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25/09/2012

Q1) MQS Cr, Co, Bi


-seus sais e solues aquosas so coloridos; so solveis em HCl e
sulfetos cidos; so facilmente oxidados em meio alcalino com
alterao de colorao: Cr, 3A
- seu sai so avermelhados, sendo insolvel em meio sulfeto alcalino,
sendo este ultimo insolvel com soluo de acido inorgnico: Co, 3B
- seus sai so coloridos, solvel em HCl, insolvel na forma de sulfeto
em meio acido, forma produto pouco solvel em meio alcalino e,
tambm, em exvesso: Bi, 2



Q1) MQS Al, Mn, Cu
- Sais Brancos e solues incolores, solveis em HCL e sulfetos cidos,
insolveis em meio alcalino e em muto excesso alcalino so solveis:
Al, 3A
-somente insolvel em meio sulfeto alcalino, no qual se solubiliza em
meio clordrico e oxidado (precipita) em meio alcalino: Mn, 3B
-Seus sais sai coloridos, solvel em HCL, insoluvem na forma de sulfeto
em meio cido, forma complexo em meio alcalino: Cu, 2A

1.1. Adicionar 20 gotas da amostra em um tubo de centrifuga;
1.2. Testar pH com papel universal;
1.2.1. Caso o pH esteja diferente de 0,5 (a fita deve estar laranja
cuidado com a colorao rosa pois similar);
1.2.2. Caso necessite de ajuste de pH: adicionar soluo de HCL
1eq/L caso pH bsico, ou NH4OH caso pH cido;
1.3. Aquecer o tubo em banho-maria at que a soluo atinja
temperatura de 80oC (aproximadamente durante 15minutos);
1.4. Com agitao constante adicionar, adicionar 3 gotas da soluo de
tiocetamida, mantendo o aquecimento, e a agitao constante,
durante aproximadamente 15 minutos.
1.4.1. Formar um precipitado escuro;
1.5. Centrifugar o tubo a quente e separar o sobrenadante 1 do
precipitado 1. (Cuidado ao manipular o conta gotas);
1.6. Verificar precipitao quantitativa;
1.6.1. Repetir o procedimento 1.4 com o sobrenadante e, sob
agitao, adicionar 1 gota de tiocetamida no mesmo. Agitar
durante aproximadamente 10 minutos, se houver formao de
precipitado ou turvao, repetir o procedimento 1.6.
1.6.2. O procedimento 1.6 deve ser realizado at que a soluo
fique lmpida. Quando o sobrenandente, se necessrio aps
repetio dos passos 1.4, 1.5 e 1.6.1, for incolor, significa que a
precipitao foi quantitativa.
1.6.3. Se houver formao de precipitado (no qual deve estar o
sulfeto de cobre) em mais de uma reao, adicionar algumas
2/3 gotas de agua destilada a cada tubo, juntar os precipitados,
centrifugar, e descartar o sobrenadante.
1.7. Precipitado 1. Lavar o precipitado
1.7.1. Adicionar 3 gotas de gua destilada ao precipitado, agitar at
que ocorra formao de suspenso, e centrifugar.
1.7.2. Descartar o sobrenadante (agua de lavagem)
1.7.3. Repetir 1.7.1 e 1.7.2
1.8. Adicionar 3 gotas de HNO3 5eq/L e agitar bastante (garantindo que
a soluo de HNO3 entrou em contato com todo o precipitado) at
a formao de soluo homognea.
1.9. Testar pH com papel tornassol. Com um conta-gotas, pingar no
papel tornassol e deve ir de azul para vermelho, garantindo que o
meio reacional esteja acido.
1.9.1. Caso no haja mudana na colorao adicionar uma gota de
HNO3, agitar de modo a garantir que o meio reacional esteja
homogneo, e testar o meio reacional novamente.
1.9.2. Repetir o processo 1.9.1 at que o meio esteja cido/ocorra a
mudana de colorao no papel tornassol
1.9.3. mu
1.10. Com agitao constante, aquecer o tubo de centrifuga em
banho-maria durante 5 minutos.
1.11. O sobrenadante deve ser incolor. Mas caso haja precipitao,
separar o precipitado do sobrenadante. O precipitado pode ser
descartado.
1.12. Adicionar ao sobrenadante 3 gotas de NH4OH 5eq/L e agitar
bem.
1.13. Testar com papel de tornassol vermelho para azul.
1.13.1. Caso o papel vermelho no mude a colorao para azul,
adicionar 1 gota de NH4OH, agitar bem e testar novamente.
Repetir o passo at que ocorra mudana na colorao do papel.
Esta mudana indica que o meio reacional est alcalinizado.
1.14. Adicionar 1 gota da soluo de NH4OH em excesso. Em algum
momento entre 1.13 e 1.14 a soluo se torna azulada, isto ,
ocorre a formao de um complexo solvel azul.
1.15. Ao meio reacional, adicionar 3 gotas de cido actico e agitar
bem.
1.15.1. Verificar, com papel de tornassol azul para vermelho,
se o meio reacional est acidificado. Se no houver mudana na
colorao do papel, adicionar mais 1 gota, agitar bem.
1.15.2. Testar novamente. Se necessrio repetir o passo
1.15.12 at que o meio fique acidificado (conforme o teste no
papel de tornassol azul/vermelho). Nesta etapa formara um
complexo solvel azul
1.16. Dividir em 2 partes
1.16.1. Adicionar K4[Fe(CN)6]. Dever aparecer um precipitado
marrom avermelhado: Que confirma a presena de Cu.
1.16.2. Na outra parte adicionar, gota a gota KCN at
descolorao formando um complexo com cobre par a
confirmao de Cd
2. Sobrenadante 1
2.1. Adicionar uma pitada de NH4CL (com a ponta da esptula) e agitar
at solubilizar.
2.2. Adicionar 3 gotas e soluo NH4OH 1eq/L, agitar bem e testar com
papel tornassol vermelho para azul.
2.2.1. Se necessrio adicionar gota a gota e testar...
2.3. Aps certificao do meio reacional bsico adicionar 1 gota de
excesso de NH4OH e agitar.
2.4. Aquecer em BM com agitao constante por 1 minuto.
2.5. Centrifugar a quente: soluo deve estar incolor/lmpida e o
precipitado deve ser branco. Separar sobrenadante 2 do
precipitado 2 (hidrxido de alumnio).
2.6. Testar 2.1-2.5 para precipitao quantitavia
2.6.1. 1 gota de NH4OH, etc... juntar precipitados com agua
destilada e centrifugar
2.7. Precipitado2 (branco)
2.7.1. Adicionar 6 gotas de NH4Cl 1%m/v, agitar bem(muito bem!),
at formar uma emulso.
2.7.2. Centrifugar e descartar o sobrenadante;
2.7.3. Adicionar 3 gotas de soluo de NaOH 5eq/L e agitar bem.
Testar com tornassol vermelho para azul. Caso no esteja haja
viragem adicionar de gota em gota. Deve haver formao de
precipitado solvel e incolor.
2.7.4. Adicionar uma gota de HCl 5eq/L, agitar bem, e testar com
tornassol azul para vermelho. Caso no haja viragem, adicionar
mais uma gota, agitar e testar. At que pH esteja cido.
2.7.5. Adicionar uma gota de NH4OH 5eq/L, testar em tornassol
vermelho para azul. Se no houver viragem, adicionar mais uma
gota, agitar bem, e testar novamente. Repetir o procedimento
at viragem e adicionar uma gota de excesso.
2.7.6. Aquecer em banho maria, com agua fervente e agitar
constantemente por 3 minutos. Se houver formao de
precipitado gelatinoso confirma a presena de Al+3
2.8. Sobrenadante 2 (incolor)
2.8.1. Testar para certificar que o meio reacional est alcalino em
tornassol vermelho para azul.
2.8.1.1. Se no estiver adicionar 1 gota de NH4OH eq/L, agitar
bem, e testar novamente. Repetir procedimento at
viragem.
2.8.2. Aquecer em BM fervente e, durante o aquecimento, adicionar
2 gotas de soluo (NH4)Sx 6M, com agitao constante por 5-8
minutos. Deve ocorrer formao de um precipitado (3) escruto
com cheiro forte por causa do enxofre.
2.8.3. Centrifugar a quente, separa precipitado do sobrenadante e
testar para precipitao quantitativa.
2.8.3.1. Adicionar 1 gota da soluo de ragente (NH4)Sx 6M, e
agitar por 2-3 minutos aguardando formao do
precipitado.
2.8.3.2. SE ocorrer formao de precipitado 3 gotas de agua
destilada e juntar tudo e centrifugar...
2.8.4. Precipitado 3 sulfato de mangans
2.8.4.1. Lavar o precipitado com 3 gotas de NH4Cl 1% e 1 gota e
(NH4)2S, agitar intensamente at formao de emulso.
Centrifugar e descartar sobrenadante
2.8.4.2. Colocar 3 gotas de solucal HCl 2M, agitar bem, testar o
pH com tornassol azul para vermelho.
2.8.4.2.1. Se no houver viragem, adicionar outra gota,
agitar, e testar. E repetir o procedimento at a
viragem.
2.8.4.3. Repousar por 2-3 minutos. Como no h (ou no
deveria haver precipitado) no h necessidade de
centrifugar.
2.8.4.4. Eliminar o excesso de H2S atravs da fervncia da
soluo.
2.8.4.4.1. Aquecer a soluo com tubo de ensaio sobre a
tela de amianto.
2.8.4.4.2. Para verificar a eliminacao do H2S colocar o
papel de acetato de chumbo sobre a tela e verificar
escurecimento da papel. Repetir o procedimento
vrias vezes, com partes do papel at verificar que no
h mais escurecimento. Qdo no houver mais
escurecimento, utilizar um papel novo para certificar
que houve a eliminao do H2S. Se ainda houver
escurecimento, continuar o aquecimento com a
verificao no papel de acetato de chumbo at que
este no mais escurea/
2.8.4.4.3. Se houver aparecimento de precipitado,
centrifugar, separar sobrenadante, dispensar
precipitado, e refazer o teste no papel de acetato de
chumbo.
2.8.4.5. Resfriar o tubo de ensaio em agua corrente at verificar
que o tubo, e a soluo/meio reacional, est a temperatura
ambiente.
2.8.4.6. Adicionar 2-3 gotas de NaOH , agitar bem, 5eq/L .
confirmar que o meio reacional est alcalino com papel de
tornassol vermelho para azul.
2.8.4.6.1. Se no houver viragem, adicionar 1 gota, agitar
bem, e testar. Repetir o proc at viragem.
2.8.4.7. Adicionar 2 gotas de H2O2 3% e agitar bem. Ferver em
BM por 4 minutos e centrifugar. Deve aparecer um
precipitado marrom,
2.8.4.7.1. Testar o sobrenadante par precipitao
quantitativa. Se no houver o sobrenadante pode ser
descartado.
2.8.4.8. Adicionar 5 gotas de HNO3 8eq/L e 2 gotas de H2O2 3%
e agitar bem.
2.8.4.9. Ferver sob a tela de amianto para eliminar o H2O2 em
excesso (fumos brancos devido a degradao do H2O2).
2.8.4.10. Resfriar em agua corrente at ter certeza que a o
tubo/soluo com meio reacional esto em temperatura
ambiente.
2.8.4.11. Adicionar uma pitada de PbO2 (ponta de esptula ou
topo do bastao de vidro) e agitar bem at completa
dissoluo.
2.8.4.12. Deve aparecer soluo violeta para coconfirmando a
presena de H2MnO4, confirmando a presena de Mn.
5) Justificativa Niquel
Volume da amostra : A contentracao de Zn+2 deve garantir atingir o
kps na forma de sulfeto insolvel em meio especico
NH4Cl solido no meio solido forma tampo especifico do grupo 3b.
E utulizado na forma solida pois muito soluve e favore a cintica
da reao. Se for utilizado o sobrenandaten deve ser menor pois j
foi utilizado no grupo 3.
NH4OH= Reagente forma tampo e favorece a cintica de
precipitao do grupo, cujo o pH no favorece a formaco dos
sulfetos de ctions alcalinos do grupo 4.
NH4)2Sx: agente seletivo do grupo 3b, forma sulfeto pouco solvel
em meio alcalino cujo aquecimento controlado permite a
solubilizao das reaes de separao do grupo 3b e tambm a
ionizao do polissulfeto cujo tempo reacional garante a reao
quantitativa mesmo com um reagente de baixa ionizao. Tambem
ocorre o seguinte efeito de ion comum(NH4)2SxAO-
NH3+S2-
Centrifugar: separar os sulfetos insolveis em meio alcalino;
separao fsica, rpida e heterognea em escala de semimicro
analise
NH4Cl/(NH4)2Sx: lavar o precipitado garante a eliminao das
interferncias reacionais sequenciais, utilizando-se o efeito do ion
comum para que no ocorra a solubilizao (perda) do precipitado
ZnS(s) +impurezas Nh4Cl/(NH4)2Cl/sobre/H20 ZnS _
sobrenadante
Centrifugar: obter o precipitado limpo de impurezas no solveis no
sobrenadante
Acidifificacao HCl/H2O: solubilizao do Zn+2/Mn+2, q so cloretos
insolveis, com controle do pH. Mas como os sulfetos de Co+2 e
Ni+2 aso parcialmente solveis, o descolcamento favorecido pela
menor concentrao (diluio) do HCl:
o Cos/Nis+ HCl H2O/tempo CoClw/NiCl2
Repouso: garante que os sulfetos de CO e Ni aps atingir o Kps, caso
seja alterado o equilbrio pela presena do HCl, o meso seja
cineticamente refeito, aps o tempos reacional. COS +HCL
H2O/tempoCo+2 + 2Cl- (idem Ni)
NaClO/HCl + aquecimento= reao de oxireducao NaCl oxidante,
HCl redutor,. Em funo da propriedade qumica do NiS em possuir
alta insolubilidade , juntamente uma reao mais energtica aliada
a energia trmica permite a sua solubilizao
o NiSNaCLO/HCL/triangulo calorNi+2 _ 2Cl-+...+Cl2
o O aquecimento sob a tela ajuda a cintica pois libera o Cle
pormado com produto. Obrigatoriamente favorecendo a
cintica de solubilizao do NiS, a sua eliminao garante
reaes sequenciais sem a intereferencia do poderoso agente
oxidante Cl2
Resfriamento/Diluicao= resfriamento em agua corrente so
necessrio par a reao de confimacao do cobalto que faz a
enstincao do complexo formado por um somente voltil, a qual
seria comprometida pela presena do CL2 e calor. A diluio para
da ra quantidade (volume) para as duas reaes de confirmao (Ni
e Co).
o Portanto para a reao de confimacao do Ni, o Aquecimento
uma varivel cintica favorvel (no precisa resfriar)
Rxn de confirmao
o NH4Cl/NH4OH: O complexo formado com o reagente DMG
insuluvel em meio alcalino, que por sua vez, o NH4Cl toma a
reao de precipitao cineticamente favorvel (ion comum),
alm de fornecedor de e- para o complexo:
Ni+2+DMG NH4OH/NH4Cl/-- /NH4+ Ni(DMG)2+
DMG= ragente seletivo par ao Ni, no qual forma um complexo
insolvel vermelho.

**Precipitacao quantitativvaL s prossivel com exvesso de
reagente, principalmente com reaes em qeulibrio
**Agitacao em fase liquida, liquid-solido ou mesmo nas lavagens: A
agitao garante precisao/exatido de um MQS

5) Cation Zn+2
Volume da amostra : A contentracao de Zn+2 deve garantir atingir o
kps na forma de sulfeto insolvel em meio especico
NH4Cl solido no meio solido forma tampo especifico do grupo 3b.
E utulizado na forma solida pois muito soluve e favore a cintica
da reao. Se for utilizado o sobrenandaten deve ser menor pois j
foi utilizado no grupo 3.
NH4OH= Reagente forma tampo e favorece a cintica de
precipitao do grupo, cujo o pH no favorece a formaco dos
sulfetos de ctions alcalinos do grupo 4.
NH4)2Sx: a quente/tempo agente seletivo do grupo 3b, forma
sulfeto pouco solvel em meio alcalino cujo aquecimento
controlado permite a solubilizao dos demais ctions dos grupos
subsequentes e tambm a ionizao do polissulfeto cujo tempo
reacional garante a reao quantitativa mesmo com um reagente
de baixa ionizao. Tambem ocorre o seguinte efeito de ion
comum(NH4)2SxOH- NH3+S2-
Centrifugar: separar os sulfetos insolveis em meio alcalino;
separao fsica, rpida e heterognea em escala de semimicro
analise
(NH4)2Sx: lavar o precipitado garante a eliminao das
interferncias reacionais sequenciais, utilizando-se o efeito do ion
comum para que no ocorra a solubilizao (perda) do precipitado
o ZnS(s) +impurezas Nh4Cl/(NH4)2Cl/sobre/H20 ZnS _
sobrenadante
Centrifugar: obter o precipitado limpo de impurezas no solveis no
sobrenadante
Acidifificacao HCl/H2O: solubilizao do Zn+2/Mn+2, q so cloretos
insolveis, com controle do pH. Mas como os sulfetos de Co+2 e
Ni+2 aso parcialmente solveis, o descolcamento favorecido pela
menor concentrao (diluio) do HCl:
o CoS/Nis+ HCl H2O/tempo CoCl2/NiCl2
Repouso: garante que os sulfetos de CO e Ni aps atingir o Kps, caso
seja alterado o equilbrio pela presena do HCl, o meso seja
cineticamente refeito, aps o tempos reacional. COS +HCL
H2O/tempoCo+2 + 2Cl- (idem Ni)
Ferver sobre a tela de amianto: aps a acidificao o aqueceimento
forte elimina o excesso de H2S proveniente do excesso de
polissulfeto de amnio na precipitao quantitativa
o NH4)2S + H+ calor H2S+NH4Cl (aq)
Teste com papel acetal de chumbo= a soluo de acetato de
chumbo facilemente solubilizada (dentre os sais de chumbo) que
ao imprengnalo no papel, aps imerso e secagem, permite uma
reao visual pela presena do H2S e Pb2+ formando uma mancha
escura que comprava a presena de H2S
o PB(CH3COO)2 + H2S PbS (mancha) + ac actico
Esfriar: com agua correten para no decompor o peroxido (ag
oxidante0 que oxida o Mn+2 para Mn+4, em meio alcalino. Neste
caso no necessrio resfriar nem adicionar H2O2
Adicao de NaOH (Alcalinizar): permite a separao do Zn do
sobrenadante contendo Zn + Mn, pela formao deo complexo
solvel, garantdo pelo excesso do reaente. Neste meio alcalino o
Mn2+ oxidado pelo H2O2 que anftero.
Acidificacao com ac. Acetico: descomplexacao do zinco, permitindo
uma cintica favorvel na sua reao de confirmao, cujo contole
feito pelo pH do meio. O Acido actico utilizado pq um acido
fraco e de baixa reatividade (inerte), possibilidantando a acao do
sulfeto (baixa ionizao) em concentraes baixas do Zinco (aps
varias etapas de diluio)
o [Zn+2+2CH3COO-]+S2- H+ ZnS
Adio de NH4)2Sx e aquecimento: formacoa de sulfeto de zinco
(reao de confirmao) favorecida cinetimante pelo aquecimento
em funo da baixa ionizcao do polissulfeto
5)