Los hidratos de carbono constituyen el grupo de biomolculas ms
abundantes en la naturaleza y, dentro de ellos, el de mayor importancia metablica es la glucosa, que es el combustible por excelencia de todas las clulas. Las tres principales funciones de los nutrientes son la de proporcionar energa, mantener las estructuras corporales y regular los diferentes procesos biolgicos. Solo los macronutrientes tienen una funcin energtica, especialmente los lpidos y los carbohidratos, mientras que la de los micronutrientes es esencialmente reguladora; respecto a las protenas, su principal funcin es estructural, actuando algunos aminocidos como reguladores y, cuando existe un aporte de energa insuficiente, se utilizan tambin con ese objetivo. Son compuestos orgnicos formados por carbono, hidrgeno y oxgeno, son la principal fuente de energa de nuestra dieta aportando cada gramo 4 kilocaloras, pudiendo llegar en algunos casos a proporcionar hasta el 80% del valor calrico diario (VCD). Son varias las clasificaciones utilizadas: 1. Dependiendo de la complejidad de sus molculas, se dividen: Polisacridos, los ms complejos (almidn, glucgeno, celulosa, hemicelulosa, pectinas, gomas) Oligosacridos: (maltodextrinas, fructooligosacridos, galactooligosacridos), Disacridos (lactosa, sacarosa, maltosa) y los ms sencillos Monosacridos (glucosa, fructosa, galactosa). 2. Segn su capacidad de absorcin a nivel del intestino delgado, se clasifican en: Glucmicos, que son todos aquellos que, una vez digeridos y absorbidos forman glucosa y aumentan sus niveles plasmticos. No Glucmicos, que forman parte de la llamada fibra diettica. La glucosa es el combustible por excelencia de las clulas, especialmente del cerebro. Cuando el consumo de carbohidratos de la dieta supera las necesidades de energa de las clulas del organismo, su exceso se almacena por un lado en forma de glucgeno en el hgado (100 g) y en el msculo (200 g) y por otro, cuando este almacn se satura, se transforman en grasa y entran a formar parte del tejido adiposo como energa de reserva. En cambio, cuando el aporte de carbohidratos es escaso o en los periodos interdigestivos, la glucosa se obtiene a partir del glucgeno heptico (glucgenolisis) y, fundamentalmente de las protenas y de los triglicridos del tejido adiposo (neoglucognesis). Actualmente se aconseja que deben aportar el 45-65% del VCD; los azcares simples extrnsecos, es decir aadidos industrialmente en alimentos procesados o utilizados como edulcorantes (azcar de mesa, miel y productos elaborados con ellos) deben suponer menos del 10% de las caloras diarias.
La Qumica de los Carbohidratos es una parte de la Qumica Orgnica que ha tenido cierta entidad propia desde los comienzos del siglo XX, probablemente debido a la importancia qumica, biolgica (inicialmente como sustancias de reserva energtica) e industrial (industrias alimentaria y del papel) de estas sustancias. Ya muy avanzada la segunda mitad del siglo XX han ocurrido dos hechos que han potenciado a la Qumica de Carbohidratos como una de las reas con ms desarrollo dentro de la Qumica Orgnica actual. El primero ha sido el descubrimiento de las importantes y variadas actividades biolgicas de los carbohidratos y sus derivados, que ha dado lugar a una nueva rama interdisciplinar de la Ciencia que se ha llamado Glicobiologa, que incluye fenmenos de reconocimiento molecular y propiedades biolgicas y farmacolgicas, frecuentemente relacionadas con procesos de inhibicin enzimtica. El segundo hecho ha sido la toma de conciencia del potencial sinttico y estereoqumico de los carbohidratos, los cuales constituyen la fuente de quiralidad natural ms abundante, verstil y barata de cuantas se conocen. La polifuncionalidad de las molculas de carbohidrato, el gran nmero de posibilidades estereoqumicas y la reactividad, especialmente del carbono anomrico, son un reto para el desarrollo de procesos de sntesis donde los carbohidratos son materias primas, intermedios quirales clave, auxiliares e inductores quirales.
Los carbohidratos se encuentran muy difundidos en los reinos vegetal y animal, en los que, segn sus distintas modificaciones, cumplen funciones tan diversas como constituir fuentes de energa (alimentos), tejidos de sostn para plantas y algunos animales, de ahorro de protenas, regulan el metabolismo de las grasas y estructural Las plantas verdes sintetizan los carbohidratos durante la fotosntesis, un proceso complejo en el cual la luz solar provee la energa para convertir el CO2 y el H2O en glucosa ms oxgeno. Despus muchas molculas de glucosa se unen qumicamente en la planta para almacenarse en forma de celulosa o almidn. Cuando se consumen y metabolizan, los carbohidratos proporcionan la mayor fuente de energa disponible fcilmente a los organismos; por tanto, los carbohidratos actan como los intermediarios qumicos mediante los cuales la energa solar se almacena y utiliza para sustentar la vida. Debido a que los humanos y la mayora de los mamferos carecen de las enzimas necesarias para la digestin de la celulosa, requieren del almidn como su fuente de carbohidratos en la ingesta; sin embargo, los animales de pastoreo como las vacas tienen microorganismos en su primer estmago que permiten la digestin de la celulosa; por tanto, la energa almacenada en la celulosa avanza en la cadena alimenticia biolgica cuando estos animales rumiantes comen el pasto y despus son utilizados como alimento. Los carbohidratos son sintetizados por todos los vegetales verdes, a travs del proceso denominado fotosntesis, que se representa como sigue: Tanto en el hombre como en los animales terrestres, los carbohidratos suministrados en la dieta son la principal fuente de energa metablica (ATP). Esta reaccin se representa de la siguiente manera: Clasificacin de carbohidratos Los carbohidratos se clasifican por lo general como simples y complejos. Los azcares simples, o monosacridos, son carbohidratos como la glucosa y la fructosa que no pueden convertirse en azcares ms pequeos por hidrlisis.
Los carbohidratos complejos estn formados de dos o ms azcares simples unidos entre s por enlaces de acetal. por ejemplo: La sacarosa (azcar de mesa) es un disacrido compuesto de: una glucosa unida a una fructosa De manera similar, la celulosa es un polisacrido estructurado con varios millares de unidades de glucosa unidas entre s. La hidrlisis catalizada por una enzima de un polisacrido lo rompe en sus monosacridos constituyentes. Un Monosacrido es un carbohidrato simple, que al ser hidrolizado no se rompe en carbohidratos menores. De interes nutricional es La glucosa ( de seis tomos de carbono), por ejemplo, es un monosacrido, se encuentra en las frutas o en la miel . Es el producto final proveniente de la hidrlisis de otros carbohidratos mas complejos y es el azucar que se encuentra en la sangre. La fructuosa: Levulosa, o azucar de la fruta Tambien se encuentra en la miel y es el ms dulce de los azucares Un Disacrido: se rompe por la hidrlisis, y forma dos monosacridos que pueden ser iguales o diferentes. La sacarosa, el azcar comn, es un disacrido que, por hidrlisis, forma una molcula de glucosa y una de fructosa. Sacarosa = Glucosa + Fructuosa Maltosa = Glucosa + Glucosa Lactosa = Glucosa + Galactosa La sacarosa: es el azucar comn obtenido de la remolacha y de la caa de azucar. La Maltosa: no se encuentra en forma libre en la naturaleza salvo en algunos cereales como la cebada. Proviene de la hidrolisi del almidn. La Lactosa: Es el azcar comn de la leche de los mamferos. Es menos soluble y menos dulce que la glucosa.
Polisacaridos: de interes en nutricion (almidon , glucogeno, y celulosa). Son uniones de unidades de glucosa ( aveces otros monosacaridos) que difieren en el tipo de enlace qumico. Como grupo spon menos solubres y ms estables que los azucares simples. Tambien unos completamente digeribles como : El almidon y el glucogeno. Digeribles: Almidon (fcula) es la reserva de glucidica de los vegetales presente en cereales tubrculos, y legumbres. (polisacaridos: la amilosa y amilopectina). Dextrinas: productos intermediarios de de la hidrolisis del almidn. Glucogeno: es la reserva de los carbohidratos de los animales. Se almacenan en el higado y musculo la glucosa es una aldohexosa, un azcar aldehdico de seis carbonos la fructosa es una cetohexosa, un azcar cetnico de seis carbonos La ribosa es una aldopentosa un azcar aldehdico de cinco carbonos la sedoheptulosa es una cetoheptosa, un azcar cetnico de siete carbonos Tanto los monosacridos como los disacridos son, por lo general, solubles en agua y de sabor dulce. Los monosacridos pueden unirse entre s para dar dimeros, trmeros etc. y, finalmente, polmeros. Los dmeros se denominan disacaridos. Los carbohidratos compuestos de dos y hasta ocho unidades de monosacridos suelen denominarse oligosacridos (del griego oligo, pocos). Cuando la hidrlisis da lugar a ms de ocho unidades de monosacridos, el carbohidrato se designa con el nombre de polisacarido. Ejemplos de polisacridos son el almidn, que se encuentra en la harina y en la maicena; y la celulosa, constituyente fibroso de las plantas y principal componente del algodn. Algunos monosacaridos comunes La glucosa, el ms importante de los monosacaridos, se llama en ocasiones azcar sanguineo (porque se encuentra en la sangre), azcar de uvas (porque se encuentra en las uvas) o dextrosa (por ser dextrorrotatoria). Los mamferos son capaces de convertir la sacarosa, la lactosa (azcar de la leche), la maltosa y el almid6n en glucosa que luego consume el organismo para la obtenci6n de energa, o bien se almacena en forma de glucogeno (un polisacarido). Cuando el organismo necesita energa, el glucogeno se convierte de nuevo en glucosa. El exceso de carbohidratos se puede transformar en grasas, de ah que algunas personas puedan adquirir obesidad, volverse obesas, incluso con una dieta libre de grasas. Los carbohidratos se pueden convertir tambin en esteroides (como el colesterol, por ejemplo) y, de una manera limitada, .en protenas (para ello se necesita adems una fuente de nitr6geno). A la inversa, un organismo puede convertir las protenas y las grasas en carbohidratos La fructosa, llamada tambien levulosa por ser levorrotatoria, es el compuesto de sabor ms dulce entre todos los azcares. Se encuentra en las frutas y en la miel, as como en la sacarosa. La galactosa se encuentra unida a la glucosa, en el disacarido lactosa. La ribosa y la desoxirribosa forman parte de la estructura polimerica de los cidos nucleicos; el prefijo desoxi- indica un oxgeno menos. Son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas quirales o compuestos que por hidrlisis conducen a stos Sobre los carbohidratos. El trmino carbohdrato, hidrato de carbono, azcar, sacrido son sinnimos (el termino sacrido es usado ya que significa azcar en muchos idiomas: sarkara en Snscrito, sakcharon en Griego, y saccharum en Latin. Hay dos clases los sacridos simples y los complejos. Se dividen entre aldosas y cetosas. El sufijo- osa se utiliza en la nomenclatura sistemtica de los carbohidratos para designar un azcar reductor, que es un azcar que contiene un grupo aldehdo o un grupo alfa-hidroxicetona Los monosacridos que contienen grupos aldehdo se designan con el nombre de aldosas (de aldehido ms -osa): la glucosa, la galactosa, la ribosa y la desoxirribosa son ejemplos de aldosas. Monosacaridos, como la fructosa, con grupos cetona se denominan cetosas (de cetona ms osa). El nmero de atomos de carbono (usualmente entre tres y siete) del monosacarido se designa mediante los prefijos m-, tetr-, etc. Por ejemplo, una triosa es un monosacarido de tres carbonos y una hexosa, uno de seis carbonos. La glucosa es un ejemplo de hexosa. Combinando ambos trminos podemos decir que la glucosa es una aldohexosa (aldosa de seis carbonos) y que la ribosa es una aldopentosa (aldosa de cinco carbonos). A las cetosas se les asigna frecuentemente la termina- ulosa. La fructosa es, pues, un ejemplo de hexulosa (cetosa de seis carbonos).
Aldotetrosa Cetopentosa Cetohexosa Aldopentosa Ejercicios en clase Aldotetrosa Aldopentosa Cetopentosa D- ALDOSAS D-CETOSAS Proyecciones de Fischer Un tomo de carbono tetradrico se representa por dos lneas cruzadas en una proyeccin de Fischer. Las lneas horizontales representan los enlaces que salen de la pgina, y las lneas verticales representan enlaces que van hacia adentro de la pgina. Por ejemplo, el (R)-gliceraldehdo, el monosacrido ms simple, puede representarse como se muestra en la figura. Debido a que una molcula quiral dada puede representarse de varias maneras distintas, con frecuencia es necesario comparar dos proyecciones para ver si representan el mismo o diferentes enantimeros. Slo una rotacin de 180 conserva la convencin de Fischer al mantener que los mismos grupos sustituyentes vayan hacia afuera o hacia adentro del plano Una rotacin de 90 rompe la convencin de Fischer al intercambiar los grupos que van hacia adentro y a los que van hacia afuera. El gliceraldehdo, la aldosa ms sencilla, slo tiene un centro quiral y, por lo tanto, tiene dos formas enantiomricas (imgenes especulares); sin embargo, slo el enantimero dextrorrotatorio se encuentra en la naturaleza. Por tanto, en las proyecciones Fischer la mayor parte de los azcares de ocurrencia natural tienen el grupo hidroxilo en el centro quiral inferior apuntando a la derecha. Todos los compuestos de este tipo son referidos como azcares D. Configuracin Relativa Emil Fisher, consigui con tcnicas encontrar la configuracin de el Gliceraldehdo y con eso encontr todas las dems. Configuracin de las Aldosas Las que siguen son las tetraosas, 4 carbonos, ests son 4 ismeros Frmulas perspectivas de haworth Todos los hidroxilos que en una estructura de Fischer estn a la derecha, en la frmula perspectiva de Haworth se representan abajo y todos los hidroxilos que en la representacin de Fischer estn a la izquierda, en la de Haworth se representarn arriba del ciclo o anillo, los tomos de hidrgeno no se representan.
Si es un monosacrido que pertenece a la familia D, el grupo terminal, en la glucosa y otras aldohexosas o cetohexosas CH2OH, se representa arriba del anillo y si fuera de la familia L, se representa abajo Configuracin de Aldosas Ya en las pentosas y hexosas, existen una especie de diastermeros que se conocen como epmeros, los cuales solamente difieren en un carbono, por ejemplo la D- arbinosa y la D-Ribosa. Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un carbono se denominan epmeros y el tomo de carbono cuya configuracin es opuesta generalmente se especifica.
Si no se especifica el nmero de carbonos, se asume que es un C2. Los monosacridos estn formando hemiacetales internos D-glucosa en la forma acclica de Fischer, forma hemiacetlica y frmula de Haworth. HEMIACETALES Formacin de un Hemiacetal cclico Los hemiacetales cclicos son estables si se forman anillos de cinco o seis miembros. Anmeros de la glucosa Anmeros de la glucosa En el anmero , el grupo hidroxilo del carbono anomrico (hemiacetal) est hacia abajo (axial) y en el anmero hacia arriba (ecuatorial). El anmero de la glucosa tiene todos sus sustituyentes en posiciones ecuatoriales. El carbono hemiacetal se denomina carbono anomrico, que se identifica con facilidad como el nico tomo de carbono unido a dos oxgenos. Conformaciones de la glucosa. La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma hemiacetlica cclica. La proyeccin de Haworth se utiliza mucho para representar los hemiacetales, aunque puede dar la impresin de que el anillo es plano. La conformacin de silla es ms real Fructosa. La fructosa forma un hemiacetal cclico de cinco miembros. Los anillos de cinco miembros generalmente se representan mediante estructuras planas de Haworth. Los anillos de cinco miembros no estn tan alejados de la coplanaridad como los anillos de seis miembros, por lo que generalmente se presentan como las proyecciones planas de Haworth Cuando se cristaliza en etanol, la D-glucosa forma -D-glucopiranosa, p. f. 146C, []D +112.2. La cristalizacin, de una mezcla de agua y etanol, produce -D-glucopiranosa, p. f. 148 a 155C, []D +18.7. En estado slido las dos formas no se interconvierten y son estables indefinidamente. Sus estructuras se han confirmado con seguridad mediante cristalografa con rayos X. Las rotaciones pticas que se acaban de citar para cada ismero son las que se miden de inmediato despus de que cada una se disuelve en agua. Al reposar, la rotacin de la solucin que contiene el ismero disminuye de 112.2 a 52.5, y la rotacin de la solucin que contiene el ismero aumenta de 18.7 al mismo valor de 52.5. A este fenmeno se le llama mutarrotacin. A partir del concepto histrico y prctico, de que los monosacridos son las unidades fundamentales a partir de las cuales se derivan todos los hidratos de carbono, el trmino glicosa es muy usado como base de los diferentes nombres de clases de hidratos de carbono.
Una glicosa es cualquier monosacrido y por adicin de un sufijo adecuado, se indican los derivados, como por ejemplo, glicsidos, aminodesoxiglicosas, cidos aldnicos (glicnicos), aldricos (glicricos), alditoles (glicitoles). Diversos grupos hidroxilo de los monosacridos se pueden sustituir por grupos amino. Entre las ms conocidas estn la Glucosamina y la galactosamina. Formacin de Glicsidos (Acetales) En la naturaleza muchos compuestos estn en forma de glicsidos: Sntesis de Glicsidos Se forman cuando una azcar reacciona con un alcohol o una amina en medio cido: Mecanismo Epimerizacin y reordenamiento enodiol las aldosas y las cetosas se pueden reducir a los polialcoholes correspondientes, denominados alcoholes de azcares o alditoles. Los reactivos que se utilizan con ms frecuencia son el borohidruro de sodio o la hidrogenacin cataltica (utilizando nquel como catalizador). Los alditoles se nombran aadiendo el sufijo -itol a la raz del nombre del azcar. En la siguiente ecuacin se representa la reduccin de la glucosa a glucitol, tambin conocido como sorbitol. Varios reactivos especializados cuyos nombres pudo haber visto oxidarn aldosas, lo que incluye el reactivo de Tollens (Ag en NH3 acuoso), el reactivo de Fehling (Cu2 en tartrato de sodio acuoso) y el reactivo de Benedict (Cu2 en citrato de sodio acuoso). Las tres reacciones sirven como pruebas qumicas sencillas de los llamados azcares reductores reductores debido a que el azcar reduce el reactivo oxidante metlico. Al igual que otros aldehdos, una aldosa se oxida fcilmente para producir el cido carboxlico correspondiente, llamado cido aldnico. reactivo de Tollens se produce plata metlica como un espejo brillante reactivo de Fehling o de Benedict un precipitado rojizo de Cu2O seala un resultado positivo. Oxida aldosas. pero no cetosas y. siendo un reactivo acido, no produce isomerizacion de la molcula. Los derivados de las aldosas que en la funcion aldehido terminal se oxida hasta acido carboxilico se llaman cidos aldnicos. El tratamiento de una aldosa con el agente oxidante mas energico acido nitrico no solo oxida al grupo CHO, sino tambien al CH2OH, lo que lleva a la formacin del acido aldarico (dicarboxilico). Ms de Oxidacin con Bromo Este pierde el color rojo del bromo: Importante las cetosas no se oxidan con Br 2 /H 2 O, pues no poseen la funcin aldehdo Tollens Otra forma de oxidar es con el reacctivo de Tollens: Otras formas de Oxidar Pruebas carctersticas son Bennedict y Felhing: cidos Aldricos La reaccin de las aldosas con cido ntrico lleva a la formacin de cidos aldricos por oxidacin tanto del aldehdo como de la funcin alcohol primario terminal, para formar grupos de cidos carboxlicos. Los cidos aldricos tambin se llaman cidos sacricos, y se les asigna nombre anteponiendo la palabra cido y sustituyendo la terminacin -osa del carbohidrato correspondiente por -rico. Obtencin de cidos aldricos Acidos Urnicos Formacin de steres y teres Los monosacridos se comportan como alcoholes simples en la mayora de su qumica, por ejemplo, los grupos OH de los carbohidratos pueden convertirse en steres y teres. La esterificacin se realiza generalmente tratando al carbohidrato con un cloruro de cido o un anhdrido de cido en presencia de una base Todos los grupos OH reaccionan, incluyendo el anomrico; por ejemplo, la -D- glucopiranosa se convierte en su pentaacetato cuando se trata con anhdrido actico en disolucin de piridina. Los carbohidratos se convierten en teres por el tratamiento con un haluro de alquilo en presencia de una base Formacin de ozasonas Como aldehidos que son, las aldosas reaccionan con fenilhidracina para generar fenilhidrazonas. Si se emplea un exceso de fenilhidracina. la reaccion continua hasta dar productos conocidos como osazonas que contienen dos residuos de fenilhidracina por molecula, mientras que una tercera molcula del reactivo se convierte en anilina y amoniaco. (No esta claro como se oxida el grupo - OH.) Oligosacaridos Disacridos Los disacaridos son carbohidratos que constan de dos unidades de monosacaridos que se liberan al ser sometidos a hidrolisis. Un disacrido no es ms que: La unin de dos monosacridos: Cuando se trata celulosa (fibras de algodon) durante varios dias con acido sulfurico y anhidrido acetico, se produce una combinacion de acetilacin hidrolisis: se obtiene el octaacetato de ( + )-ceIobiosa. Celobiosa Dos unidades de glucosa unido 1,4. ( + )-Lactosa constituye casi un 5 % de la leche humana y de vaca. Se obtiene comercialmente como subproducto de la manufactura de queso, extrayendola del suero, solucin acuosa que permanece despus de la coagulacion de las proteinas de la leche. La leche se corta cuando se convierte lactosa en acido lactico (agrio, como todos los acidos) por la accin de bacterias (por ejemplo. Lactobacillus bulgaricus) La Sacarosa es el azucar de mesa que se obtiene de la caa y la remolacha. Es el compuesto orgnico de mayor produccin en forma pura. Polisacridos Almidn Celulosa Glucgeno Quitina Heparina Acido Hialurnico Sulfato de condroitina