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Escola de Engenharia de Lorena - USP

Cintica Qumica Captulo 06 Reaes Reversveis



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Notas de Aula - Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

1
1 Introduo
Uma reao qumica reversvel ou, mais simplesmente, uma reao reversvel uma reao qumica que
ocorre em ambas s direes. Representa-se, de forma genrica, da seguinte maneira:
S R B A
k
k
+ +

2
2

onde R e S so formados na reao direta a partir dos reagentes A e B. E na
reao inversa, R e S reagem para formar A e B.

As reaes reversveis so aquelas nas quais, decorrido um tempo de reao, atinge-se o Equilbrio
Qumico, situao na qual a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos da reao qumica se
mantm constante ao longo do tempo, a temperatura constante.
Para um observador externo, a impresso que se tem que a reao qumica parou. Entretanto, do ponto
de vista microscpico, o que de fato ocorre que a velocidade da reao direta se iguala a velocidade da
reao inversa quando se atinge o equilbrio qumico. Neste momento, a velocidade global da reao
qumica zero, pois as velocidades das reaes direta e inversa se igualam.



Fonte: Wikipdia


Fonte: Wikipdia


Exemplificando para uma reao qumica elementar de segunda ordem direta e de segunda ordem inversa,
cuja estequiometria, seja do tipo:
S R B A
k
k
+ +

2
2

tem-se para a reao direta que:
B A direta
C C k r
2
=
e para a reao inversa que:
S R inversa
C C k r
2
=
Neste caso, a velocidade da reao a diferena entre as velocidades da reao direta e inversa, ou seja:

s R B A
C C
C C k C C k
dt
d
dt
d
A R
2 2
= =

2 Estudo Cintico pelo Modelo Integral

2.1 - Reaes Reversveis de Primeira Ordem Direta e Inversa:
Este o caso mais simples de reaes reversveis, no qual:

A R
k
k

1
1
onde K
C
C
k
k
C
Ae
= = =

Re 1
1
constante de equilibrio

No equilbrio qumico, tem-se que a velocidade da reao zero, ou seja : (-dC
A
/dt) = 0 .
Neste caso, a constante de equilbrio pode-se ser deduzida em funo da converso de A no equilbrio (X
Ae
):
Escola de Engenharia de Lorena - USP
Cintica Qumica Captulo 06 Reaes Reversveis

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Notas de Aula - Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

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K
C
C
k
k
M X
X
C
R
e
A
e
A
e
A
e
= = =
+

1
1
1


A equao de velocidade para a reao elementar :
d
dt
d
dt
k C k C
C
R
C
A
A R
= =
1 1


ou:
( ) |

\
|
+ =
A A R A A
X
A
X C C k X C k
dt
d
C
o o o
A
o
. 1
1 1


Considerando M
C
C
R
A
o
o
= , tem-se que : ( ) ( )
d
dt
k X k M X
X
A
A A
= +
1 1
1

Aps os ajustes algbricos, realiza-se a integrao e obtm-se:


|
\

|
|
=
+
+
|
\

|
|
ln . 1
1
1
X
X
k
M
M X
t
A
A A
e e
ou

|
\

|
|
=
+
+
|
\

|
|
ln .
C C
C C
k
M
M X
t
A A
A A A
e
o e e
1
1
onde M
C
C
R
A
o
o
=


2.2 - Reaes Reversveis de Segunda Ordem Direta e Inversa:

Seja a reao de segunda ordem direta e reversa: A B R S
k
k
+ +
2
2


A equao de velocidade para a reao elementar :
s R B A
C C
C C k C C k
dt
d
dt
d
A R
2 2
= =

Realizando esta reao a partir das seguintes condies iniciais: C C C
A B S
o o o
= = = e C
R
o
0, e
utilizando o mtodo integral, obtm-se a seguinte equao matemtica para o estudar esta reao:

t C
X
k
X X
X X X
o
e e
A
A A A
A Ae Ae
|
|

\
|
=


1
1
2
) 1 2 (
ln
2


Esta condio inicial adotada: C C C
A B S
o o o
= = = e C
R
o
0, extensiva para as seguintes situaes :
2A R + S ou 2A 2R ou A + B 2R

2.3 Reao Reversvel de Primeira Ordem Direta e Segunda Ordem Inversa


Seja a reao

n=1,k
1

A R + S
n=2,k
2

onde C C
B
o
Co
= = 0 , tem-se que
(
(
(
(
(
(
(


=
A
A
A
A
A
A A
A
A
A
X
X
X
X
X
X X
X
X
X
t k
e
e
e
e
e
e
e
1
1
ln ln
2
1