4.

-La formacin de la enzima trisina a partir de su precursos tripsinogeno es catalizada por el producto tripsina:

tripsingeno + tripsina

productos + 2tripsina

En donde el producto es un hexapeptido.

A partir denla siguiente informacin experimental obtenida de esta reaccin, determinar el valor de la constante de velocidad.

SOLUCION
5
10
mol/ 1
[C]*
0.00000
4.5
0.00000
15.8
0.00000051
24.8
0.00000081
36
0.00000142
45
0.00000203
54
0.00000386
74.3
0.00000508
83.3
0.00000598
94.5
0.00000935
103.5
0.000012
115
0.000014
123
0.0000162
35
0.0000183
144
0.0000195
153
0.0000203
164
0.0000215
173
0.0000228
184
0.0000234
200
0.0000234
214
0.0000242
230
0.00
295

1/[C]
5000000
3333333.33
1960784.31
1234567.9
704225.352
492610.837
259067.358
196850.394
167224.08
106951.872
83333.3333
71428.5714
61728.3951
54644.8087
51282.0513
49261.0837
46511.6279
43859.6491
42735.0427
42735.0427
41322.314
40000

6000000
5000000
4000000

Axis Title

t(min)
4.5
15.8
24.8
36
45
54
74.3
83.3
94.5
103.5
115
123
135
144
153
164
173
184
200
214
230
295

3000000
2000000
1000000
0
0

50

or el producto tripsina:

el valor de la cons-

y = 1E+06e-0.016x
R = 0.6782

50

100

150

200

Axis Title

k=

250

300

350

0.16666667

3.- La hidrlisis de carbobenzoxiglicil - l - triptfano catalizada por carboxipeptidaza

sucede segn la reaccin:
Carbobenzoxiglicil - l- triptfano + HO
Carbobenzoxiglicina + l - triptfano
Si es una prueva experimental se obtubieron los siguientes resultados:
[S] (mol/l)
Vrx (mlo/l.s)

2.5
0.024

5.0
0.036

10.0
0.053

15.0
0.06

20.0
0.064

desarrollar el diagrama de velocidad de reaccin - concentracin de sustrato

y determinar los valores de la constante de Michaelis, Km, y de la velocidad
mxima.
SOLUCION
Vrx(mol/l.s)
0.024
0.036
0.053
0.06
0.064

0.07
0.06
0.05

Vrx

[S](mol/l)
2.5
5
10
15
20
Vrx. Max=

0.04
0.03

0.07mol/l.s

0.02

0.035mol/l.s Km=

4.75mol/l

0.01
0
0

[s]
2.5
5
10
15
20

Vrx/[S]
0.0096
0.0072
0.0053
0.004
0.0032

Vrx
0.024
0.036
0.053
0.06
0.064

0.07
0.06
0.05

Axis Title

vrxMax/2=

0.04

y=

0.03
0.02
0.01
0
0

0.002

10

15

20

25

[s]

y = -6.5155x + 0.0856
R = 0.9889

0.002

0.004

0.006

Axis Title

0.008

0.01

0.012

Axis Title

CUARTA CLASE DIASP 21

W.J. Svirbely y J.f. Roth,(1953) estudiaron la reaccion entre el aldehido propionico y el acido
hidrocianico a 25 C, en cierta solucion acuosa a 25C , las concentraciones a diferentes inter
intervalos de tiempo fueron los siguuientes:
t(min)
2.78
5.33
8.17
15.23
19.8

[HCN]mol/lt
0.099
0.0906
0.083
0.0706
0.0653
0.0424

[C3H7CHO)
0.0566
0.0482
0.0406
0.0282
0.0229
0.0000

LN[A]
-2.31263543
-2.40130107
-2.48891467
-2.65072513
-2.72876324
-3.16060692

LN[B]
-2.87174629
-3.03239626
-3.20398721
-3.5684333
-3.77661837
#NUM!
-2.25

Determinar el orden global de la reaccion y calcular el valor

de la constante velocidad:

-2.3

-2.35

SOLUCION
t
2.78
5.33
8.17
15.23
19.8

-2.4
-2.45

ln[A]
-2.312635429
-2.401301066
-2.488914671
-2.650725134
-2.728763243

-2.5
-2.55
-2.6
-2.65
-2.7
-2.75
-2.8

t
2.78
5.33
8.17
15.23
19.8

LN[B]
-2.87174629
-3.03239626
-3.20398721
-3.5684333
-3.77661837

0
-0.5

-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
-4

CUARTA CLASE DIASP 43

Una prueba experimental con una reaccion de un solo reactante

,A, dio los siguientes resultados:

*UNA PUEVA EXPERIMENTAL

0.005
0.0045

t
0
100
200
300
400
500
600
700
800

[A]mol/l.
0.0044
0.00355
0.00298
0.00257
0.00226
0.00201
0.00181
0.00165
0.00152

Hallar el orden de la reaccion y calcular el valor de la constante de velocidad

por el metodo del tiempo de vida media

0.004
0.0035
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0

100

200

UARTA CLASE DIASP 21

ln[A]
5

10

15

20

25

y = -0.0242x - 2.2684
R = 0.9864

LN[B]
10

15

y = -0.0529x - 2.7474
R = 0.997

20

25

Chart Title
[A]o

200

300

400

500

600

700

800

t1/2
0.0044
0.004
0.0035

485
500
600

1/[A]o
t1/2
227.272727
250
285.714286

485
500
600

900

Chart Title
700
600

y = 2.0419x + 9.0182
R = 0.9259

500
400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

250

300

TERCERA CLASE DIASPOSITIVA 41

En el proceso de reaccin de Hidrlisis del colorante trifenilmetanose (R+ ) midio su concentracin
indirectamente siguiendo la absorbancia de la disolucin en 590 nm. Los resultados fueron los siguiente:
t/s
[R+]/ 105 1

19

39
3.31

59
2.19

1.45

79
0.94

98
0.61

118
0.39

Mediante el mtodo antivariacional de las concentraciones insantneas determinar:

- El orden de la reaccin
- El valor de la constante de velocidad y el valor de la concentracin inicial DEL R+.
- El valor de la velocidad de la reaccin cuando [R+] = 1.16 X
103 /
- La curva concentracin - tiempo si la constante de velocidad se duplica.
SOLUCION
t(s)
19
39
59
79
98
118
137
157

[R]
0.0000331
0.0000219
0.0000145
0.0000094
0.0000061
0.0000039
0.0000024
0.0000015

LN[R+]
-10.3159773
-10.7290239
-11.1413619
-11.5748009
-12.0072218
-12.454534
-12.9400418
-13.4100454

1/[R+]
30211.4804
45662.1005
68965.5172
106382.979
163934.426
256410.256
416666.667
666666.667

0.000035
0.00003
0.000025
0.00002
0.000015
0.00001
0.000005
0

t(S)
19
39
59
79
98
118
137
157

LN[R+]
-10.3159773
-10.7290239
-11.1413619
-11.5748009
-12.0072218
-12.454534
-12.9400418
-13.4100454

20

0
-2
-4
-6
-8
-10
-12

20

137
0.24

-12
-14
-16

0.00006

t
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

[R+]
5.32294E-05
3.40085E-05
2.17282E-05
1.38822E-05
8.86943E-06
5.66672E-06
3.6205E-06
2.31315E-06
1.47788E-06
9.44227E-07
6.03271E-07
3.85433E-07
2.46255E-07

0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
0
0

20

118
0.39

137
0.24

157
0.15

[R]

40

60

80

100

120

140

160

180

LN[R+]
20

40

60

80

100

120

140

160

180

Chart Title

40

60

80

100

120

140

Problemas
1.- De acuerdo con los datos del ejemplo 1, calcular las velocidades de
reaccin por el mtodo del polinomio interpolante de grado superior
Solucin
t (min)
[O2] (ppm)
0
8
1
7.55
2
7.22
3
6.96
4
6.76
5
6.61
7
6.4
6
6.49
8
6.33
9
6.3
10
6.25
en este caso: N = 9 puntos, K = 8 intervalos y h = 1 seg.
'(x) = 1/6h*-11y + 18y - 9y + 2y+
x = t = 0seg.
(0) = 1/6h*-11y + 18y - 9y + 2y+
-0.26333333
(x) = 112h[-25y+ 48y - 36y + 16y - 3y]
x = t =4seg.
(4 ) = 112(h)[-25y+ 48y - 36y + 16y - 3y]
-0.23583333
t (min)
0
1
2
3
t (min)
4
5
6
8
10

[O2] (ppm)
8
7.55
7.22
6.96
[O2] (ppm)
6.76
6.61
6.49
6.33
6.25

VRx,B = dPB/dt
-0.52666667
-0.38166667

VRx,B = dPB/dt
-0.23583333
1.5325
-6.95083333
11.8125
-13.0208333

2. Utilizando los datos del ejemplo 3, calcular las velocidades de reaccn

por el mtodo del rea equivalente, por el mtodo de ajuste y variacin
directa y por el mtodo de las pendientes en el punto medio.
t (s)
PB (mmHg)

0
7.5

5
12.5

10
15.8

15
17.9

20
19.4

Solucin:
La reaccin es:
t (seg.)

2A

B + 3C

[O2] (mmHg)
0
5
10
15
20

7.5
12.5
15.8
17.9
19.4

t
5
5
5
5

V
1.24
0.79
0.52
0.35
0.25

t/

5
3.3
2.1
1.5

0
5
10
15
20

1
1.51515152
2.38095238
3.33333333

Chart Title
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

f
120
220
320
420
520
620

[Br]
0,0000258
0.0000151
0.0000109
0.000008
0.0000067
0.0000056

10

15

20

Vrx

0,0000258
0.000016
0.000014
0.000012
0.00001
0.000008
y = -9E-14x3 + 2E-10x2 - 1E-07x + 3E-05
R = 0.9993

0.000006
0.000004
0.000002
0
0

100

200

300

400

0
0

100

200

300

400

20

25

y = 2E-05e-0.002x
R = 0.9778

500

600

700

500

600

700

PROBLEMA PRIMERA CLASE DISP 29

.Un anticptico muy utilizado es la disolucin acuosa de eroxido de

Hidrogeno al 3% la accin anticptica se debe a la liberacion de

o2(g) al desconponerse el H2O2. En un estudio experimenta de

esta reaccin se recogiern los siguientes datos:

a) calcular la velocidad de reaccin

b) Calcular la velocidad media entre 200seg. Y 400seg.
c) Calcular la velocidad instantnea en t = 600seg.
Solucin

t(s)
0
200
400
600
1200
1800
3000

[h2o2] (M)
2.32
2.01
1.72
1.49
0.98
0.62
0.25

2.5

1.5

0.5

0
0

500

1000

[H2o2] (M)

1500

2000

2500

3000

3500