, com o ferro na forma de
oxido (Fe2O3 ).
Qual o contedo de ferro (III) na amostra?

Dados do problema:
m amostra = 0,485g
m Fe2O3 = 0,248g
MA Fe = 55,847g
MM Fe2O3= 159,690g

Reaes:
Amostra contendo:
Fe+2 e Fe+3 + H+ ------- Fe+3 + NH4OH --------- Fe2O3. xH2O --- Fe2O3
(HNO3) (agente precipitante) (precipitado j calcinado)

Obs: digesto = oxidao Fe+2 a Fe+3

Passo 1. Calcular da massa de Fe+3
2 Fe+3 Fe2O3
2 mols de Fe+3 est para 1 mol Fe2O3
2 x MA Fe+3 1x MM Fe2O3
m Fe+3 m Fe2O3

Substituindo os valores:

2 X 55,847 g MAFe+3 159,690 g Fe2O3

m Fe+3 m Fe2O3 g

159,690 m Fe+3 = 111,694 X 0,248

m Fe+3 = 27,700112
159,690
m Fe+3 = 0,173 g



Passo 2. Agora calcular a porcentagem da amostra de Fe+3.

m amostra 100
m Fe+3 % Fe+3

Substituindo os valores:
0,485 g 100%

0,173 g % Fe+3

0,485 g % Fe+3 = 0,173 X 100
%Fe+3 = 17,3
0,485

Fe+3 = 35,67%

Operaes unitrias que compe a anlise gravimtrica
Em uma anlise gravimtrica utiliza-se uma srie de operaes para se
determinar a quantidade de um constituinte de uma amostra, tanto por
pesagem direta do elemento puro, quanto por um de seu derivado, cuja
composio conhecida e bem definida. Esse procedimento analtico constitui-
se em mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de
uma amostra.
As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes
unitrias de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as
desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie
de erros acumulativos.
No procedimento de uma anlise gravimtrica deve-se observar as etapas
sucessivas que compem esse tipo de anlise, que so:
1. Preparao da Amostra;
2. Preparao da Soluo ;
3. Precipitao e Digesto;
4. Filtrao;
5. Lavagem;
6. Calcinao ou Secagem;
7. Pesagem;
8. Clculos.