la glucosa y la fructosa son monosacridos. La glucosa es una aldosa (azcar con un
grupo aldehdo) y la fructosa es una cetosa (azcar con un grupo cetona). Clasificacin de los monosacridos Degradacin de Ruff La degradacin de Ruff es un proceso que consta de dos partes, comenzando por la oxidacin, utilizando agua de bromo, de la aldosa a cido aldnico. Cuando se hace reaccionar el cido aldnico con perxido de hidrgeno y sulfato de hierro (III), el grupo carboxilo se oxida a CO 2 y se obtiene una aldosa con un carbono menos. La degradacin de Ruff se utiliza principalmente para la determinacin estructural y la sntesis de nuevos azcares Degradacin de una aldosa Todos estos azcares son naturales, excepto la treosa, lixoxa, alosa y gulosa. Los azcares de la serie D dan lugar a D-(+)-gliceraldehdo en la degradacin a triosa. Configuraciones D y L de los azcares El enantimero (+) del gliceraldehdo tiene su grupo OH a la derecha de la proyeccin de Fischer. Por tanto, los azcares de la serie D tienen los grupos OH en el carbono asimtrico inferior en la derecha de la proyeccin de Fischer; los azcares de la serie L tienen el grupo OH del carbono asimtrico inferior a la izquierda. D y L son enantimeros. Sntesis de Kiliani-Fischer En la sntesis de Kiliani-Fischer la cadena carbonada de una aldosa se alarga, aadindose un tomo de carbono al extremo (aldehdo) de la aldosa. Esta sntesis es til para determinar la estructura delos azcares iniciales y para sintetizar azcares nuevos. La familia D de las aldosas Diasteremeros eritro y treo A un diasteremero se le denomina eritro si en la proyeccin de Fischer dos grupos similares estn situados al mismo lado de la molcula y se le denomina treo si estn situados en lados opuestos. Diasteremeros eritro y treo Molculas disimtricas los trminos eritro y treo se utilizan con molculas disimtricas, cuyos extremos son diferentes Los trminos meso y (+), (-), o (d),(l) se suelen utilizar con molculas que poseen extremos iguales. Epmeros Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un carbono se denominan epmeros y el tomo de carbono cuya configuracin es opuesta generalmente se especifica. Si no se especifica el nmero de carbonos, se asume que es un C 2 . Formacin de un hemiacetal cclico Si el grupo aldehdo y el grupo hidroxilo forman parte de la misma molcula, se obtiene un hemiacetal cclico Los hemiacetales cclicos son estables si se forman anillos de cinco o seis miembros Conformaciones de la glucosa La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma hemiacetlica cclica. La proyeccin de Haworth se utiliza mucho para representar los hemiacetales, aunque puede dar la impresin de que el anillo es plano. La conformacin de silla es ms real Fructosa La fructosa forma un hemiacetal cclico de cinco miembros. Los anillos de cinco miembros generalmente se representan mediante estructuras planas de Haworth. Los anillos de cinco miembros no estn tan alejados de la coplanaridad como los anillos de seis miembros, por lo que generalmente se presentan como las proyecciones planas de Haworth Anmeros de la glucosa En el anmero , el grupo hidroxilo del carbono anomrico (hemiacetal) est hacia abajo (axial) y en el anmero hacia arriba (ecuatorial). El anmero de la glucosa tiene todos sus sustituyentes en posiciones ecuatoriales. El carbono hemiacetal se denomina carbono anomrico, que se identifica con facilidad como el nico tomo de carbono unido a dos oxgenos. Anmeros de la fructosa El anmero de la fructosa tiene el grupo anomrico -OH hacia abajo, en posicin trans respecto al grupo -CH 2 OH terminal. El anmero tiene el grupo anomrico hidroxilo hacia arriba, en posicin cis respecto al grupo terminal -CH 2 OH. Mutarrotacin Una solucin acuosa de D-glucosa contiene una mezcla en equilibrio de -D- glucopiranosa, -D-glucopiranosa, y un intermedio de cadena abierta. La cristalizacin por debajo de 98C da el anmero alfa y la cristalizacin por encima de 98C da el anmero beta. Epimerizacin de la glucosa catalizada por una base En condiciones bsicas, se pierde la estereoqumica del tomo de carbono que est al lado del grupo carbonilo. El intermedio enolato no es quiral, por lo que la reprotonacin puede producir cualquier esteremero. Dado que se produce una mezcla de epmeros, este cambio estereoqumico se denomina epimerizacin. Reordenamiento enodiol catalizados por una base En condiciones bsicas, el grupo carbonilo se puede isomerizar a otros tomos de carbono. Las aldosas estn en equilibrio con las cetosas va intermedios enodiol. En condiciones fuertemente bsicas, la combinacin de reordenamientos enodiol y de epimerizacin da lugar a una mezcla compleja de azcares Disacridos Un azcar reacciona con un alcohol para obtener un acetal denominado glicsido. Cuando el alcohol que forma el acetal pertenece a otro azcar, el producto es un disacrido Enlace -glucosdico En la celobiosa, el carbono anomrico de una unidad de glucosa se une, a travs de un enlace ecuatorial () carbono-oxgeno, al C4 de otra unidad de glucosa. Los monosacridos se unen mediante la posicin ecuatorial de C1 y la posicin ecuatorial de C4'. Enlace -glucosdico Igual que la celobiosa, la maltosa contiene un enlace glicosdico 1,4' entre dos unidades de glucosa. La diferencia en la maltosa es que la estereoqumica del enlace glucosdico es en lugar de . Los monosacridos estn unidos mediante la posicin axial de C1 y la posicin ecuatorial de C4'. Enlace de dos carbonos anomricos: sacarosa Algunos azcares se unen mediante un enlace glicosdico directo entre sus tomos de carbono anomricos: enlace 1,1'. La sacarosa est formada por una unidad de glucosa y una de fructosa enlazadas por un tomo de oxgeno que une sus tomos de carbono anomricos. Celulosa la celulosa es un polmero -1,4' de la D-glucosa, su nombre sistemtico es poli-(1,4'-O--D-glucopiransido). La celulosa es la sustancia orgnica ms abundante. La sintetizan las plantas como sustancia estructural que soporta el peso de la planta. Amilosa La amilosa slo difiere de la celulosa en la estereoqumica del enlace glicosdico