EFEITO DA ADIO DE P DE MADEIRA E DE CIDO ESTERICO NAS

PROPRIEDADES TRMICAS E MECNICAS DO PHB

L. F.Miranda, B. Barreira; T. J.Masson; N.C. Pereira; M. L. C.Machado
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Universidade Presbiteriana Mackenzie




RESUMO

Pollihidroxibutirato (PHB) um polister termoplstico, produzido por bactrias, que
aps o seu processamento apresenta uma alta cristalinidade, tornando-o pouco flexvel
e quebradio o que restringe sua aplicao. Esta alta cristalinidade est relacionada
com a estrutura do polmero e com o decrscimo da massa molar durante o
processamento. Investigaes com a finalidade de melhorar as condies de
processamento e as propriedades mecnicas deste polmero pela incorporao de
plastificantes e de cargas biodegradveis tm despertado grande interesse. O objetivo
deste trabalho foi estudar a influncia da adio de p de madeira (carga
biodegradvel) nas propriedades do PHB, utilizando o cido esterico como
plastificante. Foram obtidos compostos de PHB/p de madeira/cido esterico com 10,
15 e 20% em massa de p de madeira e 2% em massa de cido esterico. As
propriedades dos compsitos obtidos foram avaliadas por meio de testes mecnicos de
trao, impacto e dureza, e por meio de anlise trmica diferencial (DTA), temperatura
de distoro trmica (HDT). Os resultados mostraram que a adio da carga e do
plastificante aumenta a resistncia trao e a dureza do material, alem disso diminui a
resistncia ao impacto e aumenta a temperatura de distoro trmica.

Palavras-chave: PHB, p de madeira, cido esterico, propriedades mecnicas,
propriedades trmicas.

INTRODUO

O polihidroxibutirato (PHB) um polister termoplstico biodegradvel produzido
por diversas bactrias (principalmente Alcaligenes eutrophus) que tem despertado
grande interesse industrial como substituto biodegradvel dos plsticos convencionais
em diversas aplicaes de descartabilidade rpida [1-5]. Este biopolmero aps o seu
processamento apresenta uma alta cristalinidade, tornando-o pouco flexvel e
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quebradio, o que restringe sua aplicao. Esta alta cristalinidade est relacionada com
a estrutura do polmero e com o decrscimo de sua massa molar durante o
processamento. Investigaes com a finalidade de melhorar as propriedades
mecnicas destes polmeros pela incorporao de cargas reforadoras biodegradveis
tm despertado grande interesse. A incorporao de cargas particuladas s matrizes
polimricas feita objetivando a modificao de algumas propriedades do polmero
e/ou reduo dos custos de produtos finais [6-11].
O p de madeira um complexo polimrico natural, com grande facilidade de
obteno como subproduto dos processos de industrializao da madeira, sendo uma
carga de baixo custo. A utilizao do p de madeira como carga em termoplsticos
conhecida desde a dcada de 1970 pela indstria automobilstica, que emprega
compsitos de polipropileno com p de madeira conhecidos no mercado, como
woodstock. [12-15].
O p de madeira (WF) obtido por um processo de beneficiamento da serragem
que qualquer rejeito obtido no processo de industrializao da madeira. O principal
benefcio da utilizao de farinha de madeira em termoplsticos consiste no aumento
da rigidez e da temperatura de uso desses materiais embora ocorra redues na
tenacidade [16]. A baixa temperatura de degradao da celulose na faixa de 200-220
o
C
constitui um fator limitante do processo, exceto quando os tempos de residncia so
minimizados. A exposio do resduo de madeira temperaturas acima dessa faixa
libera volteis, provoca descolorao, aparecimento de odor e fragilizao do
compsito[15;17].
O objetivo deste trabalho foi o de estudar a influncia da adio de p de madeira
(carga biodegradvel obtida a partir de resduos da indstria moveleira) e de cido
esterico (plastificante biodegradvel) nas propriedades do PHB.

MATERIAIS E MTODOS

MATERIAIS: Neste trabalho foram utilizados os seguintes materiais:
- PHB: BIO CYCLE 1000 PHB, fornecido pela Biocycle PHB Industrial, com densidade
de 0,80 g/cm
3
;
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- P de madeira (WF), fornecido pela Pinhop-Moagens de Madeira Ltda., com
granulometria de mesh 80 (peneira Tyler), densidade de 0,25 g/cm
3
e um teor de
umidade de 0,7%;
- cido Esterico, fornecido pela MERK, com massa molar de 234,38 g/mol and
densidade de 0,852g/cm
3
.
MTODOS: As amostras dos compostos foram obtidas com PHB virgem, PHB
virgem contendo 2% em massa de cido esterico e PHB/P de madeira, com
concentraes de 10, 15 e 20% em massa de p de madeira com e sem a adio de
2% em massa de cido esterico. As amostras foram obtidas por injeo, em uma
injetora ROMI 65, aps prvia mistura dos materiais em moinho de bolas. Com o
objetivo de diminuir-se a degradao trmica durante o processamento do PHB
eliminaram-se as etapas de calandragem e extruso. As amostras foram obtidas de
acordo com as normas tcnicas para serem utilizadas nos ensaios mecnicos de:
trao (ASTM D-638-94), impacto (ASTM D-256), dureza Shore (DASTM D785), e
temperatura de distoro trmica (HDT) (ASTM D-648). As amostras obtidas tambm
foram caracterizadas por meio de calorimetria diferencial exploratria (DSC) em
equipamento DSC 242 da NETZSCH.

RESULTADOS E DISCUSSO

O processamento do PHB virgem muito difcil devido a sua baixa viscosidade
aps a fuso. Devido a este fato os moldados obtidos somente com o PHB virgem
apresentam algumas bolhas e rebarbas.
A adio de cido esterico melhora as condies de processamento dos
compostos diminuindo a degradao trmica do PHB.
Os compostos de PHB/p de madeira e de PHB/p de madeira/cido esterico
so mais fceis de serem moldados e apresentaram melhor aparncia do que os
obtidos somente com o PHB virgem.

Resistncia Trao: A Figura 1 apresenta os resultados obtidos para os ensaios
de trao.
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Figura 1 Resistncia trao dos compostos obtidos.

Por meio da Figura 1 pode-se observar que:
- Devido ao plastificante do cido esterico, a sua adio diminui resistncia
trao dos compostos, este decrscimo da ordem de 12%;
- A resistncia trao aumenta com a concentrao de p de madeira presente nos
compostos at a concentrao de 15%, havendo um decrscimo para concentraes
superiores.
- Provavelmente, a presena de p de madeira, at a concentrao de 15%, aumenta a
cristalinidade dos compostos.

Resistncia ao Impacto: A Figura 2 apresenta os resultados obtidos para os
ensaios de impacto.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
PHB Puro PHB+ c.
Est.
PHB+ 10%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 10%
P de
Madeira
PHB+ 15%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 15%
P de
Madeira
PHB+ 20%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 20%
P de
Madeira

Figura 2 Resistncia ao Impacto dos compostos obtidos.
0
5
10
15
20
25
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a

T
r
a

o

(
M
p
a
)
PHB Puro PHB+ c.
Est.
PHB+ 10%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 10%
P de
Madeira
PHB+ 15%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 15%
P de
Madeira
PHB+ 20%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 20%
P de
Madeira

R
e
s
i
s
t

n
c
i
a

T
r
a

o

(
M
P
a
)

R
e
s
i
s
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n
c
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T
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(
M
P
a
)

R
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s
i
s
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n
c
i
a

a
o

I
m
p
a
c
t
o

(
J
/
m
)

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Por meio da Figura 2 pode-se observar que:
- A adio do cido esterico diminui a resistncia ao impacto dos compostos,
mostrando a sua ao plastificante que provoca um decrscimo na cristalinidade dos
compostos;
- A resistncia ao impacto diminui com a concentrao de p de madeira presente nos
compostos at a concentrao de 15%, havendo um aumento para concentraes
superiores.
- Provavelmente, a presena de p de madeira, at a concentrao de 15%, aumenta a
cristalinidade dos compostos.

Dureza: A Figura 3 apresenta os resultados obtidos para os ensaios de dureza.

75
76
77
78
79
80
81
82
83
PHB Puro PHB+ c.
Est.
PHB+ 10%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 10%
P de
Madeira
PHB+ 15%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 15%
P de
Madeira
PHB+ 20%
P de
Madeira
PHB+c.
Est+ 20%
P de
Madeira

Figura 3 Dureza Shore D dos compostos obtidos.

Por meio da Figura 3 pode-se observar que:
- A dureza dos compostos aumenta com a concentrao de p de madeira presente
nos compostos at a concentrao de 15%, havendo um decrscimo para
concentraes superiores.
- Provavelmente, a presena de p de madeira, at a concentrao de 15%, aumenta a
cristalinidade dos compostos.
- A adio do cido esterico diminui a dureza dos compostos;
D
u
r
e
z
a
S
o
r
e

D

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- Devido ao plastificante do cido esterico h um decrscimo na cristalizao dos
compostos.

Temperatura de Distoro Trmica (HDT) e Ponto de Amolecimento Vicat: A
Tabela 1 apresenta os resultados obtidos para a temperatura de distoro trmica
(HDT) e ponto de amolecimento Vicat dos compostos estudados.

Tabela 1 - Temperatura de distoro trmica (HDT)
e ponto de amolecimento Vicat.
HDT
(C)
VICAT
(C)
144,28 150,47
137,6 149,92
145,68 153,85
143,5 152,3
148,5 157,39
147,34 156,28
149,63 159,86
147,31 155,18


Por meio da Tabela 1 pode-se observar que:
- A adio do cido esterico diminui a temperatura de distoro trmica a temperatura
de amolecimento Vicat dos compostos;
- O decrscimo destas propriedades devido a ao plastificante do cido que diminui
o grau de cristalizao dos compostos;
- A resistncia trmica aumenta com a concentrao de p de madeira presente nos
compostos at a concentrao de 15%, havendo um decrscimo para concentraes
superiores;
- As variaes dos valores obtidos para o HDT e para a temperatura de amolecimento
Vicat das amostras no so significativas.
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Calorimetria Diferencial de Exploratria (DSC): A Figura 4 apresenta os resultados
obtidos por DSC para os compostos estudados.






Figura 4 - Resultados obtidos por DSC para os compostos estudados.


Por meio da Figura 4 pode-se observar que:
- A temperatura de transio vtrea (T
g
) dos compostos aumenta com a concentrao
de p de madeira presente nos compostos at a concentrao de 15%, havendo um
decrscimo para concentraes superiores;
- A temperatura de fuso (T
m
) dos compostos aumenta com a concentrao de p de
madeira presente nos compostos at a concentrao de 15%, havendo um decrscimo
para concentraes superiores;
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- Os resultados obtidos por meio de DSC indicam que a presena do p de madeira
aumenta o grau de cristalizao dos compostos at a concentrao de 15%, havendo
um decrscimo na cristalizao para concentraes superiores.

CONCLUSO

O processamento do PHB virgem muito difcil devido a sua baixa viscosidade
aps a fuso. Devido a este fato os moldados obtidos somente com o PHB virgem
apresentam algumas bolhas e rebarbas.
A adio de cido esterico melhora as condies de processamento dos
compostos diminuindo a degradao trmica do PHB.
A adio de cido esterico diminui as propriedades mecnicas e trmicas dos
compostos.
Os compostos de PHB/p de madeira e de PHB/p de madeira/cido esterico
so mais fceis de serem moldados e apresentaram melhor aparncia do que os
obtidos somente com o PHB virgem.
A presena do p de madeira aumenta a cristalinidade dos compostos at a
concentrao de 15%. Devido a este fato, as propriedades mecnicas e trmicas dos
compostos aumentam at a concentrao de 15%, concentraes acima deste
percentual causam um decrscimo nestas propriedades.
Embora os resultados obtidos para as propriedades mecnicas e trmicas
estudadas no se apresentarem significativamente superiores, o emprego da carga p
de madeira, em diferentes concentraes, com e sem a adio do plastificante cido
esterico muito vantajoso em relao ao processamento do mesmo.
Devido s propriedades apresentadas pelos compostos e ao baixo custo da carga
em relao matriz polimrica, a obteno de compostos carregados com p de
madeira torna o emprego do PHB vivel tanto em relao ao processamento como em
relao ao custo final do produto.
A adio de cido esterico melhora as condies de processamento diminuindo a
degradao trmica do PHB.

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EFFECT OF WOOD FOUR AND STEARIC ACID ADDITION IN THE THERMAL AND
MECHANICAL PROPERTIES OF THE PHB

ABSTRACT

Pollihidroxibutirato (PHB) is a thermoplastic polyester, produced by bacterias. After
processing presents a high crystallinity, becoming less flexible and fragile wich restricts
its applications. This high crystallinity is related with the structure of the polymer and the
decrease of the molar weight during the processing. Researches with the purpose to
improve the conditions of processing and the mechanical properties of this polymer by
incorporation of plasticizer and biodegradable fillers have aroused great interest. The
objective of this work was to study the influence of the wood flour addition
(biodegradable filler) in the PHB properties, using the stearic acid as plasticizer.
Composites of PHB/ wood flour/stearic acid were obtained with 10, 15 and 20% in
weight of wood flour and 2% wood flour of stearic acid. The composites properties were
evaluated by mechanical tests: tensile strength, impact strength and hardness, by
thermal analysis (DTA), heat distortion temperature (HDT). The results showed that load
and plasticize addition increase the tensile strength and the hardness of the material, it
also diminishes the impact strength and increases heat distortion temperature.



Key-words: PHB, wood flour, stearic acid, mechanical properties, thermal properties.


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