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ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO













ANLISE EXERGTICA E TERMOECONMICA DA DESTILAO COMBINADA
DE UMA REFINARIA DE PETRLEO



Daniel Fernandes Bacellar










So Paulo
2010
2

ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO


Departamento de Engenharia Mecnica



PME 2600 Projeto Integrado III





ANLISE EXERGTICA E TERMOECONMICA DA DESTILAO COMBINADA
DE UMA REFINARIA DE PETRLEO


Trabalho de formatura apresentado Escola Politcnica
da Universidade de So Paulo para obteno do
ttulo de graduao em Engenharia Mecnica


Daniel Fernandes Bacellar
Orientador: Dr. Silvio de Oliveira Junior

rea de concentrao:
Engenharia Mecnica

So Paulo
2010
3
























FICHA CATALOGRFICA


Bacellar, Daniel Fernandes
Anlise exergtica e termoeconmica da destilao combi -
nada de uma refinaria de petrleo / D.F. Bacellar. So Paulo,
2010.
75 p.

Trabalho de Formatura - Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Mecnica.

1. Petrleo 2. Destilao 3. Refinarias I. Universidade de So
Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia Mecni-
ca II. t.

4




















Dedico este trabalho ao meu av Adhemar

5

AGRADECIMENTOS

Agradeo ao meu orientador Silvio de Oliveira Junior e ao meu co-orientador Luiz
Felipe Pellegrini pela oportunidade que me deram de participar deste projeto, e pelos
conhecimentos que agreguei nestes ltimos dois anos e meio.
Agradeo aos meus colegas de sala no LETE, Carlos Mady, Juan Carlos Burbano e
Julio Mendes, por todas as discusses e aprendizados sobre anlise exergtica.
Agradeo ao Maurcio Sugiyama, engenheiro qumico da Petrobrs que acompanhou
de perto o trabalho e ajudou muito com o levantamento de dados e com as simulaes.
Agradeo FDTE por financiar uma bolsa de iniciao tecnolgica, que me levou a
realizar este trabalho de concluso de curso.
Agradeo Escola Politcnica pela formao que me deu nestes cinco anos de
graduao.

6

RESUMO

O presente trabalho visa apresentar o estudo de uma planta de destilao combinada
do petrleo, cuja metodologia de avaliao a exergia. A exergia uma ferramenta de
clculo de qualidade termodinmica, econmica e ambiental, de processos de converso de
energia. O diferencial da anlise exergtica, em relao s formas tradicionais de anlise
energtica, a considerao do grau de entropia, mais precisamente as irreversibilidades
associadas mesma. As irreversibilidades limitam qual a disponibilidade (exergia) real de
transformao de energia, uma vez que para dois sistemas que possuem mesma energia
interna, mas diferentes graus de entropia, os potenciais de transformao so diferentes. A
termoeconomia visa avaliar os custos de produo dos destilados a partir da ponderao
em base exergtica e no na forma convencional que em base mssica. Desta forma o
valor monetrio associado a um produto representar, diretamente, a qualidade
termodinmica do mesmo. A anlise exergtica da destilao particularmente complicada
j que existem processos de transformao fsica e qumica simultaneamente; o que
dificulta a identificao da contribuio dos fluxos de exergia para uma e outra. A fim de
se obter resultados mais detalhados e precisos sero apresentadas duas formas,
redundantes, de anlise exergtica: balano de exergia e balano de entropia. Os resultados
aqui apresentados referem-se a levantamentos de dados de simulao computacional.

Palavras-chave: Destilao, entropia, exergia e termoeconomia.

7

ABSTRACT

The present work intents to show a study of a petroleum combined distillation plant,
by using the exergy as the evaluation methodology. The exergy is a calculation tool of the
quality of a system, or process of energy conversion, in basis of thermodynamics,
economics and environmental impact. The differential of the exergy analysis, compared to
the traditional forms of energy analysis, is that it considers the entropy degree, more
precisely the irreversibilities associated to it. These irreversibilities establish the limit of
availability (exergy) of the energy potential transformation. For two different systems
containing the same internal energy, but with different entropy degrees, the potential of
energy transformation are different to one and another. The thermoeconomics evaluates the
production costs of the distilled products pondering by exergy basis, and not by the
conventional way, which is in mass basis. By this mean the monetary value of a product
will represent, directly, the thermodynamic quality of it. The exergy analysis of the
distillation is particularly complicated due to the, simultaneously, physical and chemical
transformations existent in it. This makes it hard to identify the contribution of the exergy
flows to one and another. In order to obtain more accurate results it will be presented two
redundant ways of exergy analysis: exergy balance and entropy balance. The results
presented here refers to collected data from a computational simulation.

Keywords: Distillation, entropy, exergy and thermoeconomics.

8

SUMRIO
1. INTRODUO p. 14
2. ANLISE EXERGTICA p. 15
2.1. Ambiente de referncia e equilbrio termodinmico p. 16
2.2. Exergia de um sistema p. 16
2.3. Exergia de um sistema p. 18
2.4. Exergia fsica p. 19
2.5. Exergia associada ao calor p. 19
2.6. Exergia qumica p. 21
2.6.1. Exergia qumica de misturas p. 22
2.6.2. Exergia qumica de combustveis p. 22
2.7. Exergia total p. 23
2.8. Balano de exergia p. 23
3. ANLISE TERMOECONMICA p. 25
3.1. Balano de custos p. 25
3.2. Critrios de partio de custos p. 27
3.2.1. Mtodo da igualdade p. 27
4. PETRLEO p. 29
4.1. Composio do petrleo p. 30
4.2. Fraes do petrleo e curvas PEV p. 30
5. DESTILAO COMBINADA p. 32
5.1. Introduo p. 32
5.2. Processo de destilao p. 33
5.2.1. Pr-flash p. 35
5.2.2. Destilao atmosfrica p. 36
5.2.3. Destilao a vcuo p. 37
6.MTODOS p. 38
6.1. Mtodo de clculo de composies p. 39
6.1.1. Composio de gases de exausto e salmoura p. 39
6.2. Mtodo de clculo de entalpia p. 40
6.3. Mtodo de clculo de entropia p. 41
6.4. Mtodo de clculo de exergia p. 43
9

6.5. Mtodo de clculo de irreversibilidades p. 43
6.6. Trabalho mnimo de separao p. 45
6.7. Mtodo de clculo de eficincias p. 45
6.7.1. Eficincia exergtica p. 45
6.7.2. Eficincia racional p. 46
6.8. Mtodo de clculo de custos p. 47
7. RESULTADOS p. 48
7.1. Balano de massa p. 48
7.2. Balano de energia p. 50
7.3. Balano de entropia p. 51
7.4. Balano de exergia p. 52
7.5. Balano de exergia: trabalho mnimo de separao p. 55
7.6. Eficincias p. 56
7.7. Anlise de sensibilidade p. 56
7.8. Balano de custos p. 60
8. DISCUSSO p. 61
8.1. Abordagem da anlise exergtica p. 61
8.2. Primeira Lei X Segunda Lei p. 63
8.3. Abordagem da anlise termoeconmica p. 64
8.4. Estudos futuros p. 65
9. CONCLUSES p. 66
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS p. 67
ANEXO 1 - BLEND DO PETRLEO p. 69
ANEXO 2 - PROPRIEDADES E FLUXOS DA DESTILAO COMBINADA p. 71
ANEXO 3 - CUSTOS ESPECFICOS p. 75
10

LISTA DE TABELAS

Tabela 7.1 Balano de massa p.48
Tabela 7.2 Balano de energia p.50
Tabela 7.3 Balano de entropia e anlise exergtica p.51
Tabela 7.4 Balano de exergia p.53
Tabela 7.5 - Balano de exergia dos fluxos hdricos p.54
Tabela 7.6 Balano de exergia: trabalho mnimo de separao p.55
Tabela 7.7 Balano de massa corrigido p.57
Tabela 7.8 Balano de energia com correo de fluxo mssico p.57
Tabela 7.9 Balano de entropia com correo dos fluxos mssicos p.58
Tabela 7.10 Balano de exergia com correo dos fluxos mssicos p.58
Tabela 7.11 Trabalho mnimo de separao: massa corrigida p.59
Tabela 7.12 Balano de custos p.60
Tabela A1 Propriedades do blend de petrleos p.69
Tabela A2.1 Propriedades das correntes da destilao combinada p.71
Tabela A2.2 Fluxos da destilao combinada p.72
Tabela A2.3 Composies elementares p.73
Tabela A2.4 Outras propriedades p.74
Tabela A3.1 Custos dos insumos p.75
Tabela A3.2 Custos especficos das correntes p.75


11

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Sistema fechado interagindo com o meio

p.17
Figura 2.2 Diagrama T-s para um processo reversvel

p.18
Figura 2.3 Volume de controle para um processo termodinmico

p.18
Figura 2.4 Ciclo motor de Carnot

p.20
Figura 3.1 Balano de custos

p.26
Figura 3.2 Torre de destilao atmosfrica do petrleo

p.28
Figura 4.1 PEV para uma amostra de petrleo. (HYSYS)

p.31
Figura 5.1 Refinaria

p.32
Figura 5.2 Refinaria de TOPPING

p.34
Figura 5.3 Volume de controle das torres de flash e estabilizadora

p.35
Figura 5.4 Destilao atmosfrica

p.36
Figura 5.3 Pr-flash

p.37
Figura 5.5 Destilao a vcuo

p.46
Figura 6.1 Diagrama de clculo de eficincia exergtica

p.48
Figura 7.1 Relao mssica dos fluxos de entrada e sada

p.49
Figura 7.2 Balano de massa

p.50
Figura 7.3 Balano de energia

p.52
Figura 7.4 Balano de exergia sob a tica da entropia

p.52
Figura 7.6 Balano de exergia

p.54
Figura 7.7 Balano de exergia esperado

p.55
Figura 7.8 Eficincias da destilao combinada

p.56
Figura 7.9 Custos especficos dos destilados

p.60


12

Nomenclatura
A, anergia [kJ];
AA, gua cida;
AR; gua de Resfriamento;
B, exergia [kJ];
b, exergia especfica [kJ/kg];
, fator de correo da exergia qumica [adim];
c, velocidade [m/s];
c, custo especfico [R$/kJ];
c
m
, custo especfico [R$/kg];
C, taxa de custo [R$/tempo];
DL, Diesel Leve;
DP, Diesel Pesado;
E, energia [kJ];
e, energia especfica [kJ/kg] ou [kJ/kmol];
g, acelerao gravitacional [m/s];
GC, Gs Combustvel;
GE, Gases de Escape;
GLP, Gs Liquefeito de Petrleo;
GOL, Gasleo Leve;
GOP, Gasleo Pesado;
GOR, Gasleo Recirculante;
GORT, Gasleo Residual de Topo;
H, entalpia [kJ];
h, entalpia especfica [kJ/kg] ou [kJ/kmol];
LGOP, Refluxo inferior de GOL;
m, massa [kg];
, fluxo mssico [kg/s];
, rendimento [adim];
NL, Nafta Leve;
13

NP, Nafta Pesada;
p, presso [kPa];
Q, calor [kJ];
Q, Querosene;
q, calor especfico [kJ/kg];
R, constante de gases ideais [kPa.m/kg.K];
RAT, Resduo Atmosfrico;
RCT, Refluxo Circulante de Topo;
RCI, Refluxo Circulante Intermedirio;
RGOL, Refluxo superior de GOL;
RGOP, Refluxo superior de GOP;
RV, Resduo de Vcuo,
S, entropia [kJ/K];
s, entropia especfica [kJ/kg.K] ou [kJ/kmol.K];
T, temperatura [K];
t, tempo [s];
U, energia interna [kJ];
u, energia interna especfica [kJ/kg] ou [kJ/kmol];
V, volume [m];
v, volume especfico [m/kg];
V3, Vapor a 3 bar;
V13, Vapor a 13 bar;
W, trabalho [kJ];
w, trabalho especfico [kJ/kg] ou [kJ/kmol];
y, frao molar [adim];
z, massa molar parcial [kg/kmol];
z, altura [m];
14

1. INTRODUO
O conceito de exergia, desenvolvido entre o fim do sculo XIX e incio do sculo
XX, , de forma generalizada, um valor que representa a disponibilidade que um sistema,
processo, ou substncia, possui em transformar sua energia total em trabalho. Trabalho a
forma de energia mais nobre que existe e, portanto um mtodo de anlise de eficincia de
transformao que hierarquiza qualitativamente as diferentes formas de energia existentes
permitindo compar-las em mesma base, de forma quantitativa. O poder desta ferramenta
consiste em possibilitar a criao de ndices de qualidade termodinmica e impactos
ambientais.
Em paralelo anlise exergtica desenvolveu-se uma metodologia de anlise de
processos do ponto de vista econmico: a termoeconomia. A sua estrutura basicamente
toda a teoria de engenharia econmica, contabilidade de custos e matemtica financeira,
mas com o diferencial que o mtodo de atribuio de custos. Na anlise econmica
tradicional de avaliao de plantas e processos o rateio de custos ponderado em base
mssica. Na termoeconomia esta ponderao feita em base exergtica. Esta medida
atribui o custo conforme a qualidade termodinmica e o seu ndice de impacto ambiental, o
que muito mais coerente do que o simples rateio em base mssica.
Nos dias de hoje a humanidade est passando por um perodo de crescimento
populacional, consumo energtico, escassez de recursos fsseis, e por ltimo, e mais atual
tema, que a alterao climtica devido aos impactos ambientais inerentes aos trs
primeiros. Este trabalho se prope a avaliar, com a exergia, o processo de destilao do
petrleo, o mais importante recurso energtico fssil que existe. A planta utilizada para a
anlise a destilao combinada da Refinaria do Planalto Paulista (REPLAN), em
Paulnia-SP.
A exergia e termoeconomia possivelmente ajudaro a encontrar solues para uma
nova organizao social, poltica, econmica, energtica e ambiental, que o mundo
necessita com urgncia e atraso de ao menos meio sculo. A busca pela eficincia de
processos j um comeo.
15

2. ANLISE EXERGTICA
Ao final do sculo XIX GOUY e STODOLA foram os primeiros a formularem o
conceito de Exergia, e ao longo do sculo XX vem sido aperfeioado. Esta palavra de
origem grega composta por ex (para fora) e ergos (fora, ou trabalho), o que se refere
disponibilidade de energia. Exergia definida como a mxima quantidade de energia que
um sistema possui para se transformar em energia til, interagindo unicamente com o meio
somente atravs de processos reversveis, satisfazendo a primeira lei e submetida
limitao imposta pela segunda lei (OLIVEIRA, 2006).
Este conceito utilizado como um padro de qualidade termodinmica aplicado no
s para clculos de eficincia e desempenho de equipamentos, mas estendido para
volumes de controle mais abrangentes levando em considerao os insumos e rejeitos
inerentes aos processos de converso de energia. Isto decorre fundamentalmente das duas
maiores preocupaes dos sculos XX e XXI: economia e meio ambiente. E, portanto,
existe a necessidade de identificao e quantificao das ineficincias dos processos que
so causadas pelo aumento de entropia, o que significa que o balano de energia no
suficiente, tambm preciso realizar o balano de entropia.
Exergia pode ser entendida como um potencial de transformao de energia que um
sistema pode realizar devido sua condio de no equilbrio com o ambiente de
referncia. Em outras palavras, um sistema que est em equilbrio com o ambiente, ento
possui exergia nula.
Em comparao com energia, propriamente dita, a exergia, por ser uma medida de
potencial, no conservada como a primeira, ela pode ser destruda e transferida entre
sistemas (ARAJO, 2008). A energia, sob o ponto de vista da primeira lei, se conserva, no
entanto a transformao em energia til (mais precisamente, trabalho til) limitada pelo
grau de entropia do sistema conforme seu no equilbrio com o ambiente. A exergia,
portanto, que o elemento que estabelece, quantitativamente e qualitativamente, esta
transformao de energia, medida em Joules (SI).
16

2.1. Ambiente de referncia e equilbrio termodinmico
Ambiente de referncia uma regio muito grande que se encontra em um estado de
perfeito equilbrio termodinmico. Isto significa que no h gradientes de presso e
temperatura, potencial qumico, energia cintica e potencial; uma regio impossibilitada de
realizao de trabalho sob qualquer forma de interao que envolva apenas partes do
prprio meio. Assim todo e qualquer sistema que esteja fora, mas nas proximidades do
meio, e esteja em um estado termodinmico diferente, ter um potencial energtico medido
em relao a este ambiente de referncia. Este potencial permite que o sistema interaja com
o meio de trs formas: interao trmica, mecnica e qumica (KOTAS, 1985).
Quando se diz que um sistema est em equilbrio com o meio, preciso definir de
que forma este equilbrio. H o equilbrio restrito que caracterizado pelo equilbrio
trmico e mecnico apenas, existindo uma barreira fsica impedindo a troca de matria com
o meio. No equilbrio no restrito, que alm do equilbrio trmico e mecnico, o qumico
tambm satisfeito. Este equilbrio tambm chamado de estado morto.
necessrio, portanto, definir qual o ambiente de referncia para que seja possvel
realizar qualquer tipo de anlise termodinmica em um sistema ou volume de controle.
Existem diversas definies propostas, no entanto neste trabalho ser utilizado um
ambiente de referncia, cujo estado termodinmico de presso e temperatura : p
o
=
101,325 kPa e T
o
= 298,15 K.
2.2. Exergia de um sistema
Ao analisar um sistema fechado apenas trs processos podem ocorrer: realizao de
trabalho, transferncia de calor e variao da energia interna. Para os efeitos de clculo
aqui ser considerado que o calor que entre no sistema positivo e o trabalho til realizado
pelo sistema positivo.
17


Figura 2.1 Sistema fechado interagindo com o meio.
Assim, ao considerar um sistema em que sua fronteira est mesma temperatura do
ambiente, e se o processo no for a volume constante ento as leis da termodinmica
ficam:
(1)
(2)
Substituindo a segunda lei na primeira chega-se expresso
(3)
Considerando que o processo em questo reversvel (dS
ger
= 0), ento ao integrar
esta expresso do estado 1 de no equilbrio do sistema at o estado de referncia chega-
se ao mximo trabalho que pode ser realizado; portanto a exergia (B).
(4)
(5)
Na expresso da exergia v-se que o potencial de transformao de trabalho que o
sistema possui dado pela energia interna U
1
, devido sua condio de no equilbrio com o
meio, limitado pelas outras parcelas da equao. Este conjunto de parcelas denominado
Anergia.
(6)
18

Portanto a energia interna de um sistema a composio de sua exergia e sua
anergia.

(7)
Para o caso geral o sistema poder realizar trabalho, chegando-se at um estado 2
entre, os estados o e 1, e aps este estado o sistema chegar ao equilbrio com o meio
apenas atravs da anergia. Os processos podem ser observados em um diagrama T-s.

Figura 2.2 Diagrama T-s para um processo reversvel.
No caso em que o sistema se encontra em equilbrio com o meio, ento no existe
potencial de transformao em trabalho, assim toda energia interna anergia, que dada
pela energia interna do meio. Assim chega-se concluso trivial de que a energia interna
do sistema igual energia interna do meio.
2.3. Exergia em um volume de controle
Analisando um processo termodinmico em que h um fluxo mssico em um volume
de controle, verifica-se que a exergia associada no s transferncia de trabalho e calor,
mas, pode ser tambm, transferncia de massa. Admite-se, ento, que a superfcie deste
volume de controle esteja temperatura e presso ambientes (T
0
e p
0
).

Figura 2.3 Volume de controle para um processo termodinmico.
19

Os balanos de energia e entropia para se chegar ao mximo trabalho que pode ser
obtido neste processo so dados pelas equaes (8) e (9).

(8)

(9)
possvel, ento, fazer uma combinao linear entre as duas expresses, substituindo o
calor, que responsvel pela variao de entropia na segunda lei, na primeira. E,
novamente, admitindo processo reversvel:

(10)
Esta expresso representa o potencial mximo de realizao de trabalho entre os
estados de entrada e sada do volume de controle. Se multiplicar a eq. (10) pelo fluxo
mssico, ter-se- o fluxo de exergia.

(11)
2.4. Exergia fsica
Cada uma das parcelas do lado direito da eq. (11) representa o que se chama de
exergia fsica dos estados na entrada e na sada do volume de controle.

(12)
A definio de exergia fsica : Exergia fsica a mxima quantidade de trabalho
obtida quando uma corrente de uma substncia trazida para o equilbrio restrito com o
estado de referncia, definido por p
o
e T
o
, atravs de processos fsicos envolvendo apenas
interaes trmicas com o meio. (KOTAS, 1985)
2.5. Exergia associada ao calor
A exergia associada transferncia de calor funo da temperatura da regio para
qual o calor est sendo transferido ou retirado. Ou seja, se esta temperatura for, no limite,
20

igual temperatura de referncia, este calor no possui potencial algum de realizao de
trabalho. A demonstrao do clculo desta exergia parte de um ciclo de Carnot; o ciclo
ideal.

Figura 2.4 Ciclo motor de Carnot.
No ciclo motor de Carnot apresentado na figura 2.4 h dois processos isoentrpicos e
dois isotrmicos; ou seja, os calores trocados so feitos temperatura constante. O calor
fornecido na temperatura T
H
, e o calor rejeitado temperatura T
L
. Pela primeira lei tem-se:

| (13)
Da segunda lei, para processos reversveis, tem-se a relao do calor pela variao de
entropia.

(14)
Substituindo as eqs. (13) e (14) no clculo da eficincia energtica chega-se :

(15)

(16)
Se a temperatura T
H
for fixada, o mximo trabalho realizado por este ciclo ser
quando a temperatura T
L
tender temperatura de referncia.
21

(17)
O trabalho da eq. (17) o mximo trabalho reversvel que o ciclo realiza interagindo
com suas partes e com o meio; em suma, exergia.
2.6. Exergia qumica
Fora definida a exergia para processos em que o mximo trabalho obtido era atravs
de processos que trazem um estado termodinmico para o equilbrio restrito com o meio.
No entanto h uma srie de processos em que h transferncia de calor e massa entre o
volume de controle e o meio. A exergia envolvida em tais processos a exergia qumica.
A definio de exergia qumica : A exergia qumica a mxima quantidade de
trabalho possvel de se obter quando a substncia em questo trazida do equilbrio restrito
para o equilbrio no restrito atravs de processos envolvendo transferncia de calor e troca
de massa apenas com o meio. (KOTAS, 1985)
Para se determinar a exergia qumica necessrio caracterizar substncias de
referncia que existam naturalmente em equilbrio no restrito com o meio, para que a
partir destas determine-se a exergia qumica de todas as outras. Neste trabalho s sero
consideradas as substncias nos estados, lquido e gasoso, os quais as fraes do petrleo
se encontram, em sua grande maioria.
A exergia qumica dos gases de referncia calculada atravs de trabalho realizado
na expanso isotrmica do gs em uma turbina. A queda de presso vai de p
o
a p
oo
, que a
presso parcial do gs em questo na atmosfera de referncia.
(18)

(19)
(20)
Se T= T
0
, ento
22

(21)
Para um gs perfeito tem-se, a partir da equao de estado, a relao

(22)

(23)

ln

(24)
2.6.1. Exergia qumica de misturas
Em muitas das aplicaes termodinmicas que envolvem substncias no estado
gasoso, o sistema formado por uma mistura de gases, que aqui sero considerados ideais.
Para desenvolver uma expresso para a exergia qumica de misturas, KOTAS (1985)
considerou um equipamento reversvel onde cada um dos N componentes separado por
uma membrana semipermevel, e comprimido, isotermicamente, a partir da sua presso
parcial at a presso do ambiente de referncia. Assim o mximo trabalho especfico da
mistura dado pela eq.(26).

(25)

(26)
2.6.2. Exergia qumica de combustveis
A exergia qumica de combustveis pode ser determinada a partir de um fator de
correo do Poder Calorfico Inferior (PCI) proposto por SZARGUT (1988).

_
(27)
Onde o fator de correo para gases e lquidos definido pelas equaes (28) e
(29), respectivamente. A eq. (29) foi proposta por RIVERO (2004).
23

1,0334 0,0183

0,0694

(28)
1,041 0,1728

0,0432

0,2169

1 2,0628


0,0428

(29)
Sendo H e C o nmero de tomos de hidrognio e carbono, respectivamente;
N
C
o nmero mdio de carbonos no combustvel; e z
i
a massa do componente por
kmol do combustvel.
2.7. Exergia total
Aps definidas as exergias, fsica e qumica, chega-se a uma expresso para a exergia
especfica total para um sistema, ou volume de controle, desconsiderando efeitos nucleares,
magnetismo, eletricidade e tenso superficial.

(30)
Onde as duas ltimas parcelas da eq.(30) referem-se s exergias, cintica e potencial,
respectivamente.

(31)

(32)
Para muitas aplicaes as quantidades de exergia cintica e potencial muito inferior
comparada com as exergias, fsica e qumica, podendo ser desconsideradas dos clculos.
2.8. Balano de exergia
A importncia da exergia avaliar o quanto de potencial de transformao de energia
um estado termodinmico possui. Entretanto como j fora discutido antes, os processos
reais so irreversveis, assim no balano de exergia de um processo deve ser considerada a
24

parcela da entropia gerada, que representa a exergia destruda, e tambm a parcela da
exergia efluente que rejeitado ao meio ambiente (RIVERO, 2004).

(33)

(34)

(35)
fundamental, no s calcular o quanto de exergia foi transferida do sistema, mas o
quanto de exergia se perdeu no processo. A perda de exergia representa o nus econmico
e ambiental. Quanto maior for a parcela de exergia destruda, maior dever ser o
investimento, em capital, na exergia dos insumos, ou na qualidade de operao dos
equipamentos, uma vez que a demanda pela exergia transferida aos produtos no diminui.
Sob a tica ambiental a exergia efluente pode ser representada por emisses atmosfricas
de calor e resduos, ou poluio das guas e do solo. Portanto a eficincia exergtica de um
processo dada pela razo da exergia transferida aos produtos e a exergia fornecida pelos
insumos.

(36)

(37)
A anlise exergtica engloba, portanto, a determinao das exergias dos insumos e
produtos, mas tambm, a quantificao das parcelas de exergia transferida aos produtos e
exergia destruda e perdida nos processos. Visando fornecer os requisitos necessrios, e
factveis, na proposio de melhorias de desempenho, minimizando a exergia destruda e
maximizando a exergia transferida aos produtos.

25

3. ANLISE TERMOECONMICA
A anlise exergtica uma ferramenta que revela a magnitude e a natureza das
irreversibilidades dos componentes de uma planta trmica ou qumica, expondo,
qualitativamente, os potenciais de otimizao em base termodinmica, e tambm em base
econmica (KOTAS, 1985). A termoeconomia, ou exergoeconomia, utilizada como meio
de sintetizar de um novo sistema que opera em condies otimizadas. A anlise
termoeconmica se difere da anlise econmica clssica, uma vez que os critrios de
partio de custos em base exergtica estabelecem o valor termodinmico, em unidades
monetrias, dos produtos gerados.
Existem diferentes abordagens que estabelecem critrios de partio de custos, para
que se possam determinar os custos de produo de uma planta de converso de energia, de
forma menos arbitraria (OLIVEIRA, 2006). Os mtodos mais usuais so: o mtodo da
extrao, mtodo da igualdade, mtodo do subproduto.
Os clculos da termoeconomia complementam os clculos da anlise exergtica,
introduzindo o balano de custos de cada volume de controle. Mas para isto necessrio
estabelecer uma condio de contorno para que o sistema possua soluo; esta condio o
critrio de partio de custos mais adequado planta analisada.
De acordo com Tsatsaronis h quatro etapas fundamentais da exergoeconomia:
anlise exergtica (balanos de massa, energia e exergia); anlise econmica dos
equipamentos (custo de operao, manuteno e aquisio (no caso em que uma planta
esteja sendo projetada)); determinao do custeio exergtico; avaliao termoeconmica da
planta e cada equipamento. (OLIVEIRA, 2006).
3.1. Balano de custos
O balano geral de custos de um volume de controle, que compreende um
equipamento, ou um processo, de forma anloga aos balanos termodinmicos, uma
igualdade entre o que entra e o que sai (BEJAN).
26

(38)

Figura 3.1 Balano de custos.

(39)

(40)
O custo da exergia destruda e dos efluentes podem existir no caso em que haver uma
poltica ambiental ou de limitao de consumo de recursos, obrigando a planta operar de
maneira menos eficiente. Caso contrrio os custos dos mesmos so nulos.

0 (41)
O custeio em base exergtica visa determinar os custos especficos dos insumos e
sadas que so dados em unidades monetrias por unidade exergtica.

(42)
A taxa de variao de custos de investimento um termo que entra no balano de
custos de uma planta ainda em projeto. No caso de uma planta antiga, pode-se adotar que
todos os custos inerentes a equipamentos, instalao e outros esto amortizados. Desta
forma este termo se anula.

0 (43)
27

3.2. Critrios de partio de custos
O balano geral de custos para processos em que h mais de um subproduto, como
foi dito anteriormente, um sistema indeterminado, e, portanto, h infinitas solues. As
equaes faltantes devem ser estabelecidas atravs de condies de contorno que, na
anlise termoeconmica, so os critrios de partio de custos. Estes estabelecem as
relaes entre os custos especficos dos destilados gerados (OLIVEIRA, 2006).
Existem trs mtodos clssicos utilizados como critrios:
Mtodo da extrao;
Mtodo da igualdade;
Mtodo do subproduto;
Apenas o mtodo da igualdade ser relevante neste trabalho; no sero descritos os
outros dois.
3.2.1. Mtodo da Igualdade
O mtodo da igualdade consiste em atribuir, aos destilados de um processo, o mesmo
custo especfico final. Ou seja, o custo da exergia consumida e dos custos inerentes ao
equipamento so distribudos de forma equitativa entre todos os destilados.
Para o caso de uma unidade de destilao atmosfrica do petrleo onde se tm como
destilados Nafta leve, Nafta pesada, Querosene, Diesel leve, Diesel pesado, Gs
Combustvel, GLP e resduo atmosfrico; o balano de custos, utilizando o mtodo da
igualdade, representado pelas eqs.(44) e (45).
28


Figura 3.2 Torre de destilao atmosfrica do petrleo.

(44)

(45)

A exergia de cada componente determinada no balano de exergia, e a eq.(44)
representa a equao necessria para tornar o sistema determinado com uma nica soluo.

29

4. PETRLEO
A fonte energtica mais importante, nos dias de hoje, o recurso natural chamado
petrleo; este mineral um combustvel lquido que se encontra difundido nas regies
sedimentares da crosta terrestre, cujo processo de formao geolgica bastante
diversificado e complexo. Porm ser apenas apresentada uma breve introduo sobre o
assunto, mas o principal ser a discusso dos processos de transformao de energia,
relativos ao petrleo.
Existem trs teorias sobre a formao de petrleo - A origem inorgnica, que prope
a hiptese da formao do petrleo a partir de gua e carbonetos metlicos encontrados nas
rochas. Entretanto esta teoria no sustenta a explicao da grande variedade de
hidrocarbonetos, sobretudo os de cadeias longas, e a migrao da gua das regies de baixa
presso para as zonas de alta presso (rochas submarinas). Outra teoria, ainda pouco
fundamentada, e pouco acreditada, segundo a literatura, a origem csmica, vulcnica e
magntica. Por ltimo h a teoria da origem orgnica; resduos orgnicos advindos,
sobretudo, da microflora e microfauna marinha que precipitaram sobre as rochas
sedimentares porosas e permeveis, e misturaram-se com areia e terra, h muitos anos (em
escala geolgica). medida que estes depsitos nas rochas foram submergindo, devido s
movimentaes tectnicas, as condies termodinmicas de temperatura e presso se
elevaram (120C-150C; 10MPa-30MPa), pois foram se acumulando em reservatrios; e
nestas condies, segundo a teoria, ocorreram processos trmicos e termocatalticos que
levaram formao dos hidrocarbonetos que compe o petrleo explorado nos dias de
hoje. (RIJ, ET. AL, 1985). Na parte superior dos reservatrios encontra-se o Gs Natural,
e na parte inferior, o petrleo. (YAMANISHI, 2004). Esta ltima teoria a mais
consensual, e a qual este trabalho tambm est de acordo.
O petrleo encontrado, normalmente, em regies profundas, em alguns casos,
submersas, e, mais raramente, so encontrados em regies prximas superfcie terrestre.
A localizao e tempo de formao dos reservatrios, assim como as condies de
armazenamento, influenciam significativamente na composio, e, consequentemente, nas
30

propriedades fsico-qumicas do petrleo. Isto no significa, portanto, que reservatrios
prximos geograficamente possuem petrleos de composio semelhante (YAMANISHI,
2004).
No Brasil o petrleo explorado advm de regies profundas e submarinas; o que
representa maiores custos financeiros e ambientais. Neste trabalho o volume de controle
considerado engloba apenas a etapa do processamento, deixando de fora a explorao e o
consumo. Portanto, nenhuma anlise, quanto eficincia exergtica das etapas precedente,
e posterior ao processamento, ser feita.
4.1. Composio do petrleo
O resultado desta decomposio de matria orgnica, e processos termodinmicos
que ocorrem neste grande sistema fechado, a formao de uma substncia oleosa, e
menos densa do que a gua. Sua composio essencialmente hidrocarbonetos, mas
tambm, e em menor quantidade, sais orgnicos e inorgnicos, compostos de enxofre,
oxignio, nitrognio e metais. Os hidrocarbonetos tpicos encontrados no petrleo so
divididos em trs grupos: parafnicos (alcanos), de frmula molecular C
N
H
2N+2
, naftnicos
(alcenos), de frmula molecular C
N
H
2N
, e os aromticos (cadeias cclicas). Sendo o
primeiro o principal grupo dos trs acima citados (SKZLO, 2008). A composio
elementar do petrleo se resume a Carbono, Hidrognio, Nitrognio, Oxignio, Enxofre e
Metais. Os metais representam uma frao inferior a 0,3%.
4.2. Fraes do petrleo e curvas PEV
As fraes obtidas so caracterizadas pela faixa de hidrocarbonetos que a compem,
sendo basicamente as temperaturas de ebulio que permite separ-las umas das outras. No
entanto as fraes no so necessariamente as mesmas, i.e., o que se chama de gasolina,
por exemplo, pode variar conforme a qualidade do petrleo; o seu ponto de ebulio est
no espectro de 40C a 175C (SKZLO, 2008). Portanto a gasolina com menor temperatura
de ebulio contm fraes mais leves do que a gasolina com maior temperatura de
ebulio.
31



Figura 4.1 PEV para uma amostra de petrleo. (HYSYS).

As curvas de composio de cada frao do petrleo so determinadas,
principalmente, atravs dos pontos de ebulio verdadeiros (PEV). Estes pontos
representam a temperatura de ebulio relativa s fraes mssicas acumuladas; o ponto
inicial de ebulio refere-se s fraes mais leves do produto, enquanto que o ponto final
de ebulio refere-se ao estado em que todas as fraes da substncia encontram-se no
estado de vapor (FARAH, 2005).

32

5. DESTILAO COMBINADA
5.1. Introduo
A destilao combinada a primeira etapa de todos os processos do refino do
petrleo; nela feita a separao de todos os produtos resultantes da refinaria. Os outros
processos esto relacionados com o tratamento destes produtos
A destilao do petrleo , na refinaria, a unidade mais importante, pois nela que se
extraem todos os derivados, que posteriormente passaro por processos de tratamento para
a consolidao dos produtos finais. Sendo a primeira etapa de todos os processos, a
destilao carrega a responsabilidade de operar com a mxima eficincia (trmica e
exergtica) possvel, uma vez que isto tem como consequncias quantidade de consumo
de energia nas outras unidades, e a qualidade dos produtos. Isto significa, em linhas gerais,
que a destilao a principal responsvel pelo impacto ambiental e pela quantidade de
capital necessria para operar a refinaria.

Figura 5.1 Refinaria
33

Na unidade de destilao os processos que ocorrem so transferncia de calor e
massa, essencialmente, e consumo de potncia de bombas, que, energeticamente,
representa uma frao quase desprezvel. Portanto a eficincia da destilao se concentra
na transferncia de calor e exergia nos fornos usados para aquecer carga (petrleo e
resduos) e superaquecer vapor. Quando esta transferncia de calor no eficiente,
termicamente e exergeticamente, ocorre uma gerao maior de entropia na carga e um
aumento na entalpia dos gases de combusto, diminuindo a exergia til.

(46)

(47)

(48)
Se a exergia associada aos produtos diminui, o seu valor monetrio, agregado,
tambm diminuir:

(49)

(50)
5.2. Processo de destilao
O processo da destilao combinada dividido em trs grandes etapas; pr-flash e
estabilizao, destilao atmosfrica e destilao a vcuo. Estas trs etapas definem o que
se chama de refinaria de TOPPING; os processos termodinmicos envolvidos so
aquecimento, vaporizao, fracionamento, separao, condensao e resfriamento. Em
mdia, segundo SKZLO, a destilao atmosfrica e a vcuo, juntas, consomem cerca de
40% de toda energia consumida na refinaria.
34


Figura 5.2 Refinaria de TOPPING.
35

5.2.1. Pr-flash
Como j foi descrito anteriormente, o petrleo uma mistura de hidrocarbonetos,
areia, sais, metais e gua, e estes elementos so prejudiciais para os equipamentos e para
os processos. Os sais, que vm dissolvidos ou em forma de cristais, corroem trocadores de
calor e contaminam catalisadores, e, portanto, devem ser retirados antes da destilao. A
dessalgao consiste em dissolver os sais na gua, e por processos qumicos ou eltricos
esta gua separada do petrleo e retirada. Estes resduos representam, em mdia, 7,95
litros para cada barril de petrleo processado (SKZLO, 2008).
Aps a dessalgao ocorre o processo de flash e estabilizao, que efetivamente
fazem parte da destilao, e sero estudados neste trabalho com mais detalhes do que o
processo anterior. Na figura 5.3 v-se que o petrleo entra em uma torre, que chamada
torre de flash, pois nela se extrai os produtos de fraes mais leves (C
1
a C
4
), e o seu
produto de fundo o CRU reduzido, a carga para a destilao atmosfrica. Os produtos de
topo so resfriados e vo para um vaso de separao; neste vaso as sadas so gua cida
(AA), Gs Combustvel (GC) e a carga para a segunda torre do volume de controle. Esta
torre a torre estabilizadora; nela o produto de fundo a Nafta Leve (NL), e o produto de
topo resfriado novamente e entra em um vaso de seperao, resultando em Gs
Combustvel (GC) e o GLP (Gs Liquefeito de Petrleo, ou gs de cozinha).

Figura 5.3 Pr-flash.
36

5.2.2. Destilao atmosfrica
O CRU reduzido, oriundo da torre de flash, aquecido em um forno, onde se
queima Gs Combustvel para a gerao de calor. Este Gs Combustvel queimado a
quantidade de exergia que entra no processo de destilao atmosfrica, sendo de suma
importncia o aproveitamento neste equipamento. Concomitantemente ao aquecimento da
carga, h, tambm, o superaquecimento de vapor, proveniente da planta de utilidades, que
ser injetado na coluna para auxiliar na separao.
A coluna de destilao atmosfrica possui, tipicamente de 30 a 50 estgios
(SKZLO, 2008), que representam diferentes temperaturas de condensao e no caso desta
coluna, h trs retiradas laterais. Existem tambm duas correntes recirculantes nas laterais
da coluna, o recirculante intermedirio, e o recirculante de topo. Este ltimo ,
eventualmente, retirado para sa fazer testes de corrida
1
. As trs retiradas laterais vo para
uma torre de stripping (retificadora), onde se injeta vapor para melhor separar as fraes
leves das fraes pesadas (SKZLO, 2008). Os produtos resultantes so Querosene, Diesel
Leve e Diesel Pesado.
O produto de topo, assim como nas outras torres, resfriado e vai para um vaso de
separao, de onde se extrai gua cida, Gs Combustvel e Nafta Pesada.

Figura 5.4 Destilao atmosfrica.

1
Testes de corrida so testes para a determinao da curva de composio atravs dos pontos verdadeiros
de ebulio. No caso dos produtos finais, estes testes so feitos em maior frequncia.
37

5.2.3. Destilao a vcuo
A unidade de destilao a vcuo a ltima etapa da destilao e, portanto, a sua
carga constituda das fraes mais pesadas, cujos, fracionamento e separao no
podem ser realizados nas duas etapas anteriores. A diferena fundamental no processo
que ocorre na torre de vcuo em relao s outras torres o fato de ela operar com
presses muito inferiores atmosfrica; em teoria com presses nulas, mas na realidade
no so. O objetivo disto minimizar a quantidade de calor fornecido carga, para que a
vaporizao ocorra em temperaturas mais baixas; presso atmosfrica, estas fraes do
petrleo vaporizam em temperaturas muito elevadas, o que, nestas condies, os
componentes se decompem e levam coqueificao de hidrocarbonetos (SKZLO,
2008). Em consequncia disto h o aumento na demanda por utilizao de materiais mais
resistentes, e maior fornecimento de exergia proporcional ao aumento da vazo de Gs
Combustvel (GC). Estes dois aspectos elevam significativemente a quantidade de capital
necessria.
O vcuo da torre mantido por equipamentos como injetores de vapor, localizados
na corrente de topo, bombas de vcuo e at condensadores baromtricos. Para evitar o
coqueamento no fundo da torre, a temperatura neste local controlada com a injeo de
vapor. Os produtos provenientes da destilao a vcuo so leos pesados como Gasleo
Pesado, Gasleo Leve e Resduo de Vcuo. No topo da torre so separados no vaso o
Gasleo Residual de Topo, gua cida e Gs Combustvel.

Figura 5.5 Destilao a vcuo.
38

6. MTODOS
O estudo da destilao combinada, realizado anteriormente para o volume de
controle global, mostrou que, devido ao tamanho desta unidade, a anlise exergtica foi
sensivelmente comprometida pelas incertezas (de composio qumica, instrumentao, e
clculo de propriedades feito com o auxlio do software HYSYS), assim como pelas
hipteses utilizadas para o fechamento dos balanos. Tendo em vista a inconsistncia dos
resultados obtidos a abordagem conseguinte foi o detalhamento dos volumes de controle e
a realizao do balano de entropia.
Este volume de controle foi subdividido nas trs etapas da destilao combinada:
torre de pr-flash, torre atmosfrica e torre de vcuo. O objetivo desta diviso foi realizar
os balanos separadamente para melhor diagnosticar a causa dos erros encontrados.
Nos meses de Janeiro, Fevereiro e Maro de 2010 foram feitas visitas semanais
refinaria para a coleta de dados das principais correntes internas da destilao, assim
como atualizao dos dados antigos. 14 de Agosto de 2009 foi dia dos dados coletados,
esta escolha foi feita com base na estabilidade de operao, observados nos grficos de
controle disponveis no WebPI (banco de dados da Replan), e disponibilidade dos testes
de corrida dos principais destilados.
Em virtude da persistncia dos erros, mesmo nesta ltima abordagem, foi ento
buscado um ltimo recurso: simulao computacional em regime permanente de
destilao combinada.
A simulao foi feita a partir de um modelo da destilao criado, pelos engenheiros
da Petrobrs, no programa PetroSIM. Este programa foi criado pela prpria Petrobrs
com toda base de clculo de propriedades e composio do HYSYS. Os dados de entrada
foram reajustados a partir dos dados levantados do dia 14/08/2009.
O que se esperava era o fechamento dos balanos de massa e energia, e um clculo
de composio mais adequado. No entanto, foi encontrada uma grande dificuldade em
conciliar as trocas de calor dentro do volume de controle (ver figura 5.2). Assim foram
39

criados trocadores de calor duplicados, de forma que o ajuste de temperatura e fluxo
mssico foi iterado at que o fluxo de calor de um trocador de calor fosse, em mdulo,
igual ao fluxo do trocador correspondente. Ao criar estes trocadores introduz-se ao
sistema, mais variveis do que equaes, o que significa que h mais de uma soluo
numrica possvel. Como conseqncia no h garantias de que os balanos de massa e
energia fechem completamente. De fato foi isto que ocorreu.
Devido escassez de tempo para achar a soluo mais exata, foi feito o balano de
massa e energia, e verificou-se que os erros encontrados eram aceitveis, segundo o
critrio do autor deste trabalho. Os resultados atingidos foram, portanto, baseado nas
condies fornecidas pelo simulador.
6.1. Mtodo de clculo de composio
As composies das correntes, cujos testes de corrida foram disponibilizados pela
Replan, foram calculadas atravs das curvas de destilao segundo as normas ASTM D-
86 e ASTM D-2887; para o clculo das composies utilizou-se a curva dos Pontos
Verdadeiros de Ebulio (PEV), que relaciona as temperaturas de ebulio pela frao
volumtrica acumulada. Na figura 3 pode-se observar a curva dos PEV para o petrleo
dessalgado. Para as correntes do pr-flash e destilao atmosfrica a primeira norma foi
utilizada e para destilao a vcuo, a segunda (FARAH, 2005). As correntes que no
possuem os testes de corrida (refluxos intermedirios e correntes de topo antes do vaso de
separao) foram determinadas por balano de massa por componente, ou estimadas por
ponderao mssica dos produtos, no caso de refluxos intermedirios.
A abordagem da simulao possui a mesma Mtodo de clculo de propriedades,
pois foi feito no PetroSIM. A diferena que as curvas de PEV deixaram de ser dados de
entrada, e passaram a ser dados de sada calculados pelo programa.
6.1.1. Composio dos gases de exausto e salmoura
As composies dos gases de exausto dos fornos F2001A/B, F2002A/B e
F2101A/B foram calculadas atravs de um balano de massa, realizado com o auxlio do
software EES, cujas entradas so a composio do gs combustvel e a frao molar de O
2

40

nos produtos da combusto. Esta ltima foi uma informao obtida no WebPI
disponibilizada pela Replan. Para efeito de comparao foi feitos os balanos de
combusto no Excel, a utilizando o mtodo de clculo de propriedades existentes na
literatura (YAWS, 1999). Com relao salmoura foi realizado um balano hdrico do
vaso de separao da mesma. As entradas so a gua fresca, gua retificada e petrleo
salgado, multiplicado pelo BSW (ndice de frao mssica de gua); as sadas so o
petrleo dessalgado, multiplicado pelo BSW, resultando na vazo de salmoura. A
separao da salmoura importante para retirar sais inorgnicos encontrados no petrleo
que podem incrustar nas tubulaes, danificar os equipamentos e diminuir a eficincia dos
processos, como foi comentado no captulo 4.
6.2. Mtodo de clculo de entalpia
No clculo de entalpia levado em considerao o termo de entalpia de formao, e
isto particularmente importante no processo de destilao, pois as composies das
correntes de entrada so diferentes das composies das correntes de sada. Se a entalpia
de formao no for considerada o balano de energia ficar incorreto.

(51)
A entalpia de formao um valor negativo e, em mdulo, maior do que a variao
de entalpia em relao ao ambiente de referncia (primeiro termo do lado direito da
eq.(51)). Desta forma os valores de entalpia, que sero apresentados nos resultados, so
negativos.

(52)
O calor especfico no pode ser considerado constante devido s amplitudes
trmicas e diferentes composies. calculado conforme a eq. (53).

(53)
41

Onde os coeficientes A a F so especficos para cada componente, e esta equao
valida para temperaturas de 50K 5000K. O valor destes coeficientes fornecido pelo
programa.

(54)


(55)
6.3. Mtodo de clculo de entropia
O clculo da entropia absoluta levado em considerao os termos de entropia de
formao e entropia relativa, assim como na entalpia.

(56)
A partir da eq. (15) a entropia foi calculada. Desenvolvendo esta equao chega-se
a forma final de clculo da entropia relativa.

(57)
O calor especfico o mesmo utilizado para o clculo de entalpia.

(58)

(59)
O termo da integral da relao volume/temperatura pela presso depende do estado
da corrente. No caso de lquidos este termo pode ser desprezado pois o volume especfico
da ordem de 10
-2
e a temperatura no mnimo 273,15K, o que leva o termo a ter uma
ordem de 10
-4
. No caso das correntes gasosas necessrio o auxlio de uma equao de
estado. No caso da combusto nos fornos a equao de estado utilizada a de gs
perfeito.
42

(60)
Como a presso reduzida muito pequena, para os gases de exausto, o fator de
compressibilidade igual unidade (Z~1).
Para destilados gasosos do petrleo a equao de estado utilizada mais comumente
a de Peng-Robinson. Das equaes (61) a (67) est detalhado o clculo desta equao de
estado (VAN WYLEN, 2006).

(61)
0,0778

(62)
0,45724 1 1

(63)
0,37464 1,54226 0,26992

(64)


1 (65)

(66)

(67)
Onde:
T
c
, temperatura crtica [K];
p
c
, presso crtica [kPa];
T
r
, temperatura reduzida [adim];
p
r
, presso reduzida [adim];
, fator acntrico (calculada com a presso reduzida na saturao (T
r
=0,7)) [adim].
43

6.4. Mtodo de clculo da exergia
A exergia total das correntes calculada conforme a eq. (30), porm desprezando os
termos de exergia cintica e potencial. A exergia fsica obtm-se com os valores de
entalpia e entropia, na condio pontual e na de referncia, conforme a eq. (68).

(68)
A exergia qumica, nesta ltima abordagem, foi calculada de forma diferente das
abordagens anteriores. Nos primeiros clculos a exergia qumica foi calculada conforme
as equaes do item 2.6 deste trabalho, atravs das composies normalizadas de cada
corrente. O HYSYS fornecia uma composio contendo pseudo-componentes reais e
hipotticos. Era feita uma normalizao afim de eliminar os hipotticos. Com isto a
propagao do erro de clculo de exergia era muito grande. Com a falta de tempo, e
necessidade de minimizar a propagao de erros, foi obtido, a partir dos dados de sada do
PetroSIM, as composies elementares e o Poder calorfico Inferior de cada corrente.
A composio elementar mssica fornecida para os elementos O, N, S e a relao
C/H, em massa. Foi adotada a hiptese de que as correntes de hidrocarbonetos contm
apenas estes elementos. A concentrao de H e C obtida a partir das eqs. (69) e (70).

(69)

(70)
Com a composio elementar no necessrio calcular o termo da exergia qumica
de misturas, pois a corrente tratada como um componente s. Ento a exergia qumica
pode ser calculada atravs das equaes (27) a (29).
6.5. Mtodo de clculo de irreversibilidades
As irreversibilidades contemplam a destruio de exergia nos processos e a exergia
associada ao calor efluente do volume de controle. No balano de exergia este valor deve
ser obtido pela diferena entre o total de exergia que entra pelo total que sai. importante
44

esclarecer que o processo de destilao resulta em correntes com aumento de entropia
devido ao ganho de carga trmica, mas com uma diminuio de entropia devido
separao de componentes.
Espera-se que a exergia total dos destilados do petrleo deve aumentar em relao
exergia de entrada do mesmo. H um aumento de exergia devido carga trmica
transferida, e um aumento na exergia fsica devido diminuio de entropia. No entanto a
somatria da exergia de entrada, contando Petrleo, Gs combustvel, vapores e gua,
deve ser maior do que a somatria da exergia dos destilados e gua cida. H uma
gerao de entropia nos processos e uma exergia efluente associada variao de entalpia
da gua de Resfriamento.

(71)

(72)
A anlise exergtica sob a perspectiva dos fluxos de entropia feita a partir s
irreversibilidades, determinadas pelo balano de entropia.

(73)
A avaliao das irreversibilidades pelo balano total deve ser feita separando a
exergia destruda da exergia efluente. Neste caso a exergia efluente associada apenas
potncia trmica retirada pela gua de resfriamento, que conhecida. O calor perdido
pelos gases de exausto nos fornos to pequeno, em comparao com o calor da gua,
que adotou-se a hiptese de que toda variao de entropia nestes equipamentos deve-se
somente entropia gerada.
No balano de entropia so conhecidos os termos do lado direito da eq. (73).
Entretanto no est includa a variao de entropia da gua de resfriamento j que no so
conhecidos os valores de entrada e sada, apenas a variao. Esta calculada a partir da
eq. (57), adotando um calor especfico constante e o termo da presso desprezado. Com
a equao 74 calcula-se a entropia gerada no processo.
45

ln

(74)

(75)

(76)

(77)
6.6. Trabalho mnimo de separao
Outra forma de fazer a anlise exegtica atravs do trabalho mnimo de separao.
Este valor representa quanto de trabalho necessrio para transformar o petrleo, a partir
das condies de referncia, em seus destilados nas mesmas condies.

_

_

_

_

(78)

(79)
O sinal negativo no termo do lado esquerdo da eq.(79) porque este o trabalho
que deve ser fornecido ao processo para separar o petrleo. Ele representa a exergia
fornecida aos destilados. O objetivo desta abordagem analisar a transferncia de exergia
sem que seja necessrio fazer a contabilidade da exergia qumica.

(80)
6.7. Mtodo de clculo das eficincias
6.7.1. Eficincia exergtica
Eficincia exergtica relaciona a exergia transferida, pela exergia fornecida, ou a
soma das irreversibilidades pela exergia fornecida. Dependendo do tipo de clculo, ou do
balano que se faz, mais conveniente calcular-se de uma forma ou de outra. A partir do
balano de entropia mais confivel calcular a eficincia exergtica pelas
irreversibilidades, que est diretamente relacionada ao aumento de entropia. No caso do
balano de exergia possvel, com mesma margem de confiana, calcular a eficincia
pelos dois modos, utiliza-se um e outro conforme a situao.
46

No balano de entropia chega-se, pelas eqs. (73) a (77), no valor das
irreversibilidades, e, portanto, a eficincia exergtica calculada desta forma deve ser
conforme a eq. (81)

/
(81)
O denominador da frao no lado direito da eq. (84) corresponde exergia fsica e
qumica do Gs Combustvel, e a variao entre a exergia dos vapores gua cida. O
diagrama da figura 6.1 mostra os dois caminhos possveis de se calcular a eficincia
exergtica: pelo balano de exergia e pelo balano de entropia. A convenincia de utilizar
um ou outro depender dos erros inerentes de clculos de propriedades.

Figura 6.1 Diagrama de clculo de eficincia exergtica.
6.7.2. Eficincia racional
A eficincia racional definida simplesmente como a relao entre a somatria das
exergias de sada, pela somatria das exergias de entrada. Devido s irreversibilidades
este nmero deve ser menor do que a unidade, porm muito prximo da mesma.
47

(82)
6.8. Mtodo de clculo de custos
A refinaria do planalto paulista (REPLAN), em Paulnia-SP, foi construda entre os
anos 60 e 70, portanto, com quase 40 anos de operao ser adotada a hiptese de que
toda a planta j foi amortizada. Desta forma sero includos nos balanos de custos apenas
os custos das correntes e os custos de operao por ano.
O critrio de partio de custos adotado ser o mtodo da igualdade. Assim os
custos especficos em base exergtica sero os mesmos para as correntes correlacionadas;
ou seja, todos os destilados possuem mesmo custo especfico entre si e todas as guas
(cida, salmoura, resfriamento) tambm.
Como dados de entrada sero utilizados os custos em base mssica do petrleo, do
vapor e do Gs Combustvel. Valores estes que foram fornecidos a partir de uma
estimativa de um engenheiro da REPLAN. O Gs Combustvel por no possuir uma
composio tpica ser calculado o seu custo a partir do custo especfico do Gs Natural,
ponderando pela exergia qumica de cada um.

_
(83)
Os custos em base exergtica do petrleo, vapor e Gs combustvel so obtidos a
partir da eq. (84)

(84)
Somando os custos operacionais aos custos das correntes de entrada, chega-se aos
custos de sada. Adotou-se a hiptese de que o custo especfico em base exergtica das
correntes de gua igual ao custo especfico do vapor. Desta maneira a nica varivel
restante o custo especfico dos destilados.

(85)
48

7. RESULTADOS
7.1. Balano de massa
O balano de massa
2
da destilao combinada, a partir dos dados de simulao,
apresentou um erro devido convergncia numrica do simulador, como foi descrito
anteriormente. Na Tabela 6.1 esto apresentados o balano de massa, separando entre o
balano hdrico, de hidrocarbonetos, de combusto em cada forno e da gua de
resfriamento.
Tabela 7.1 Balano de massa
Balano de
Massa
Hdrico
Hidorcarbo
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada
(kg/h)
140.215,0 1.006.781,9 165.252,0 62.040 70.113 4.513.320,3 5.957.722,5
Sada (kg/h) 153.576,8 1.033.488,6 165.252,0 62.040 70.113 4.513.320,3 5.997.791,1
Diferena
(kg/h)
13.361,88 26.706,70 0,00 0,00 0,00 0,00 40.068,57
Erro (%) 9,5% 2,7% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,7%

Figura 7.1 Relao mssica dos fluxos de entrada e sada.

2
Ver ANEXO 2.
49

Da figura 6.1 v-se que o erro apontado na tabela 6.1 no to significativo, uma
vez que a relao entre os fluxos manteve-se constante na entrada e na sada. No grfico
da figura 6.2 esto discretizados os fluxos de entrada e sada
3
.

Figura 7.2 Balano de massa.
V-se, pelo balano de massa total, que o desvio entre as entradas e sadas muito
baixo, entretanto isso se deve gua de Resfriamento (AR) cujo valor representa mais de
80% do fluxo total. Como a AR uma dado de sada na forma de calor, o clculo da
vazo foi feito com a diferena de temperaturas e calor especfico, resultando em um
valor igual para entrada e sada. Da mesma forma acontece com os fluxos nos fornos. Os
balanos de combusto foram feitos independente do processo de destilao, resultando
em valores iguais nas entradas e sadas. No caso do balano de hidrocarbonetos e hdrico,
que fazem parte do processo, j apresentaram erros. E observa-se que o balano hdrico
o maior responsvel, com um erro de 9,5%.


3
Nas figuras 6.1 e 6.2 no apresenta a gua de resfriamento pois a sua vazo foi calculada a partir do fluxo
de entalpia, no apresentando erro entre entrada e sada. Alm disto sua ordem de grandeza causaria
distoro nos grficos dificultando a leitura.
100.000,00
200.000,00
300.000,00
400.000,00
500.000,00
600.000,00
700.000,00
800.000,00
900.000,00
1.000.000,00
1.100.000,00
1.200.000,00
1.300.000,00
1.400.000,00
1.500.000,00
Entrada (kg/h) Sada (kg/h)
k
g
/
h
Balano de Massa
Erro
F2101
F2002
F2001
Hidorcarbonetos
Hdrico
50

7.2. Balano de energia
Os fluxos de energia
4
no processo so dependentes dos fluxos mssicos e da
composio de cada corrente. E estas so dependentes dos fluxos mssicos calculados
pelo simulador - portanto h uma propagao de erros em duas etapas. Na tabela 6.2
encontram-se os resultados do balano de energia.
Tabela 7.2 Balano de energia
Balano de
energia
Hdrico
Hidrocarbo
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada
(kW)
-557.620 -597.596 -7.923 -2.975 -3.362 * -1.169.475
Sada (kW) -665.929 -542.943 -102.343 -38.696 -43.422 * -1.393.333
Diferena
(kW)
-108.309 54.653 -94.419 -35.721 -40.060 92.319 -131.54
Erro (%) - - - - - - 11,25%
*Calculada apenas a variao de fluxo de entalpia

Figura 7.3 Balano de energia.
Nota-se, porm, que a carga trmica associada gua de resfriamento est alocada
toda na sada. Pelo fato de a mesma no misturar no processo, no foi considerada sua
entalpia de formao, restando apenas a entalpia relativa ao meio. Para efeitos de anlise
foi adotada a hiptese de que a gua entra temperatura ambiente, o que representa,
portanto, entalpia nula.

4
Ver ANEXO 2.
0,00
200,00
400,00
600,00
800,00
1.000,00
1.200,00
1.400,00
Entrada Sada
M
W
Balano de Energia
Erro
gua de
Resfriamento
F2101
F2002
F2001
Hidrocarbonetos
51

7.3. Balano de entropia
O clculo de entropia
5
ainda mais sensvel aos erros do balano de massa e
composio, o que pode resultar em nmeros no realistas. Entretanto no foi exatamente
o que aconteceu. O balano de entropia apresentou os melhores resultados para a anlise
exergtica. Na tabela 6.3 esto apresentados o balano de entropia e o clculo de exergias
sob esta perspectiva.
Tabela 7.3 Balano de entropia e anlise exergtica
Balano de
entropia
Hdrico
Hidrocarbo
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada (kW/K) 95 549 254 95 108 * 1.101
Sada (kW/K) 43 737 280 104 119 * 1.283
Diferena
(KW/K)
-52 188 26 9 11 301 483
Irreversibilidade
s (kW)
-15.519 56.102 7.734 2.728 3.282 89.674 144.000
Exergia
fornecida (kW)
8.980 - 109.082 40.952 46.281 - 205.296
Exergia
transferida (kW)
- - - - - - 61.295
Eficincia
exergtica (%)
- - - - - - 29,86%
*Clculo apenas da variao de entropia
A irreversibilidade total, na ltima coluna, foi calculada a partir das eqs. (71) a (77),
e, portanto, o clculo da exergia transferida aos produtos, na penltima linha da ltima
coluna, foi feito com a eq. (33). A eficincia exergtica na ltima clula foi calculada pela
razo entre a exergia transferida pela exergia fornecida pelo Gs Combustvel nos fornos
e a variao da exergia entre vapor e gua cida, como mostra a sexta linha da tabela. A
eficincia exergtica de 29% mostra que, apesar de estar um pouco acima do esperado, os
resultados de simulao foram mais adequados do que quando calculados com os dados
levantados. Estes eram da ordem de 60% - 70%, nmeros acima da eficincia energtica,
o que no faz sentido se no tratar de um ciclo ideal de Carnot.

5
Ver ANEXO 2.

Figura
7.4. Balano de exergia
A exergia
6
a propriedade crtica em termos de sensibilidade de balanos de massa,
energia, clculo de composio e propriedades. A propagao dos erros leva a resultados
que violam a segunda lei da termodinmica
significativo pois a partir da mesma que se determina a exergia qumica, como mostrado
nas eqs. (26) a (28); a figura 6.5 mostra a contribuio da exergia qumica e da exer
fsica.

6
Ver ANEXO 2.
0,00
20.000,00
40.000,00
60.000,00
80.000,00
100.000,00
120.000,00
140.000,00
160.000,00
180.000,00
200.000,00
k
W
Balano de Exergia sob a tica da Entropia
Exergia fornecida (kW)
Contribuio de exergia fsica e qumica
Figura 7.4 Balano de exergia sob a tica da entropia.
Balano de exergia
a propriedade crtica em termos de sensibilidade de balanos de massa,
energia, clculo de composio e propriedades. A propagao dos erros leva a resultados
violam a segunda lei da termodinmica. No caso o erro de composio muito mais
significativo pois a partir da mesma que se determina a exergia qumica, como mostrado
; a figura 6.5 mostra a contribuio da exergia qumica e da exer
Figura 7.5 Contribuio da exergia fsica e qumica.

Exergia fornecida Irreversibilidades + Exergia
transferida
Balano de Exergia sob a tica da Entropia
Exergia fornecida (kW) Irreversibilidades (kW) Exergia transferida (kW)
0%
100%
Contribuio de exergia fsica e qumica
Exergia Fsica (kW)
Exergia Qumica (kW)
52

Balano de exergia sob a tica da entropia.
a propriedade crtica em termos de sensibilidade de balanos de massa,
energia, clculo de composio e propriedades. A propagao dos erros leva a resultados
. No caso o erro de composio muito mais
significativo pois a partir da mesma que se determina a exergia qumica, como mostrado
; a figura 6.5 mostra a contribuio da exergia qumica e da exergia

.
Irreversibilidades + Exergia
transferida
Balano de Exergia sob a tica da Entropia
Exergia transferida (kW)
Contribuio de exergia fsica e qumica
Exergia Fsica (kW)
Exergia Qumica (kW)
53

Por arredondamento o grfico da figura 6.5 indica uma contribuio de 100% da
exergia qumica. Isto mostra o quo sensvel o balano de exergia devido s
composies.
Na tabela 7.4 esto apresentados o balano de exergia e anlise exergtica.
Tabela 7.4 Balano de exergia
Balano de
exergia
Hdrico
Hidrocarbo-
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada (kW) 11.843 12.639.341 109.082 40.952 46.281 * 12.847.500
Exergia Fsica
(kW)
9.975 587 414 156 176 * 11.308
Exergia
Qumica (kW)
1.868 12.638.754 108.667 40.797 46.106 * 12.836.192
Sada (kW) 3.784 12.894.681 1.626 512 690 * 12.903.938
Exergia Fsica
(kW)
1.651 14.341 1.626 512 690 * 18.821
Exergia
Qumica (kW)
2.133 12.880.340 0 0 0 * 12.885.118
Diferena (kW) -8.059 255.340 -107.456 -40.440 -45.591 2.645 56.438
Irreverssibilida
des (kW)
-921 - 1.626 512 690 2.645 -56.438
Exergia
fornecida (kW)
8.980 - 109.082 40.952 46.281 0 205.296
Exergia
Transferida
(kW)
- 255.340 0 0 0 0 261.734
*Clculo da variao de exergia fsica
Na terceira coluna est apresentado o balano de exergia do petrleo e seus
destilados. Era esperado, como mostra, um aumento na exergia entre as entradas e sadas
devido transferncia de carga trmica e reduo da entropia pois o nvel de desordem
causado pela mistura diminuiu quando se fracionou o petrleo. Entretanto este aumento
de exergia foi superior exergia fornecida no volume de controle, o que significaria uma
irreversibilidade negativa, o que viola a segunda lei.
Na ltima coluna, do balano de exergia total, esperava-se que a soma das exergias
de sada fossem menores do que de entrada, o que no aconteceu. Todavia, a diferena
entre entrada e sada corresponde, aproximadamente, ao valor da exergia perdida
negativa calculada a partir do balano de exergia dos hidrocarbonetos.
54

As irreversibilidades do balano hdrico referem-se carga trmica transferida
salmoura no vaso de separao 2001 (ver figura 5.2). A exergia fornecida no balano
hdrico refere-se variao de exergia entre vapor e gua cida. Na tabela 7.5 esto
indicados os balanos hdricos separadamente.
Tabela 7.5 - Balano de exergia dos fluxos hdricos
Balano de exergia dos fluxos hdricos
Entrada (kW)
Vapor 10.493,8
Sada (kW)
AA 1.513,4
Diferena (KW)
8.980,3
Entrada (kW)
gua Fresca/Retificada/BSW 1.349,7
Sada (kW)
Salmoura 2.270,7
Diferena (KW)
-921,0
Entrada (kW)
Total
11.843,5
Sada (kW)
3.784,2
Diferena (KW)
8.059,3
Apesar de no serem resultados satisfatrios quantitativamente, eles so,
qualitativamente, convergentes entre si. O que significa que provavelmente se os erros
forem eliminados o balano de exergia apresentar resultados significativos. Nas figuras
7.6 e 7.7 esto apresentados os grficos de barras da anlise exergtica; o primeiro
indicando o balano de exergia calculado e o segundo o balano de exergia esperado
segundo os resultados do balano de entropia.

Figura 7.6 Balano de exergia.
12.000.000,00
12.100.000,00
12.200.000,00
12.300.000,00
12.400.000,00
12.500.000,00
12.600.000,00
12.700.000,00
12.800.000,00
12.900.000,00
Entrada Sada
k
W
Balano de Exergia
gua de
Resfriamento
F2101
F2002
F2001
Hidrocarbonetos
Hdrico
55


Figura 7.7 Balano de exergia esperado.
7.5. Balano de exergia: trabalho mnimo de separao
O clculo da exergia transferida a partir do trabalho mnimo de separao leva em
considerao apenas as entalpias e entropias de referncia do petrleo e seus destilados.
Na tabela 7.6 chega-se aos resultados deste clculo.
Tabela 7.6 Balano de exergia: trabalho mnimo de separao
Balano de exergia H
o
S
o

Entrada (kW) -595.020,40 545,49
Sada (kW) -612.782,58 551,24
Sada - Entrada (kW) -17.762,18 5,75
Ho - To so (kW) -19.477,99
O resultado acima apresentado indica que o erro propagado tem influncia
significativa. No balano de entalpia esperava-se que fossem iguais, mas o erro
corresponde a 3%, que da mesma ordem de grandeza do balano de massa. No balano
de entropia a entropia dos destilados deveria ser menor, mas por conta do erro do balano
de massa no foi isto que aconteceu.

11.850.000,00
11.950.000,00
12.050.000,00
12.150.000,00
12.250.000,00
12.350.000,00
12.450.000,00
12.550.000,00
12.650.000,00
12.750.000,00
12.850.000,00
Entrada Sada
k
W
Balano de Exergia esperado
Fornecida
Perdida
Outros
Hidrocarbonetos
56

7.6. Eficincias

Figura 7.8 Eficincias da destilao combinada.
O grfico da figura 7.8 um resumo dos resultados obtidos pelos balanos. As
eficincias exergticas do balano de exergia esto apresentadas apenas de forma
ilustrativa, pois no se adquam ao processo real, violando as leis da termodinmica.
7.7. Anlise de sensibilidade
Foi feita uma anlise de sensibilidade nos balanos de energia, entropia e exergia
para a correo do balano de massa. Ou seja, o balano de massa foi intencionalmente
fechado corrigindo os fluxos de sada. Como os fluxos de entrada foram dados de entrada
do simulador, adotou-se como hiptese que estes valores esto corretos. Assim o ajuste
dos fluxos de sada foi feito separadamente para o balano hdrico e de hidrocarbonetos,
de forma que a relao entre as sadas se mantivesse constante.

(83)
0,00%
10,00%
20,00%
30,00%
40,00%
50,00%
60,00%
70,00%
80,00%
90,00%
100,00%
110,00%
120,00%
130,00%
Eficincias
Eficincias da destilao Combinada
Eficincia energtica
Eficincia exergtica
(Balano de entropia)
Eficincia exergtica
(Balano de exergia
calculado - Total)
Eficincia exergtica
(Balano de exergia -
Hidrocarbonetos)
Eficincia exergtica
(Balano de exergia
esperado)
Eficincia racional
calculada
57

0,6%

7
(84)
m
i
, fluxo mssico hdrico antigo;
m
j
, fluxo mssico hdrico corrigido;

(85)
m
l
, fluxo mssico de hidrocarbonetos antigo;
m
k
, fluxo mssico hidrocarbonetos corrigido;
Na tabela 7.7 esto apresentados os novos balanos de massa.
Tabela 7.7 Balano de massa corrigido
Balano de
Massa
Hdrico
Hidorcarbo
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada
(kg/h)
140.215,0 1.006.781,9 165.252,0 62.040,00 70.113 4.513.320,3 5.957.722
Sada (kg/h) 140.215,0 1.006.781,9 165.252,0 62.040,00 70.113 4.513.320,3 5.957.722
Diferena
(kg/h)
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Erro (%) 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0%

A tabela 7.8 apresenta o balano de energia para a correo do balano de massa.
Tabela 7.8 Balano de energia com correo de fluxo mssico.
Balano de
energia
Hdrico
Hidrocarbo
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada (kW) -557.620 -597.596 -7.923 -2.975 -3.362 * -1.169.475
Sada (kW) -607.990 -528.913 -102.343 -38.696 -43.422 * -1.321.364
Diferena
(kW)
-50.370 68.683 -94.419 -35.721 -40.060 92.319 -59.570
Erro (%) - - - - - - 5,09%
*Clculo da variao de fluxo de entalpia


7
BSW (Basic Sediment and Water) frao de gua e sais no petrleo. Neste trabalho foi considerado
apenas gua para efeitos de clculos.
58

Tabela 7.9 Balano de entropia com correo dos fluxos mssicos
Balano de
entropia
Hdrico
Hidrocarbo-
netos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada (kW/K) 95 549 254 95 108 * 1.101
Sada (kW/K) 40 718 280 104 119 * 1.261
Diferena (kW/K) -56 169 26 9 11 301 460
Irreversibilidades
(kW)
- 50.420 7.734 2.728 3.282 89.674 137.193
Exergia fornecida
(kW)
9.112 - 109.082 40.952 46.281 - 205.427
Exergia trasferida
(kW)
- - - - - - 68.234
Eficincia
exergtica (%)
- - - - - - 33,22%
*Clculo da variao de fluxo de entropia
Na tabela 7.9 observa-se um aumento na eficincia exergtica comparado ao
resultado obtido antes da correo do balano de massa. Isso se deve pois o ajuste do
balano de massa reduziu os fluxos de sada, portanto a variao do fluxo de
irreversibilidades tambm diminuiu, aumentando a eficincia. Isto pode indicar que a
destilao mais eficiente do que se imagina, por outro lado este valor ainda muito
elevado.
Tabela 7. 10 Balano de exergia com correo dos fluxos mssicos.
Balano de exergia Hdrico
Hidrocar
bonetos
F2001 F2002 F2101
gua de
Resfriamento
Total
Entrada (kW) 11.843 12.639.34 109.082 40.952 46.281 * 12.847.500
Exergia Fsica
(kW)
9.975 587 414 156 176 * 11.308
Exergia Qumica
(kW)
1.868 12.638.75 108.667 40.797 46.106 * 12.836.192
Sada (kW) 3.455 12.561.46 1.626 512 690 * 12.567.749
Exergia Fsica
(kW)
1.507 13.971 1.626 512 690 * 18.306
Exergia Qumica
(kW)
1.947
12.547.49
5
0 0 0 * 12.549.442
Diferena -8.389 -77.876 -107.456 -40.440 -45.591 2.645 279.751
Irreversibilidades
(kW)
723 77.876 1.626 512 690 2.645 279.751
Exergia fornecida
(kW)
9.112 0 109.082 40.952 46.281 0 205.296
Exergia
Transferida (kW)
0 -77.876 0 0 0 0 -74.456
*Clculo do fluxo de exergia
59

O balano de exergia foi o mais afetado pela correo do balano de massa. Esta
correo levou a uma reduo de mais de 300 MW na exergia de sada, significando que a
exergia perdida maior do que a exergia fornecida. Por este motivo chegou-se s
eficincias negativas. O quadro se inverteu por completo: o balano total seguiu o
esperado de ter-se uma exergia menor na sada, porm uma variao, em mdulo,
superior exergia fornecida; por outro lado o balano de exergia dos hidrocarbonetos
apresentou inconsistncia pelo fato de que a exergia dos subprodutos ser menor do que a
exergia do petrleo. Ainda assim os valores so convergentes entre si.
A diminuio dos 2,5%-3% do erro do balano de massa correspondeu linearmente
diminuio da exergia das sadas, que obteve, tambm, uma reduo de 2,5%-3%.
Como a exergia do petrleo representa cerca de 98% do total, qualquer variao, por
mnima que seja, acarreta em um impacto grande o suficiente para mudar por completo o
cenrio.
Ainda sob uma perspectiva de anlise qualitativa, foi feito, com base no resultado
do balano de entropia, uma correo do balano de exergia. Esta correo consistiu em
calcular, por ponderao mssica, o aumento na exergia qumica dos subprodutos
necessrio para que os balanos de exergia e entropia convergissem. O resultado foi que o
mximo aumento na exergia qumica por corrente inferior a 2%, que est dentro do
espectro de erro do balano de massa.
Na tabela 7.11 esto apresentados os resultados para o balano de exergia via
trabalho mnimo de separao considerando o erro do balano de massa.
Tabela 7.11 Trabalho mnimo de separao: balano de massa corrigido
Balano de exergia H
o
S
o

Entrada (kW) -595.020,40 545,49
Sada (kW) -596.947,47 537,00
Sada - Entrada (kW) -1.927,08 -8,49
H
o
- T
o
S
o
(kW) 604,19
Com esta correo sobrou apenas o erro residual do clculo de entalpia, mostrando
que a variao do fluxo de entalpia no deve ter influncia, apenas a variao do fluxo de
entropia.
60

7.8. Balano de custos
O balano de custos foi feito conforme descrito no item 6.7. Na tabela 7.12 esto os
balanos de custos totais (ver anexo 3).
Tabela 7.12 Balano de custos
Balano de Custos Entrada (U$/ano) Sada (U$/ano) Diferena (U$/ano)
Operao 2.925.687,54
8
0,00 -2.925.687,54
Hdrico 7.704.608,43 2.461.734,92 -5.242.873,51
Hidorcarbonetos 4.434.670.891,18 4.477.743.196,86 43.072.305,68
F2001 20.350.181,33 0,00 -20.350.181,33
F2002 7.639.999,82 0,00 -7.639.999,82
F2101 8.634.189,03 0,00 -8.634.189,03
gua de Resfriamento 0,00 1.720.625,55 1.720.625,55
Total 4.481.925.557,33 4.481.925.557,33 0,00
Como os dados de entrada referem-se a valores estimados, os resultados do balano
de custos so qualitativos. O que se pode inferir da tabela 7.12 que somente para os
custos dos hidrocarbonetos e da gua de resfriamento so maiores na sada do volume de
controle. Isto acontece devido ao ganho exergtico destas correntes no processo.


Figura 7.9 Custos especficos dos destilados.

8
(CRUZ, F. E., 2010) R$5.000.000,00 a uma taxa de U$1,71
0,00
100,00
200,00
300,00
400,00
500,00
600,00
U
$
/
t
Custos especficos dos destilados
61

8. DISCUSSO
8.1. Abordagem da anlise exergtica
A grande dificuldade de realizar a anlise exergtica da destilao do petrleo
determinar onde o limite do volume de controle. Em outras palavras, qual o verdadeiro
ganho de exergia no processo. Na planta de utilidades da refinaria, por exemplo, os
produtos da cogerao so potncia eltrica (exergia pura) e vapor (ganho de exergia
fsica). Ou seja, muito claro qual o ganho que se tem, e consequentemente o local da
fronteira do volume de controle. Na destilao no h gerao de nenhuma destas formas
de energia, apenas a separao do blend de petrleo em produtos com uma faixa mais
estreita de pseudo-componentes. Entretanto, para isto necessrio o envolvimento de
processos de combusto, transferncia de calor, fornecimento de potncia por bombas
(mesmo que desprezvel), etc. Ento, de que forma se avalia a transferncia de exergia,
proveniente destes processos, para os destilados?
Na destilao os produtos saem das torres, alm de fracionados, com um ganho de
carga trmica, que pode, ou no, ser rejeitada para o meio ao longo do trajeto at chegar
em suas condies de uso, ou armazenamento. No limite, estas condies podem, ou no,
serem iguais s de referncia. Portanto o lucro exergtico do processo associado
certamente exergia qumica e, possivelmente exergia fsica se a fronteira do volume de
controle cruzar nos produtos com um potencial trmico. Este potencial trmico ter
influncia direta no grau de entropia, alterando significativamente o clculo das
irreversibilidades tanto via balano de exergia, quanto via balano de entropia.
Assim como foi comentado na descrio da metodologia do trabalho, a variao de
entropia entre as sadas e entradas afetada pelo fornecimento de calor e pelo
fracionamento do petrleo, cujos efeitos so opostos. O primeiro aumenta a entropia
devido ao aumento de temperatura, e o segundo a diminui pela reduo do nmero de
pseudo-componentes que formam as misturas dos destilados.

(86)
62


(87)
A eq. (86) representa a entropia relativa do petrleo, onde n o nmero de pseudo-
componentes. A eq. (87) apresenta a entropia relativa dos destilados; onde m o nmero
de pseudo-componentes e k o nmero de destilados.
O termo associado ao calor especfico um valor positivo quando h uma diferena
positiva de potencial trmico entre a substncia e o meio, como o caso dos destilados.
Isto representa um aumento na entropia. O termo associado ao volume especfico um
nmero negativo, que somado outra subtrao torna-se positivo o volume especfico
inversamente proporcional presso, e, portanto a integral ser um termo logartmico de
um nmero inferior a 1 (ponderado pelo nmero de pseudo-componentes, em base
molar). Quando h uma reduo de pseudo-componentes, o nmero no interior do
logaritmo diminui e assim o termo logartmico diminui em mdulo.

(88)

ln (89)
Se 1 ln 0;
Se |ln| ;
Se m < n, ento o efeito do fracionamento (reduo de pseudo-componentes),
portanto, a reduo da variao total (sada menos entrada) de entropia. Ao somar os
dois termos no balano total fica impossibilitada a identificao da contribuio de cada
um. Como o efeito til da destilao justamente o fracionamento, que ao diminuir a
variao entropia, aumenta a exergia, o local da fronteira do volume de controle ter
impacto direto no balano. E, portanto, impacto direto no clculo da entropia gerada, que
igual variao total de entropia, quando no h, na fronteira do volume de controle,
troca de calor.
63

No limite o efeito da reduo de entropia, devido ao fracionamento do petrleo, s
percebido quando se compara os destilados e o petrleo nas condies de referncia.
Nestas condies a exergia fsica nula, restando apenas a exergia qumica. Portanto a
reduo de entropia provoca um aumento na exergia qumica somente.
Assim sendo existem duas formas de fazer a anlise exergtica; uma verificando o
ganho de exergia qumica para os destilados nas condies de referncia, e outra para o
eventual ganho de exergia fsica, se o potencial trmico for til para um outro processo.
Em cada uma destas perspectivas a fronteira do volume de controle deve ser determinada
em locais diferentes, e assim deixam de ser comparveis.
8.2. Primeira Lei X Segunda Lei
Toda transferncia de energia dentro do volume de controle irrelevante do ponto
de vista de avaliao do efeito til, que a separao. No limite, se os destilados
estiverem nas condies de referncia, toda energia fornecida se transforma em ganho de
entalpia da gua de resfriamento e calor rejeitado.
Do ponto de vista energtico se tanto o petrleo quanto os destilados estiverem nas
condies de referncia, o ganho nulo.

(90)


_
(91)
Portanto a eficincia energtica seria nula, mas como o efeito til no envolve
energia, no faz sentido calcular a eficincia energtica do processo. Do ponto de vista da
primeira lei no h resultados passveis de anlise, j que, no limite, um processo
isoentlpico. Isto pode ser observado na tabela 7.10 onde os fluxos de entalpia se diferem
por um erro de 0,32%, que certamente est na margem de erro do clculo de
propriedades.
64

Assim fica confirmado que o ganho deste processo devido unicamente
diminuio de entropia, fazendo-se relevante apenas a anlise do ponto de vista da
segunda lei.
Quanto ao clculo da eficincia exergtica h uma indicao de que a rota de
clculo via balano de entropia mais adequado. Na tabela 7.10 o trabalho mnimo de
separao de aproximadamente 600 kW, quando os fluxos de exergia so da ordem de
GW. Ento o balano de exergia completamente afetado pelos erros, que so
potencializados devido ordem de grandeza dos fluxos de exergia.
importante fazer uma ressalva quando se compara os fluxos de exergia dos
insumos (GC e vapor) com a exergia associada ao trabalho mnimo de separao. Os
primeiros somam um valor de aproximadamente 200 MW, ou seja, mil vezes maior, em
ordem de grandeza. Isto mostra que, para o processo real, o insumo para garantir a
separao da mistura , exergeticamente, muito caro; a relao entre o trabalho mnimo
e exergia dos insumos de 1:333. Em outras palavras: um processo muito ineficiente,
colocando prova a eficincia exergtica de quase 30%, como foi apresentado.
8.3. Abordagem da anlise termoeconmica
Na anlise termoeconmica a sensibilidade do balano de custos, em relao aos
erros inerentes ao balano de exergia, pequena. Isto acontece, pois a exergia no balano
de custos um fator ponderador, portanto o que relevante a relao entre as exergias e
no os seus valores absolutos. Alm disto, o balano de custos no calculado a partir de
dados levantados para os custos especficos dos destilados, ele feito a partir de
condies de contorno que permitem que o balano feche. Assim confirma-se que a
relevncia consiste na relao entre os valores.
Certamente haveria uma mudana nos nmeros absolutos, caso o balano de exergia
estivesse totalmente correto, no entanto, para efeitos de anlise, os resultados foram
suficientes.
Cabe aqui fazer uma observao quanto transferncia de custos; se a planta operar
sob condies de uma poltica ambientalista haver um custo associado aos gases de
65

exausto e, eventualmente gua quente dos condensadores. Isto diminuir os custos dos
destilados proporcionalmente ordem de grandeza dos custos de impacto ambiental.
Dependendo do valor dos mesmos o custo total dos destilados pode chegar a ser inferior
ao custo de petrleo, levando o processo ao prejuzo econmico. A soluo para esta
situao buscar novos recursos energticos, ou, o que est sendo adotado atualmente, o
negcio de crdito carbono.
8.4. Estudos futuros
Tendo em vista estudos futuros da anlise exergtica da destilao combinada,
sugere-se uma mudana na abordagem de levantamento de dados. Ficou claro que o
clculo das composies requer uma preciso maior. Ou seja, so necessrias anlises
laboratoriais que determinam uma quantidade maior de parmetros para a caracterizao
mais exata dos destilados.
Os parmetros faltantes so estimados pelo simulador levando-o a criar um nmero
maior de pseudo-componentes hipotticos que permitem determinar propriedades.
Entretanto o erro de clculo de propriedades est associado, diretamente, quantidade de
hipotticos criados pelo simulador.
Na indstria petroqumica existe uma srie de parmetros consolidados para a
caracterizao do petrleo e suas fraes. Dentre eles h a constante de viscosidade-
densidade; o fator de Watson que correlaciona densidade com pontos de ebulio; ndice
de refrao-densidade; fator de Huang que funo do ndice de refrao da substncia;
ndice de correlao do Bureau of Mines (BMCI); outra correlao de temperatura de
ebulio com densidade; ndice de viscosidade; entre outros (FARAH). Ou seja, h uma
srie de parmetros no considerados neste trabalho que certamente comprometeram os
resultados.
Alm das composies seria necessria uma avaliao dos instrumentos de medio
de temperatura, presso e vazo: aferimento e local de medio.
66

9. CONCLUSES
Entre as duas formas utilizadas para levantamento de dados, a segunda, que
consistiu no apelo para a simulao computacional, se mostrou mais eficiente no mbito
numrico. A primeira, que foram dados levantados a partir de medies, no trouxe
nenhuma concluso, devido aos grandes erros encontrados em todos os balanos.
Este trabalho terminou sua etapa como trabalho de concluso de curso de graduao
com mais dvidas do que respostas. O tempo no foi compatvel com a demanda por um
estudo aprofundado, mas trouxe questionamentos e resultados positivos para a discusso.
A importncia destes questionamentos consiste na reavaliao do mtodo de trabalho e
mtodo de avaliao do processo. Ficou evidente que a anlise exergtica via segunda lei
da termodinmica a forma mais adequada de se determinar a eficincia da destilao,
calculando-se a entropia gerada no processo.
Assim como fora observado no captulo de discusses, o trabalho mnimo de
separao que fornece um valor mnimo da demanda exergtica da destilao indica o
quo longe o gasto de exergia est de um processo ideal. E, alm disto, um parmetro
que mostra a necessidade de expandir o volume de controle at as condies de
referncia. As variaes dos fluxos de carga trmica, que conforme as leis da
termodinmica mostram, tm influncia direta na entalpia e entropia e, portanto, na
exergia, mascaram, tambm, o verdadeiro efeito til do processo - Torna-se mais difcil
verificar a diminuio da entropia devido separao, quando h uma variao positiva
na entropia devido carga trmica dos destilados na fronteira do volume de controle.
O balano de custos no significativamente afetado pelos erros do balano de
exergia, uma vez que este tem uma influncia relativa e no absoluta sobre os custos. A
ponderao em base exergtica mostra claramente que o custo anual de produo de um
destilado aumenta proporcionalmente ao consumo de exergia ao longo do processo, i.e., o
custo dos destilados da destilao a vcuo so maiores, depois os da destilao
atmosfrica e por fim os do pr-flash.

67

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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68

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SZARGUT, J. Exergy Method: Technical and Ecological Applications. Southampton;
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YAWS, C. L. Chemical properties handbook : physical, thermodynamic, environmental,
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69

ANEXO 1 BLEND DE PETRLEO

Tabela A1 Propriedades do blend de petrleos.
Propriedades MISTURA
MARLIM LESTE
JABUTI
GOLFINHO
FPSO CID
VITORIA
JUBARTE
MISTURA
Agbami
BARRAC
UDA P-43
MARLIM
P-47
ESPADARTE
FPSO-CIDADE RJ
Composio / %m 100,00 22,70 17,54 16,56 12,35 8,91 4,43 3,94
Densidade API / adm.

28,10 27,60 29,60 47,60 24,90 19,60 21,00
Densidade 15C/15C / adm.

0,89 0,89 0,88 0,79 0,90 0,94 0,93
Enxofre total / %m 0,34 0,43 0,14 0,33 0,05 0,53 0,67 0,50
Nmero de acidez total / mg KOH g 0,38 0,17 0,49 0,06 0,05 0,40 1,23 0,89
Nitrognio total / mg kg 2641,87 3546,51 988,45 2547,80 365,42 4257,91 4199,27 4790,53
Niquel / mg kg 8,48 10,00 2,00 4,00 2,40 16,00 21,00 23,00
Vandio / mg kg 12,45 17,00 5,00 10,00 0,20 18,00 29,00 21,00
Resduo de carbono (Ramsbottom) / %m 4,71 5,39 2,32 4,29 0,81 7,54 8,87 11,47
Ponto de fluidez / C -6,54 -10,00 -12,00 6,00 9,00 -38,00 -38,00 -35,00
Asfaltenos / %m 1,57 1,99 0,25 1,25 0,08 2,92 3,51 5,20
Parmetro de solubilidade (TPAP) / MPa^0,5

17,70 17,50 18,00

18,50 19,50

Parmetro A (ASTM D 341) / adm.

7,86 9,64 8,96 17,62 9,32 9,25 8,98
Parmetro B (ASTM D 341) / adm.

3,12 3,79 3,60 7,19 3,66 3,58 3,46
ndice de Farah-Stor (IFS) / %v

96,16 96,15 91,67 60,11 101,39 110,67 107,58
Viscosidade (cinemtica) a 20C / mm s 38,33 29,40 93,00 16,44 5,23 85,66 468,50 523,50
Viscosidade (cinemtica) a 50C / mm s

11,64 22,37 6,70 1,72 21,97 76,04 86,54




70

Continuao da tabela A1
Propriedades
MARLIM
LESTE P-53
Mellitah Blend
MARLIM SUL
FPSO MLS
RONCADOR P-
52
ALBACORA P-
31
Pennington
ALBACORA
LESTE
Erha
Composio / %m 3,67 2,34 4,11 1,58 0,81 0,48 0,29 0,30
Densidade API / adm. 21,50 41,50 23,00 28,30 28,30 34,90 20,00 33,20
Densidade 15C/15C / adm. 0,92 0,82 0,92 0,89 0,89 0,85 0,93 0,86
Enxofre total / %m 0,60 0,12 0,63 0,58 0,44 0,08 0,59 0,17
Nmero de acidez total / mg KOH g 1,90 0,06 0,70 0,09 0,15 0,33 1,92 0,38
Nitrognio total / mg kg 4331,70 1199,84 3921,29 3159,09 3284,42 377,78 4506,42 918,23
Niquel / mg kg 16,00 7,04 16,00 9,00 6,20 1,65 10,00 2,08
Vandio / mg kg 20,00 10,10 23,00 16,00 9,00 0,29 17,00 7,58
Resduo de carbono (Ramsbottom) / %m 7,08 1,79 7,18 6,02 4,23 0,68 7,21 1,32
Ponto de fluidez / C -39,00 -45,00 -37,00 -26,00 -21,00 1,00 -42,00 -9,00
Asfaltenos / %m 1,83 0,34 2,66 2,53 1,32 0,03 2,33 0,08
Parmetro de solubilidade (TPAP) / MPa^0,5

18,40 18,50 18,10

19,50

Parmetro A (ASTM D 341) / adm. 9,20 9,10 8,85

9,00

9,42 10,23
Parmetro B (ASTM D 341) / adm. 3,58 3,77 3,46

3,57

3,65 4,16
ndice de Farah-Stor (IFS) / %v 107,54 70,60 104,22

92,83

107,92 86,46
Viscosidade (cinemtica) a 20C / mm s 216,20 3,52 123,20 28,69 39,30 4,87 369,20 7,75
Viscosidade (cinemtica) a 50C / mm s 43,79 2,01 30,52

12,85 2,79 62,30 3,45
71

ANEXO 2 PROPRIEDADES DAS CORRENTES
Tabela A2.1 Propriedades das correntes da destilao combinada.
Correntes T p m h s b
total
b
fsica
b
qumica

Entradas C kPa kg/h kJ/kg kJ/kg.K kJ/kg kJ/kg kJ/kg
Ar F2001 25 101 156.462 0 5,40 49 0 49
Ar F2002 25 101 58.740 0 5,40 49 0 49
Ar F2101 25 101 66.384 0 5,40 49 0 49
Gs Combustvel F2001 14 482 8.790 -3.241 7,80 44.675 170 44.505
Gs Combustvel F2002 14 482 3.300 -3.241 7,80 44.675 170 44.505
Gs Combustvel F2101 14 482 3.729 -3.241 7,80 44.675 170 44.505
V13 SAT (VCUO) 192 1.317 5.700 -13.097 6,49 970 920 50
V3 SAT (ATMOSFRICA) 143 392 13.815 -13.113 6,90 831 781 50
V3 SAT (VCUO) 143 392 25.000 -13.113 6,90 831 781 50
Petrleo Salgado 26 2.194 1.012.482 -2.125 1,95 44.941 2 44.939
gua Retificada 30 1.317 90.000 -15.820 0,43 54 4 50
gua Fresca 30 1.317 0 -15.820 0,43 54 4 50
Correntes T p m h s b
total
b
fsica
b
qumica

Sadas C kPa kg/h kJ/kg kJ/kg.K kJ/kg kJ/kg kJ/kg
Salmoura 90 1.287 94.756 -15.560 1,19 86 36 50
Offgas (FLASH) 50 293 771 -2.476 3,94 50.691 55 50.636
Offgas (FLASH) 50 293 0 -2.476 3,94 50.636 55 50.636
gua cida (FLASH) 50 293 10.883 -15.735 0,70 58 8 50
Offgas (ESTABILIZADORA) 38 932 2.859 -2.416 3,45 49.800 260 49.540
Gs Liquefeito de Petrleo 38 932 1.552 -2.621 1,81 49.668 74 49.594
Nafta Leve 174 1.128 109.803 -1.856 2,60 47.374 122 47.251
Gases de Exausto F2001 200 101 165.252 -2.230 6,09 161 35 126
Gases de Exausto F2002 186 101 62.040 -2.245 6,06 156 30 126
Gases de Exausto F2101 200 101 70.113 -2.230 6,09 161 35 126
Offgas (ATMOSFRICA) 79 111 20 -3.118 3,53 47.377 69 47.308
gua cida (ATMOSFRICA) 79 111 13.864 -15.473 1,06 213 163 50
Nafta Pesada 79 111 27.237 -2.078 2,00 46.996 9 46.987
Refluxo Circulante de Topo 160 115 32.875 -1.874 2,38 46.540 56 46.484
Querosene 214 116 110.121 -1.732 2,75 46.094 104 45.990
Diesel Leve 102 117 102.553 -1.994 2,27 45.463 18 45.445
Diesel Pesado 95 117 174.059 -1.994 2,24 44.870 14 44.855
Offgas (VCUO) 45 6 500 -3.178 9,64 46.992 -316 47.308
Gasleo Residual de Topo 43 9 140 -2.112 1,93 44.766 1 44.765
gua cida (VCUO) 43 9 34.073 -15.765 0,61 55 5 50
Gasleo Leve 77 10 376 -2.028 2,14 44.762 8 44.754
Gasleo Pesado 89 11 258.606 -1.982 2,45 44.162 12 44.151
Resduo de Vcuo 197 13 212.038 -1.708 3,10 43.078 78 43.000
72



Tabela A2.2 Fluxos da destilao combinada
Correntes H S B
Fsica
B
Qumica
B
Total

Entradas kW kW/K kW kW kW
Ar F2001 -10 235
0,00 2.113,56 2.113,56
Ar F2002 -4 88
0,00 793,49 793,49
Ar F2101 -4 100
0,00 896,74 896,74
Gs Combustvel F2001 -7.914 19 414 108.667 109.081,77
Gs Combustvel F2002 -2.971 7 156 40.797 40.952,20
Gs Combustvel F2101 -3.358 8 176 46.106 46.281,29
V13 SAT (VCUO) -20.738 10 1.456 79 1.535,10
V3 SAT (ATMOSFRICA) -50.321 26 2.997 192 3.188,56
V3 SAT (VCUO) -91.063 48 5.423 347 5.770,10
Petrleo Salgado -597.596 549 587 12.638.754 12.639.341,27
gua Retificada -395.499 11 100 1.250 1.349,70
gua Fresca 0 0 0 0 0,00
Correntes H S B
Fsica
B
Qumica
B
Total

Sadas kW kW/K kW kW kW
Salmoura -409.555 31 955 1.316 2.270,72
Offgas (FLASH) -530 1 12 10.839 10.851,07
Offgas (FLASH) 0 0 0 0 0,00
gua cida (FLASH) -47.568 2 23 151 174,43
Offgas (ESTABILIZADORA) -1.919 3 207 39.341 39.548,09
Gs Liquefeito de Petrleo -1.130 1 32 21.375 21.407,27
Nafta Leve -56.595 79 3.733 1.441.202 1.444.935,12
Gases de Exausto F2001 -102.343 280
1.625,93 5.773,03 7.398,96
Gases de Exausto F2002 -38.696 104
512,42 2.167,35 2.679,76
Gases de Exausto F2101 -43.422 119
689,85 2.449,38 3.139,24
Offgas (ATMOSFRICA) -17 0 0 263 263,13
gua cida (ATMOSFRICA) -59.590 4 627 193 819,39
Nafta Pesada -15.720 15 70 355.494 355.563,38
Refluxo Circulante de Topo -17.115 22 513 424.495 425.007,72
Querosene -52.989 84 3.172 1.406.789 1.409.961,71
Diesel Leve -56.802 65 511 1.294.598 1.295.108,76
Diesel Pesado -96.415 108 692 2.168.742 2.169.433,50
Offgas (VCUO) -441 1 -44 6.571 6.526,66
Gasleo Residual de Topo -82 0 0 1.738 1.738,45
gua cida (VCUO) -149.216 6 46 473 519,62
Gasleo Leve -212 0 1 4.674 4.674,68
Gasleo Pesado -142.363 176 834 3.171.566 3.172.399,34
Resduo de Vcuo -100.614 182 4.610 2.532.652 2.537.262,07

73

Tabela A2.3 Composies elementares
Correntes O N S H C C/H
Entradas %massa %massa %massa %massa %massa kg/kg
Ar F2001 23,30% 76,70% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00
Ar F2002 23,30% 76,70% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00
Ar F2101 23,30% 76,70% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00
Gs Combustvel F2001 2,47% 9,33% 0,01% 19,02% 69,16% 3,64
Gs Combustvel F2002 2,47% 9,33% 0,01% 19,02% 69,16% 3,64
Gs Combustvel F2101 2,47% 9,33% 0,01% 19,02% 69,16% 3,64
V13 SAT (VCUO) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
V3 SAT (ATMOSFRICA) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
V3 SAT (VCUO) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
Petrleo Salgado 0,00% 0,29% 0,40% 12,49% 86,82% 6,95
gua Retificada 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
gua Fresca 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
Gasleo Leve (Retorno R) 0,00% 0,12% 0,38% 12,30% 87,20% 7,09
Gasleo Pesado (Retorno L) 0,00% 0,32% 0,54% 11,92% 87,22% 7,32
Gasleo Pesado (Retorno R) 0,00% 0,32% 0,54% 11,92% 87,22% 7,32
Refluxo Circulante Intermedirio Return 0,00% 0,02% 0,22% 12,94% 86,82% 6,71
Refluxo Circulante de Topo Return 0,00% 0,00% 0,03% 13,82% 86,15% 6,23
Sadas
Salmoura 0,00% 0,00% 0,00% 23,46% 76,54% 3,26
Offgas (FLASH) 2,95% 10,25% 0,03% 17,76% 69,01% 3,88
Offgas (FLASH) 2,95% 10,25% 0,03% 17,76% 69,01% 3,88
gua cida (FLASH) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
Offgas (ESTABILIZADORA) 0,00% 0,00% 0,00% 17,77% 82,23% 4,63
Gs Liquefeito de Petrleo 0,00% 0,00% 0,00% 17,72% 82,28% 4,64
Nafta Leve 0,00% 0,00% 0,01% 14,89% 85,11% 5,72
Gases de Exausto F2001 22,19% 73,11% 0,00% 1,01% 3,68% 3,63
Gases de Exausto F2002 22,19% 73,11% 0,00% 1,01% 3,68% 3,63
Gases de Exausto F2101 22,19% 73,11% 0,00% 1,01% 3,68% 3,63
Offgas (ATMOSFRICA) 0,00% 0,00% 0,00% 15,13% 84,87% 5,61
gua cida (ATMOSFRICA) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
Nafta Pesada 0,00% 0,00% 0,01% 14,50% 85,49% 5,89
Refluxo Circulante Intermedirio Draw 0,00% 0,02% 0,22% 12,94% 86,82% 6,71
Refluxo Circulante de Topo Draw 0,00% 0,00% 0,03% 13,82% 86,15% 6,23
Refluxo Circulante de Topo 0,00% 0,00% 0,03% 13,82% 86,15% 6,23
Querosene 0,00% 0,00% 0,08% 13,46% 86,45% 6,42
Diesel Leve 0,00% 0,02% 0,22% 12,94% 86,82% 6,71
Diesel Pesado 0,00% 0,10% 0,36% 12,39% 87,15% 7,04
Offgas (VCUO) 0,00% 0,00% 0,00% 15,13% 84,87% 5,61
Gasleo Residual de Topo 0,00% 0,00% 0,00% 12,80% 87,20% 6,81
gua cida (VCUO) 88,89% 0,00% 0,00% 11,11% 0,00% 0,00
Gasleo Leve 0,00% 0,12% 0,38% 12,30% 87,20% 7,09
Gasleo Pesado 0,00% 0,32% 0,54% 11,92% 87,22% 7,32
Resduo de Vcuo 0,00% 0,87% 0,78% 10,99% 87,36% 7,95


74

Tabela A2.4 Outras propriedades
Correntes M h
0
s
0
PCI b
Qumica padro

Entradas kg/kmol kJ/kg kJ/kg.K kJ/kg (-) kJ/kg
Ar F2001 28,83 -0,22 5,40 0 0 48,6
Ar F2002 28,83 -0,22 5,40 0 0 48,6
Ar F2101 28,83 -0,22 5,40 0 0 48,6
Gs Combustvel F2001 22,59 -3215,97 8,45 42348,59 1,0959 44505,44
Gs Combustvel F2002 22,59 -3215,97 8,45 42348,59 1,0959 44505,44
Gs Combustvel F2101 22,59 -3215,97 8,45 42348,59 1,0959 44505,44
V13 SAT (VCUO) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
V3 SAT (ATMOSFRICA) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
V3 SAT (VCUO) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
Petrleo Salgado 238,63 -2127,60 1,95 42128,43 1,0667 44938,59
gua Retificada 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
gua Fresca 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
Gasleo Leve (Retorno R) 316,96 -2126,54 1,84 41979,17 1,0661 44754,15
Gasleo Pesado (Retorno L) 466,52 -2102,75 2,08 41427,27 1,0657 44150,73
Gasleo Pesado (Retorno R) 466,52 -2102,75 2,08 41427,27 1,0657 44150,73
Refluxo Circulante Intermedirio
Return
234,65 -2151,97 1,80 42585,86 1,0671 45445,36
Refluxo Circulante de Topo Return 136,90 -2183,94 1,53 43493,14 1,0688 46484,10
Sadas

Salmoura 18,02 -15843 0,37 0,00 1,0940 50,00
Offgas (FLASH) 44,95 -2526,05 3,96 46296,77 1,0937 50635,94
Offgas (FLASH) 44,95 -2526,05 3,96 46296,77 1,0937 50635,94
gua cida (FLASH) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
Offgas (ESTABILIZADORA) 46,69 -2526,05 3,96 45941,00 1,0783 49539,99
Gs Liquefeito de Petrleo 51,30 -2292,70 3,16 45995,54 1,0782 49593,59
Nafta Leve 96,47 -2249,72 1,69 44109,20 1,0712 47251,32
Gases de Exausto F2001 28,11 -2603,13 4,96 0,00 2,1999 125,76
Gases de Exausto F2002 28,11 -2603,13 4,96 0,00 2,1999 125,76
Gases de Exausto F2101 28,11 -2603,13 4,96 0,00 2,1999 125,76
Offgas (ATMOSFRICA) 62,17 -3803,74 1,46 44138,22 1,0718 47307,81
gua cida (ATMOSFRICA) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
Nafta Pesada 106,19 -2196,79 1,63 43899,17 1,0703 46986,51
Refluxo Circulante Intermedirio
Draw
234,65 -2151,97 1,80 42585,86 1,0671 45445,36
Refluxo Circulante de Topo Draw 136,90 -2183,94 1,53 43493,14 1,0688 46484,10
Refluxo Circulante de Topo 136,90 -2183,94 1,53 43493,14 1,0688 46484,10
Querosene 175,31 -2173,37 1,61 43059,43 1,0681 45989,92
Diesel Leve 234,65 -2151,97 1,80 42585,86 1,0671 45445,36
Diesel Pesado 299,39 -2131,10 1,83 42068,81 1,0662 44855,22
Offgas (VCUO) 62,17 -3215,97 8,45 44138,22 1,0718 47307,81
Gasleo Residual de Topo 254,73 -2145,66 1,82 41979,17 1,0664 44764,91
gua cida (VCUO) 18,02 -15843 0,37 0,00 0,0000 50,00
Gasleo Leve 316,96 -2126,54 1,84 41979,17 1,0661 44754,15
Gasleo Pesado 466,52 -2102,75 2,08 41427,27 1,0657 44150,73
Resduo de Vcuo 881,04 -2061,45 2,17 40390,48 1,0646 42999,67


75

ANEXO 3 CUSTOS ESPECFICOS

Tabela A3.1 Custos dos insumos
Insumo Custo especfico (U$/t) Exergia qumica (kJ/kg)
Petrleo 500,00 -
Vapor 20,00 -
Gs Natural 300,00 50.712,12

Tabela A3.2 Custos especficos das correntes
Correntes Custo especfico (massa) Custo especfico (exergia) Custo
Entradas U$/t U$/MJ U$/ano
Ar F2001 0,00 0,0000 0,00
Ar F2002 0,00 0,0000 0,00
Ar F2101 0,00 0,0000 0,00
Gs Combustvel F2001 264,29 0,0059 20.350.181,33
Gs Combustvel F2002 264,29 0,0059 7.639.999,82
Gs Combustvel F2101 264,29 0,0059 8.634.189,03
V13 SAT (VCUO) 20,00 0,0206 998.640,00
V3 SAT (ATMOSFRICA) 17,14 0,0206 2.074.276,78
V3 SAT (VCUO) 17,14 0,0206 3.753.663,59
Petrleo Salgado 500,00 0,0111 4.434.670.891,18
gua Retificada 1,11 0,0206 878.028,05
gua Fresca 0,00 0,0206 0,00
Sadas
Salmoura 1,78 0,0206 1.477.187,03
Offgas (FLASH) 558,18 0,0110 3.768.089,51
Offgas (FLASH) 558,18 0,0110 0,00
gua cida (FLASH) 1,19 0,0206 113.470,71
Offgas (ESTABILIZADORA) 548,37 0,0110 13.733.272,85
Gs Liquefeito de Petrleo 546,91 0,0110 7.433.783,14
Nafta Leve 521,65 0,0110 501.761.032,49
Gases de Exausto F2001 0,00 0,0000 0,00
Gases de Exausto F2002 0,00 0,0000 0,00
Gases de Exausto F2101 0,00 0,0000 0,00
Offgas (ATMOSFRICA) 521,69 0,0110 91.372,09
gua cida (ATMOSFRICA) 4,39 0,0206 533.045,80
Nafta Pesada 517,49 0,0110 123.471.183,04
Refluxo Circulante de Topo 512,47 0,0110 147.586.082,74
Querosene 507,55 0,0110 489.616.337,25
Diesel Leve 500,61 0,0110 449.733.067,63
Diesel Pesado 494,08 0,0110 753.346.757,81
Offgas (VCUO) 517,45 0,0110 2.266.416,73
Gasleo Residual de Topo 492,93 0,0110 603.686,17
gua cida (VCUO) 1,13 0,0206 338.031,37
Gasleo Leve 492,89 0,0110 1.623.305,46
Gasleo Pesado 486,29 0,0110 1.101.631.720,76
Resduo de Vcuo 474,35 0,0110 881.077.089,18
gua de resfriamento Quente 0,04 0,0206 1.720.625,55