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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

Instituto de Qumica
Departamento de Fsico-Qumica
QUIA16 - Fsico-Qumica C
Docente: Rosangela Regia Lima Vidal




CINTICA QUMICA I MTODO ANALTICO
PARTE C


Antnio Baptista
Paulo Felippe
Ravena Almeida








Salvador BA, maio de 2014
Parte C

OBJETIVO

Este experimento teve por objetivo calcular a energia de ativao e o fator pr-exponencial da
equao de Arrhenius para a reao de reduo do on persulfato (S2O8
2-
) pelo on iodeto (I
-
)em
meio aquoso.

INTRODUO

A reao utilizada como objeto de estudo no experimento foi a da reduo do on persulfato
pelo on iodeto, dada seguinte equao balanceada:



Tal reao de 2 ordem global. Para facilitar a determinao experimental de sua Lei de
Velocidade, pode-se recorrer ttica de trabalhar na medida da variao na concentrao de um dos
reagentes (o persulfato) e utilizar o outro em excesso (on iodeto), de modo que a concentrao
deste seja aproximadamente constante. Assim, na expresso abaixo:


Fazemos k'= k [I
-
], onde k' a pseudo constante de velocidade na equao:



que a expresso para a reao agora designada como de pseudo primeira ordem. Rearranjando e
integrando, obtemos:


possvel calcular o valor da energia de ativao se conseguirmos obter diferentes valores de
k' para deferentes temperaturas. A equao de Arrhenius relaciona temperatura, energia de ativao
e constante de velocidade:


Tomando o logaritmo natural em ambos os lados, podemos obter a forma linearizada da
equao de Arrhenius:



Ou seja, ao esboar em um grfico os valores de ln k' versus 1/T, deve-se obter uma reta cuja
inclinao ser igual a -Ea/R e cuja interseco com o eixo y ser igual a lnA.

Na presena de tiossulfato de sdio, ocorre uma reao de reduo do iodo formado, de modo
a regenerar o on iodeto presente inicialmente:



Essa reao muito mais rpida que a primeira, de modo que o iodo molecular, assim que
formado, rapidamente consumido. Depois que todo o persulfato reage, a concentrao de iodo
comea a elevar-se, e sua presena pode ser detectada adicionando-se gotas de amido 1% na mistura
reacional. (o iodo forma um complexo de colorao azul com o amido).
Ento, como determinar o tempo necessrio para uma quantidade ''X'' de iodo ser formada?
Basta raciocinar da seguinte forma: coloca-se a quantidade exata de tiossulfato necessria para
consumir essa quantidade de iodo. Quando surgirem as evidncias (colorao azulada) de I
2

presente na soluo, pode-se inferir que aquela quantidade ''X'' de iodo j havia sido produzida,
sendo utilizada na reao do tiosulfato para produzir tetrationato.

TRATAMENTO DE DADOS

Os valores de k' so calculados atravs da expresso:


onde o termo do numerador entre parnteses a concentrao inicial de on persulfato, e o termo do
denominador a concentrao da mesma espcie no tempo t.

Quantidade inicial de persulfato:
n
0
= (0,01mol/ 1L)x( 1L/ 100mL)x(20,0mL) = 2,0x10-4 mol

Quantidade inicial de tiossulfato:
n(S2O3
2-
)= (0,01mol/ 1L)x( 1L/ 100mL)x(10,0mL) = 1,0x10-4 mol

Quantidade de persulfato no tempo ''t'':
nt =n
0
- [n(S2O3
2-
)/2] = 2,0x10
-4
0,5x10
-4
= 1,5x10
-4


Ento, ln[ n
0
(S
2
O
8
2-
)/ n(S
2
O
8
2-
)] = ln(4/3) = 0,287682.

Para encontrar os valores de k', basta substituir os tempos na equao acima.

A frao de ons que reage, igual para todas as temperaturas, dada por:

(ons persulfato que reagem) = n
0
nt = 2,0x10
-4
1,5x10
-4
= 1/ 4 = 25%
(total de ons persulfato) n
0
2,0x10
-4


RESULTADOS E DISCUSSO

A tabela a seguir contm os valores de temperatura, tempo, 1/T, k' e ln k' devidamente
preenchidos.



Utilizando o software QtiPlot, traou-se o grfico de ln k' versus 1/T. A reta que melhor se
adequa aos pontos, em vermelho, foi obtida por regresso linear. O parmetro estatstico R
2
foi
igual a 0,98825438.

Inclinao: m = -4,971916427x10
03
= -Ea/R

Se R= 8,314 J/molK, ento Ea = R(4,97191610
03
) = 41,34 kJ/mol.

Ea = 41,34 kJ/mol.

Interseco com o eixo y: B = 9,852435 = ln A

Ento A = e
9,852435
= 19004,578 => A = 1,90x 10
03
s-1.

No experimento, observou-se que o aumento da temperatura resultou na diminuio do tempo
necessrio para a soluo se tornar azul. A diminuio do tempo, por sua vez, ocasionou um
aumento nos valores das pseudo constantes de velocidade. Como k'= k [I
-
] e a concentrao de
iodeto se manteve constante, conclui-se que a constante de velocidade k tambm aumenta com o
aumento da temperatura o que era esperado, pois esse aumento eleva a frequncia de colises e a
frao de molculas com energia cintica suficiente para reagir.

Geralmente se assume que tanto o fator pr-exponencial A como a energia de ativao no
variam com a temperatura, mas o fato que a inclinao do grfico de ln k' versus 1/T tambm
depende da temperatura, segundo a equao:

onde. m geralmente um nmero negativo.

CONCLUSO

Foi verificado que possvel calcular a energia de ativao de uma reao inica utilzando a
equao de Arrhenius (Ea = 41,34 kJ/mol). Com os dados obtidos conseguiu-se obter um grfico de
ln k' versus 1/T em linha reta com boa aproximao, visto que o R
2
calculado foi bastante prxmo a
1.
O aumento da temperatura resultou sempre em um aumento das constantes de velocidade, o
que est de acordo com as Teorias das Velocidades de Reao, pois a frequncia de colises e a
energia cintica das molculas que colidem tambm aumenta.

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