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UFSC Departamento de Qumica


rea de Educao Qumica
QMC 5119 Introduo ao Laboratrio de Qumica 2011/1

Prof. Marcos Aires de Brito
Prof. Fbio Peres Gonalves
Prof. Jos Carlos Gesser

Experincia n
0
10: A Qumica Verde e o Tratamento de resduos de Cr
6+


1. Questo de estudo

- Como tratar os resduos de cromo produzidos no experimento de equilbrio qumico?
- Por que tratar resduos de Cr
6+
?

2. Tratamento dos resduos de cromo


Temos como objetivo nesta prtica o tratamentos dos resduos de Cr
6+
, que se acumulam em
experimentos, realizados nos laboratrios de Qumica Geral (QMC 106 e QMC 108) do
Departamento de Qumica da Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC), sobre equilbrio
cido-base envolvendo os ons cromato e dicromato em soluo aquosa. Desse modo, os alunos e
monitores do Curso de Qumica podero ser formados para tratar resduos de cromo (VI), quando
necessrio, bem como adquirir formao em harmonia com os princpios da Qumica Verde. Uma
um vez trabalhando na indstria qumica, podero tratar resduos at gerando lucro, por exemplo,
com a venda de pigmentos. Alm do mais, o tratamento para a eliminao e a destinao dos
resduos gerados em cada experimento acadmico, tambm tem o propsito de enfatizar a
importncia e a responsabilidade de cada um de ns com os efeitos do que se produz no laboratrio
de Qumica.
O tratamento e a reciclagem de resduos industriais, ou at mesmo aqueles gerados em
laboratrios de ensino e pesquisa tm contribudo para a reduo da contaminao ambiental.
Entretanto, tcnicas de tratamento, em geral, apresentam alto custo e a necessidade de profissionais
com conhecimento para tal, tornando-se desvantajosas em relao s tcnicas de reduo na fonte.
Desta forma, a sustentabilidade o objetivo e a Qumica Verde um dos meios para alcan-lo.
A Qumica Verde definida pela IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada)
como: "A inveno, desenvolvimento e aplicao de produtos e processos qumicos para reduzir ou
eliminar o uso e a gerao de substncias perigosas". Logo a Qumica Verde se utiliza de tcnicas
qumicas e metodolgicas que reduzem ou eliminam o uso de solventes, reagentes, produtos e sub-
produtos que so nocivos ao meio bitico e abitico.
A Qumica Verde orientada por 12 princpios que precisam ser considerados quando se
pretende implant-la em uma indstria ou instituio de ensino e/ou pesquisa na rea de Qumica.
So os seguintes:

1. preveno. mais barato evitar a formao de resduos txicos do que trat-los depois que eles
so produzidos;
2. eficincia atmica. As metodologias sintticas devem ser desenvolvidas de modo a incorporar o
maior nmero possvel de tomos dos reagentes no produto final;
2

3. sntese segura. Devem-se desenvolver metodologias sintticas que utilizam e geram substncias
com pouca ou nenhuma toxicidade sade humana e ao ambiente;
4. desenvolvimento de produtos seguros. Deve-se buscar o desenvolvimento de produtos que aps
realizarem a funo desejada, no causem danos ao ambiente;
5. uso de solventes e auxiliares seguros; A utilizao de substncias auxiliares como solventes,
agentes de purificao e secantes precisa se evitada ao mximo; quando inevitvel a sua utilizao,
estas substncias devem ser incuas ou facilmente reutilizadas;
6. busca pela eficincia de energia. Os impactos ambientais e econmicos causados pela gerao
da energia utilizada em um processo qumico precisam ser considerados. necessrio o
desenvolvimento de processos que ocorram temperatura e presso ambientes;
7. uso de fontes de matria-prima renovveis. O uso de biomassa como matria-prima deve ser
priorizada no desenvolvimento de novas tecnologias e processos;
8. evitar a formao de derivados. Processos que envolvem intermedirios com grupos
bloqueadores, proteo/desproteo, ou qualquer modificao temporria da molcula por
processos fsicos e/ou qumicos devem ser evitados;
9. catlise. O uso de catalisadores (to seletivos quanto possvel) deve ser escolhido em substituio
aos reagentes estequiomtricos;
10. produtos degradveis. Os produtos qumicos precisam ser projetados para a
biocompatibilidade. Aps sua utilizao no deve permanecer no ambiente, degradando-se em
produtos incuos;
11. anlise em tempo real para a preveno da poluio. O monitoramento e controle em tempo
real, dentro do processo, dever ser viabilizado. A possibilidade de formao de substncias txicas
dever ser detectada antes de sua gerao;
12. Qumica intrinsecamente segura para a preveno de acidentes. A escolha das substncias,
bem como sua utilizao em um processo qumico, devem procurar a minimizao do risco de
acidentes, como vazamentos, incndios e exploses.

Desta maneira, ao se procurar tecnologias que empregam a Qumica Verde, deve-se estar atento a
trs pontos principais:
1. o uso de rotas sintticas alternativas;
2. o uso de condies reacionais alternativas;
3. o desenvolvimento de produtos qumicos menos txicos que as alternativas atuais e mais seguras.


Breves comentrios sobre o cromo
O Cromo um elemento qumico, que silenciosamente faz parte de nossas vidas. Tem uma
relao importante com nossa sade, parte de nossa economia e o meio ambiente. O cromo um
elemento trao essencial (mas tambm pode ser txico) para o ser humano e outros seres vivos. O
cromo (III) tem ocorrncia natural, enquanto cromo (VI) e cromo (0) so geralmente produzidos por
processos industriais. Na industria, o cromo empregado principalmente para fazer aos
inoxidveis e outras ligas metlicas. Na forma do mineral cromita (FeCr
2
O
4
), empregado na
indstria de refratrios para fazer tijolos de fornos metalrgicos.

Reaes envolvidas no tratamento do Cr
6+



O experimento apresentado neste roteiro uma sequncia daquele de Equilbrio-qumico,
no qual se evidenciou o equilbrio cromato-dicromato atravs da adio de espcies cidas e
bsicas:

3





2CrO
4
2-
(aq)
+ 2H
+
(aq)
Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)

Amarelo Laranja


O dicromato de potssio (K
2
Cr
2
O
7
) slido laranja-avermelhado de massa molar 294,19
g/mol solvel em gua e insolvel em etanol, possui empregabilidade como corante, em indstrias
de cola, vidro, fotografia, curtimento do couro, entre outras aplicaes.
O Cr
6+
um forte agente oxidante, com um potencial de reduo em meio cido de + 1,33
eV:

6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
-2
2Cr
3+
+ 7H
2
O (E = +1,33 eV)


O agente redutor deste experimento ser o etanol. Na reao o
lcool sofre oxidaes sucessivas formando as espcies acetaldedo
(etanal) e cido actico. Uma parte do acetaldedo se perde por
evaporao enquanto o restante sofre oxidao no meio reacional.

.

Oxidao do etanol

CH
3
CH
2
OH
CH
3
C
O
H
CH
3
C
O
OH
etanol
etanal
cido actico


O nox (nmero de oxidao) mdio do carbono se calcula da seguinte forma:










A equao inica geral da reao :

2 Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ 3 C
2
H
5
OH
(l)
+ 16 H
+
(aq)

4 Cr
3+
(aq)
+ 3 CH
3
COOH
(aq)
+ 11 H
2
O
(l)



Aps a reao se completar a soluo neutralizada e um excesso de base gera a
precipitao do hidrxido de cromo (III).


Representao da estrutura
da estrutura do on
dicromato




Representao da
estrutura da
molcula de etanol
4

Cr
3+
+ 3OH
-
[Cr(OH)
3
]

Como o hidrxido de cromo (III) pouco solvel em gua (Ks = 6,3x10
-31
), o precipitado
filtrado em funil de Bchner e colocado na estufa a 100 C por aproximadamente 1 hora.


Curiosidade:

H um tipo de bafmetro que se fundamenta na reao estudada:

3 CH
3
CH
2
OH
(l)
+ 2 K
2
Cr
2
O
7(aq)
+ 8 H
2
SO
4(aq)
3 CH
3
COOH
(aq)
+ 2 Cr
2
(SO
4
)
3(aq)
+ 2 K
2
SO
4(aq)
+
11 H
2
O
(l)


Para saber mais sobre bafmetros, consulte o seguinte site que apresenta alguns detalhes de como
funciona o bafmetro qumico: <http://ciencia.hsw.uol.com.br/bafometros3.htm>

4. Pr- Laboratrio

1. Indique o agente oxidante e o redutor da reao.
2. Escreva as semirreaes redox envolvidas no processo.
3. Calcule o nox mdio do carbono em etanol, acetaldeido e cido actico.
4. Qual o efeito do excesso de acido sulfrico e etanol na reao?
5. Defina produto de solubilidade (Ks).
6. Como justificar este balanceamento da reao que ocorre no bafmetro qumico?
7. Leia o artigo indicado abaixo que descreve um modelo de construo de um bafmetro que
pode ser explorado no ensino mdio. Comente sobre a utilizao deste experimento em aulas de
Qumica no ensino mdio destacando possveis pontos positivos e negativos.

Artigo sobre o bafmetro:

FERREIRA, Geraldo A. Luzes; ML, Gerson de Souza; SILVA, Roberto Ribeiro.
Bafmetro: um modelo demonstrativo. Qumica Nova na Escola, n.5, p.32-33, 1997.
Disponvel em: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc05/exper2.pdf




5. Material:

- Funil de Buchner - H
2
SO
4
2M
- Papel filtro - Resduo contendo Cr
+6

- Kitassato de 500mL - Etanol
- Bquer de 250mL - Na
2
CO
3

-Proveta de 50mL
-Basto de vidro
- Vidro relgio






5

6. Procedimento experimental


Parte A Etapa Redox

Em um bquer de 250 mL adicione 50 mL do resduo contendo Cr
6+
, em seguida, misture
etanol soluo, com um pouco de excesso, de acordo com a estequiometria da reao. Em seguida
resfrie a soluo em banho de gelo enquanto, sob agitao, adicione lentamente cido sulfrico 2,0
M, utilizando tambm um excesso estequiomtrico. Depois da adio, coloque a soluo na capela
qumica e deixe-a em repouso (reagindo por um perodo entre 30 e 40 minutos).
Observao 1: necessrio se ter cuidado para que a soluo no ultrapasse 60C, devido
formao de subprodutos a alta temperatura.
Observao 2: poder ocorrer a formao de cristais laranja escuro do almen de crmio e potssio
= K[Cr(OH
2
)
6
](SO
4
)
2
6H
2
O.


Parte B Etapa da neutralizao da soluo e precipitao de hidrxido de cromo (III)

Nas solues aquosas cidas contendo resduos de cromo (III), adicione lentamente
carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) at que no se observe a liberao de borbulhas (gs carbnico) e
espere pela completa precipitao do hidrxido de cromo (III) triidrato (essa etapa deve ocorrer em
pH 8), conforme a seguinte equao qumica:

4 Cr
+3
(aq)
+ 6 Na
2
CO
3(aq)
+ 18 H
2
O
(l)
4 Cr(OH)
3
3 H
2
O
(s)
+ 12 Na
+
(aq)
+ 6 CO
2(g)



Filtre o precipitado em funil de Bchner, lavando-o bem com gua destilada para evitar
impurezas solveis e seque-o na estufa em 100C por volta de 1 hora. Armazene o resduo slido
em recipiente adequado, o qual dever ser devidamente identificado com etiqueta contendo o tipo
de resduo (frmula qumica), data, identificao do laboratrio, identificao dos alunos que
sintetizaram o composto, a massa (g) etc. Descarte a soluo aquosa na pia com bastante gua
corrente.
O hidrxido de cromo (III) triidrato (Cr(OH)
3
.3H
2
O), um p azul esverdeado, insolvel em
gua.
Faa o teste de solubilidade do slido obtido para reforar esta informao e se certificar que
voc obteve esse produto.

Para a preparao do Oxido de Cromo (III):

1 - Coloque o hidrxido de cromo (III) na estufa por 30 minutos a 90
o
C, para desidrat-lo, onde
deve ocorrer a reao qumica de acordo com a seguinte equao:

Cr(OH)
3
.3H
2
O Cr(OH)
3
+ 3H
2
O

2 - Coloque o hidrxido de cromo (III) na mufla por 1 hora acima de 800
o
C, onde deve ocorrer a
reao qumica de acordo com a seguinte equao

2 Cr(OH)
3
Cr
2
O
3
+ 3H
2
O

Questo para discutir nas concluses do relatrio
- Qual a relao entre o experimento realizado com os conceitos de Qumica Verde?