HIDRGENO

AtmicoyMolecular
Tieneuncomportamientosingularqueimpideubicarloenlatablaperidica
Metalesalcalinos
Tiene un solo electrn de valencia y una elevada disposicin para formar en soluciones
acuosas, unin positivamente cargado
Sin embargo, la mayoras de sus propiedades y sus compuestos se asemeja a las
sustancias no metlicos.
Halgenos
Le falta un electrn para tener configuracin electrnica de gas noble
Aunque a diferencia de ellos solo puede ganar un electrn cuando se combina con
elementos ms electropositivos.
Potencial de ionizacin; afinidad electrnica; energa de enlace
Elemento
Potencialdeionizacin
Kj/mol
H 1345
Li 520
Na 495
Elemento
Afinidadelectrnica
Kj/mol
H 72.8
F 332.6
Cl 348.7
Elemento
Energadeenlace
Kj/mol
H 435
F 153.3
Cl 242.3
Se cree que fue el primer elemento en formarse
A partir de la fusin nuclear, proporciona luz y calor, que hace que sea posible la vida
en la Tierra.
FueaisladoycaracterizadoporprimeravezenelsigloXVIII
En 1766, Henry Cavendish experimentando con cidos
fuertes y metales como el zinc, obtuvo por primera vez
hidrgeno, al que llam flogisto o 'aire inflamable', y
descubri que es el ms ligero de los gases.
Elhidrgenonaturalesunamezcladehidrogeno1ehidrgeno2
Nombre
Nombre
alternativo
smbolo
Masa
sotpica
Abundancia
natural
Energade
enlaceenH2
T fusin/
ebullic. H2O
pH
H2O
Hidrgeno1 Protio
1
H 1.0078u 99.985% 436Kj/mol 0.0/100C 7
Hidrgeno2 Deuterio
2
HoD 2.0151u 0.015% 443Kj/mol 3.8/101.4C 7.41
Hidrgeno3 Tritio
3
HoT 3.0160u
Trazas
(radia. 12.3
aos)
447Kj/mol
Si bien las propiedades qumicas de los isotopos son semejantes, algunas
propiedades fsicas son distintas
En estado fundamental el hidrgeno es un gas con puntos de fusin (0 C ) y
ebullicin de (100C) muy bajo, es incoloro, inodoro, y prcticamente insoluble en
agua.
Aunque por lo general es diatmico, el hidrgeno molecular se disocia a
temperaturas elevadas en tomos libres. El hidrgeno atmico es un agente
reductor poderoso, aun a la temperatura ambiente. Reacciona con los xidos y los
cloruros de muchos metales, entre ellos la plata, el cobre, el plomo, el bismuto y el
mercurio, para producir los metales libres. Reduce a su estado metlico algunas
sales, como los nitratos, nitritos y cianuros de sodio y potasio.
Radio pm
Atmico 37
Covalente 21-37
Ion - 10
-11
Ion + 126-154
Energa Ionizacin 1310 Kj/mol
Electroafinidad -73 Kj/mol
Electronegatividad 2.2 Allred-Rochow
Punto de Fusin 14.0
o
K
Punto de Ebullicin 24,4
o
K
Longitud de Enlace 74 pm
Energa de Enlace H-H 435 Kj/mol
El hidrgeno atmico produce perxido de hidrgeno, H
2
O
2
, con oxgeno. Con
compuestos orgnicos, el hidrgeno atmico reacciona para generar una mezcla
compleja de productos; con etileno, C
2
H
4
, por ejemplo, los productos son etano, C
2
H
6
,
y butano, C
4
H
10
. El calor que se libera cuando los tomos de hidrgeno se recombinan
para formar las molculas de hidrgeno se aprovecha para obtener temperaturas
muy elevadas en soldadura de hidrgeno atmico.
Abundancia
Abundancia
El agua desde el punto de vista biolgico, en nuestro planeta es el
compuesto ms importante en donde interviene el hidrogeno.
Enzimas, carbohidratos y la mayora de compuestos orgnicos en donde
hay actividad biolgica.
Hidrocarburos, amonaco y sus derivados, cidos y lcalis.
https://www.youtube.com/watch?v=OHShZIyymgo
ObtencindelHidrgeno
Mtodosdeobtencinenlaboratorio:
Reaccin de cido diluido en metales
Todos los metales que estn por encima del hidrgeno en la tabla de potenciales
reaccionan con H2SO4 y HCl diluido para dar H2.
Electrlisis de soluciones acuosas diluidas en cido o lcalis
Electrlisis del agua
Hidrlisis de hidruros inicos
Accin del metal sobre soluciones alcalinas
Mtodosdeobtencinindustriales:
En la actualidad, se emplean tres mtodos:
La conversin de metano (gas natural) que, hoy en da, suministra el
tonelaje ms importante, o sea, alrededor del 70%
La extraccin de gases de coque;
La electrolisis del agua.
Elreformadodemetano(CH
4
)convaporesunprocesoutilizadoalolargodevarias
dcadasparaproducirH
2
.Portratarsedelatecnologamseconmica,esteproceso
eselqueseutilizaenlaactualidadenlaproduccinindustrialdelhidrgeno.
CH
4
+H
2
OCO+3H
2
En las plantas modernas de produccin de H
2
se incorporan unidades de purificacin
mediante compresin/adsorcin/desorcin que permiten alcanzar un hidrgeno
muy puro (99,999% volumen).
El gas natural reacciona con vapor de agua sobre un catalizador de nquel colocado en
el reformador primario a temperaturas de 1.200 K y presin total de 2030 bar. Puesto
que el gas natural contiene impurezas de azufre, se requiere una etapa previa de
eliminacin de este contaminante para evitar el deterioro de la actividad cataltica.
Unaalternativaalmetanoeslautilizacindecualquierotrohidrocarburooinclusocarbn
(masabundanteperomascostosodetransportar,sedebealmacenar).
CH4(g)+H2O(g)(Ni,800C)CO(g)+3H2(g)H=+206KJ
CO(g)+H2O(g)(Fe2O3,400C)CO2(g)+H2(g)H=41.2KJ
CH4(g)+H2O(g)CO2(g)+4H2(g)H=+164.8KJ
Hidrocarburos Carbn
Temperatura 11001500C
Presin 1 130atm
Capacidad 800e6Nm
3
/ao
7.7e6GJ/ao
876e6Nm
3
/ao
8.4e6GJ/ao
Costeinversin 186millonesU$S 240270MU$S
Costeproduccin 7.117U$S/GJ 1017U$S/GJ
Eficiencia 7586% 45 50%
Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la
oxidacin parcial del carbn presento la siguiente tabla, muy genrica pero que
contextualiza muy bien los dos mtodos actuales de produccin industrial de
hidrogeno.
Cuando los volmenes de hidrgeno requeridos en una determinada aplicacin no
son elevados, el hidrgeno se obtiene mediante electrolisis de agua. La reaccin
electroltica se realiza en medio alcalino debido a que en este medio se incrementa la
conductividad elctrica. El hidrgeno producido en el ctodo se debe purificar ya que
contiene impurezas de oxgeno y un cierto nivel de humedad.
InstalacincomercialdeproduccindeH
2
(150m3/h)medianteelectrolisisdeagua.
REACTIVIDADQUMICA
Lamolculadehidrgenonoesparticularmentereactiva
ElevadaenergadelenlaceHH
El hidrgeno puede combinarse con la mayor parte de los elementos de la
Tabla Peridica
Excepciones:gasesnobles,InyTl
Aloscompuestosbinariosselesdenominagenricamente:HIDRUROS
Segn la IUPAC slo deberamos asignar este nombre a los compuestos
donde el heterotomo fuera ms electronegativo que el H. Sin embargo la
denominacin hidruro se utiliza para designar genricamente a los
compuestos binarios de hidrgeno.
HIDRUROSBINARIOS
HidrurosSalinosoInicos
Elementos metlicos del bloque s (con excepcin del Be) y algunos de los
bloques d y f
Nohayevidenciasdedireccionalidadenelenlace
Todos ellos son sustancias slidas (no voltiles), elctricamente aislantes y
cristalinas
I. HidrurosMoleculares(ocovalentes)
Elementonometlicoehidrgeno:AH
n
Generalmentesonmolculasdiscretasydepequeotamao
FuerzasdevandeWaals(oeventualmenteenlacedeH)
Suelensergasesatemperaturaambiente
Hidrurosmolecularescatenados:boranos,hidrocarburosysilanos
HidrurosCovalentes
II.HidrurosPolimricos(macromoleculares)
BeH2yalgunoshidrurosformadosporelementosdelbloquep
ElH:tomopuenteposibilitandounsistemapolimrico
Suelen ser sustancias no voltiles, elctricamente aislantes y
cristalinos
III.Complejos:Grupomuyheterogneo
Hidrurosderivadosdelosmoleculares
CompuestosconelementosdetransicindondeelHactacomounligandoms
HidrurosMetlicos
Metalespertenecientesalosbloquesdyf
Sonslidos
Mantienenlaspropiedadesdeconductividadelctricadelosmetalesdelosque
proceden
Muchossoncompuestosnoestequiomtricos
HIDRUROSINICOSOSALINOS
Los hidruros inicos slo se forman con los metales ms electropositivos: elementos
del bloque s a excepcin del Be y Mg
Susestructuras,tpicamenteinicas,contienenelcatinmetlicoM
+
yelaninH

Suelenserslidoscristalinosdecolorblanco
Se obtienen calentando el metal en presencia de H2 en un rango de temperaturas que
oscila entre 300 y 700 C
2K(s)+H2(g)T2KH(s)
2Li(s)+H2(g) T2LiH(s)
Ca(s)+H2(g)T2CaH2(s)
NATURALEZAINICADELENLACE
Todosloshidrurosdelbloquessepuedenconsiderarsustanciasinicas(aexcepcin
delBeH2,yMgH2).
Sus puntos de fusin son altos (tpicos de sustancias inicas; LiH 680C), aunque la
mayor parte de ellos se disocian antes de fundir
Son ms densos que los metales correspondientes
La naturaleza inica de estos hidruros se pone de manifiesto por los siguientes
hechos:
Laestructuracristalinanomuestraevidenciasdedireccionalidadenelenlace
Buena concordancia entre los valores de la energa reticular calculada y la
experimental obtenida mediante un ciclo termodinmico
Enestadofundidoconducenlaelectricidad.PorejemploelLiH fundidoconduce
laelectricidad
La electrolisis del fundido genera H2 (g) en el nodo (electrodo positivo) lo que
es coherente con la presencia de H (aq)
LosdatosdedifraccindeRayosXapoyanlaexistenciadeionesM+yH enlared
cristalina
ESTRUCTURADELOSHIDRUROSINICOS
Los hidruros de los alcalinos presentan redes tridimensionales tpicamente inicas:
NaCl, (Cl se sustituye por H)
Losalcalinotrreos,conexcepcindelBeH2yMgH2,adoptanlaestructuratipoPbCl2
ElBeH2esuncompuestopolimricoconestructuraencadenas
ElMgH2tienelaestructuradelrutilo
PROPIEDADESFSICAS
Suelenserdecolorblanco
Ladensidadesmayorqueladelosmetalesdepartida
Debido a que los aniones H ocupan los huecos de la red metlica sin
distorsionarla
Temperaturadefusin:
ConlaexcepcindelLiH,todossedescomponenantesdefundir
Conductividad
En estado slido no conducen la electricidad. Deberan hacerlo en estado
fundido (pero se descomponen antes de fundir)
COMPORTAMIENTOQUIMICO
Inestablestermodinmicamente
Sedescomponenensuselementosconstituyentes(400500C)
NaH (s)Na(s)+1/2H2(g)
Ardencuandosecalientanenpresenciadeoxgeno:
2MH(s)+1/2O2M2O(s)+H2O(g)
Todosellossonmuyreactivos
No son estables en disolventes prticos. El hidruro es muy bsico y reacciona con los
compuestos con protones ligeramente cidos
NaH (s)+CH3OH(l)NaOCH3(s)+H2(g)
Lareaccinconelaguaesmuyvigorosa(inclusoexplosivaparaNaH,RbH yCsH).
El NaH finamente dividido puede arder si se le deja al aire hmedo. Las llamas son
difciles de extinguir ya que son capaces incluso de reducir al CO2. El H2O produce
ms H2 (inflamable)
El CaH2 es til como agente desecante de disolventes orgnicos y gases inertes
(N2 o argn):
Portodoello,debenguardarseenambientesexentosdehumedadydeoxgeno.
Loshidrurossalinossonespeciesreductorasmuyenrgicas(comparablesalNa(s)):
1/2H2(g)+1e H (aq),E=2.25V
SoncapacesdereducirelO2aH2O:
2NaH +O2(g)H2O(l)+Na2O(s)
Reducenalaguatanprontocomoentranencontactoconella:
LiH (s)+H2O(l)LiOH (s)+H2(g)
NaH (s)+H2O(l)NaOH (s)+H2(g)
CaH2(s)+2H2O(l)Ca(OH)2(s)+2H2(g)
ElCaH2seutilizacomofuentededihidrgeno enlasreaccionesparaobtenerB,
TiyVaescalaindustrial
ElH(ac)nopuedeexistirendisolucinacuosareduceinmediatamentealagua
HIDRUROSCOVALENTES
Elhidrgenoformacompuestosconenlacescovalentescon:
Todos los elementos no metlicos, a excepcin de los gases nobles. Estos hidruros
covalentes estn formados por molculas discretas
Amenudo forman gasescomoNH3(g)oCH4(g)
Perotambin forman lquidos:H2O(l),C
6
H
6
(l)
Conmetalesdbilmenteelectropositivos(comoelGaoelSn)
La combinacin con cationes de metales altamente polarizantes como el Be
+2
, Mg
+2
o Al
+3
da lugar a hidruros covalentes polimricos
Lanaturalezadelenlace:covalentemasomenospolar
Sepuedenobtenerporreaccindirectadesuselementosperoactivandodealgn
modoelproceso:
Cl2(g)+H2(g)luz2HCl(g)
N2(g)+3H2(g) 400600C,600atm2NH3(g)
CLACIFICACINDELOSHIDRUROSCOVALENTES
moleculares:aquellosqueformanmolculasdiscretas
Grupos14,15,16y17
Songeneralmentegasesatemperaturaambiente
polimricos
boranos,silanos ohidrocarburos
polmeroscomoel(BeH2)n
ESTRUCTURAYREACTIVIDADDELOSHIDRUROSCOVALENTESPOLIMRICOS
Estructura:
Loshidrurosmacromolecularestienenestructurasextendidas
BeH2tieneunaestructuraencadenas
BeH2(s)+2H2O(l)Be(OH)2(s)+H2(g)
Reactividad:
BeH2yAlH3reaccionanconelaguacomolohacenloshidrurosionicos
Debidoalainsolubilidaddelhidrxido,noseproducendisolucionesalcalinas
HIDRUROSCOVALENTESMOLECULARES.COMPORTAMIENTOQUMICO
Comportamiento frente al agua muy variable:
Unos como el CH4 son muy estables incluso frente a disoluciones cidas o
bsicas concentradas
Otros como el SiH4 se hidrolizan muy rpidamente en presencia de agua
CH4 HN3 H2O HF
SiH4 PH3 H2S HCl
SnH4 SbH3 H2Se Hl
Estabilidadcreciente
Fuerzacidacreciente
Poderreductorcreciente
F
u
e
r
z
a

c
i
d
a
P
o
d
e
r

r
e
d
u
c
t
o
s
E
s
t
a
b
i
l
i
d
a
d
HIDRUROSMETLICOS
Muchos de los elementos de los bloques d y f reaccionan con el H2 para formar
hidruros metlicos
Zonadeinexistenciadehidruros:grupos7a9noformanhidruros
Hidruros no estequiometricos: Los elementos del bloque f forman hidruros de
estequiometras lmite MH2 y MH3 aunque suelen encontrarse grandes desviaciones
respecto de estas estequiometras ideales
SNTESISDEHIDRUROSMETLICOS
Los hidruros metlicos se preparan, generalmente, calentando el metal con altas
presiones de hidrgeno.
2Cu(s)+H2(g)T2CuH(g)
La formacin de estos hidruros es exotrmica a pesar de la elevada energa de
activacin requerida para disociar la molcula H2.
Hf(ZrH2):170kJmol
1
.
Hf(UH2):129kJmol
1
.
Elprocesoesfcilmentereversible.
HIDRUROSMETLICOSDELGRUPO10
LaspropiedadesdecadahidrurosemodulanconformevaralarelacinM/H
Propiedadesespecficas:
Pueden llegar a absorber un gran volumen de H2(g), por ejemplo el Pd absorbe
380 veces su volumen:
El compuesto intermetlico LaNi5 forma una fase hidruro de composicin lmite
LaNi5H
6
, que tiene una densidad de hidrgeno mayor que el H2 lquido
SiselescalientaatemperaturassuficientementeelevadasliberanH2(g)
Buena alternativa para almacenar H2(g) listo para ser utilizado cuando
convenga
La distorsin de la red cristalina tiene como consecuencia: los hace quebradizos. Esta
caracterstica ser til para obtener metales catalizadores con un tamao de partcula
muy pequeo
La velocidad de difusin del hidrgeno a travs del slido es muy alta incluso a
temperaturas moderadas
PROPIEDADESDELOSHIDRUROSMETLICOS
En general, son similares a aquellas de los metales de los que provienen: son duros,
tienen un brillo metlico, conducen la electricidad y tienen propiedades magnticas
Suelenserslidosnegrosypulverulentos
menudosonpirofricos(ardenespontneamentealaire)yconunadensidadmenor
aladelosmetalesquelosoriginan
Suelen presentar una estequiometra poco definida y variable entre un cierto rango:
Compuestos no estequiomtricos
La razn de esta inusual estequiometra radica en el pequeo tamao del H que
posibilita que entre en la red metlica ocupando los huecos tetradricos y
octadricos pero tambin puede llegar a distorsionar la misma red metlica.
La elevada movilidad del hidrgeno en su seno permite disear dispositivos para
separar H2 de otros gases y para purificar H2 a escala industrial
HIDRUROSCOMOFORMADEALMACENAMIENTODEH2
Los posibles usos como combustible del H2 pasan por un adecuado
almacenamiento:
1gdeH2(g)ocupaenc.n.:11litros
para minimizar el volumen debe ser presurizado a cientos de atmsferas y
mantenido en recipientes de alta presin. Peligroso
en forma lquida slo puede ser mantenido en condiciones criognicas.
Econmicamente costoso
Nienestadogaseosonilquidoesconvenienteparaunusoprctico
Solucin: almacenarlo en forma de hidruros metlicos. Ciertas aleaciones son
capaces de absorber y liberar dihidrgeno en condiciones suaves y sin alterar sus
estructuras cristalinas: LaNi5H6
Algunasaleacionespermitenalmacenarhidrgenoendensidadessuperioresalasdel
hidrgenopuro
Material
tomosdehidrogenopor
cm
3
H2gas,200bar 0.99
H2lquido, 20K 4.2
H2slido, 4.2K 5.3
MgH2 6.5
Mg2NiH4 5.9
FeTiH2 6.0
LiNi
6
H
6
5.5
USOSDELHIDROGENO
Reduccindexidosmetlicosenmetalurgia
Sntesis qumica: Produccin de amoniaco por el procedimiento de Haber,
fabricacin de metanol para combustible y de HCl de elevada pureza
Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados: aceites vegetales para
margarinas comestibles o hidrocarburos insaturados para aceites lubricantes.
Produccin de elevadas temperaturas: Soplete oxhdrico (2000C), soplete de
hidrgeno atmico (Langmuir) 4000C
Como combustible: almacenado usando una aleacin metlica. Tiene como
ventajas una mayor liberacin de energa por unidad de peso de combustible y la
ausencia de las emisiones de gases contaminantes. Hay problemas con su
produccin y almacenamiento.
Preparacindehidrurosmetlicos.
https://www.youtube.com/watch?v=TixVXNDaUlU