15/09/2014

Curso: Propiedades Fisico Quimica de

los Hidrocarburos HC-412
Profesor: Carlos Gonzales 1
Este mtodo cubre la destilacin atmosfrica de productos
de petrleo usando una unidad de destilacin en el
laboratorio para determinar cuantitativamente los rangos de
ebullicin caractersticos de cada producto como destilados
livianos y medios, combustibles de automvil para ignicin
con chispa con cantidad de compuestos oxigenados ,
gasolina de aviacin, combustibles turbo para aviacin,
combustibles diesel, mezclas de biodiesel hasta en 20%,
combustibles marinos, espititus de petrleo, naftas,
kerosenes y combustibles para quemadores.

Volumen de carga: es el volumen de muestra, 100 ml
cargado en el balon de destilacin a la temperatura
especificada en la tabla 1.
Punto seco: es la lectura corregida del termmetro que es
observada en el instante en que la ultima gota de liquido se
evapora desde el fondo del balon de destilacin
Punto inicial de ebullicin, es la lectura corregida de la
temperatura observada en el momento en que la primera
gota de condensado cae desde el extremo inferior del tubo
condensador.

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4
Baln, mL 125 125 125 125
Termmetros de destilacin ASTM 7C (7F) 7C (7F) 7C (7F) 8C (8F)
Rango de Termmetros de destilacin IP Bajo Bajo Bajo Alto
Soporte del baln B B C C
Dimetro del agujero, mm 38 38 50 50
Temperatura de inicio de la prueba
Baln C 13 - 18 13 - 18 13 18
No mayor al
ambiente
F 55 65 55 - 65 55 65
Soporte y protector del baln
No mayor al
ambiente
No mayor al
ambiente
No mayor al
ambiente
Cilindro receptor y muestras
C 13 - 18 13 - 18 13 18
A
13 ambiente
A

F 55 65 55 65 55 55 ambiente
A

A
Ver 10.3.1.1 para excepciones
Punto final de ebullicin, es la lectura mxima
corregida del termmetro obtenida durante la prueba
Perdida, es la perdida debido a la evaporacin durante
la transferencia de la probeta al baln de destilacin,
perdida del vapor durante la destilacin y vapor no
condensado en el baln al final de la destilacin.
Basado en su composicin, presin de vapor, punto inicial o final
de ebullicin esperado, o la combinacin de ellos, la muestra es
colocada en uno de los cuatros grupos. La adaptacin de los
equipos, la temperatura del condensador y otras variables
operacionales son definidas por el grupo al cual corresponda.
Una muestra de 100 ml es destilada bajo condiciones definidas
segn el grupo que corresponda, se hacen observaciones
sistemticas de la lectura del termmetro y volmenes de la
condensacin dependiendo de las necesidades del usuario.
Tambin se registra los volmenes de residuo y perdida.

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Profesor: Carlos Gonzales 2
Al termino de la destilacin, las temperaturas de vapor
observadas pueden ser corregidas por presin
baromtrica.
Los resultados de prueba son comnmente expresados
como porcentaje evaporado o porcentaje recuperado
versus la temperatura correspondiente en una tabla o
grficamente como una curva de destilacin.
Las caractersticas de volatilidad de los hidrocarburos
tiene un efecto importante sobre la seguridad y
eficiencia. El rango de ebullicin nos da informacin
sobre la composicin, las propiedades y el
comportamiento de los combustible durante su uso y
almacenamiento.
La volatilidad es el mayor determinante de la tendencia
de una mezcla de hidrocarburos para producir vapores
potencialmente explosivos.
Las caractersticas de destilacin son crticamente
importantes tanto para las gasolinas de automviles
como para las de aviacin, afectan el encendido el
calentamiento y la tendencia del vapor confinado en
operaciones de alta temperatura o grandes alturas. La
presencia de componentes con alto punto de ebullicin en
estos combustibles puede afectar significativamente el
grado de formacion de depositos solidos de combustin.
Los limites de destilacin son incluidos tambien en
especificaciones de productos derivados del petroleo,
dentro de convenio comerciales, procesos de control,
refinacion y cumplimiento de regulaciones

Compontes bsicos
Balon de destilacin
Condensador
Bao de refrigeracion
Protector metalico
Compartimiento
Fuente de calor
Soporte de balon
Dispositivo de medicion
de temperatura
Probeta receptora
Dispositivos de medicin de temperatura
Termmetros de vidrio con mercurio, deben cumplir con
las especificaciones E1, pueden ser: ASTM 7C y ASTM
8C.
Otros sistemas de medicin de temperatura son
satisfactorios siempre y cuando ofrezcan el mismo
desfase de temperatura que un termmetro de mercurio.
En caso de discrepancias, el ensayo debe realizarse
con un termmetro de mercurio
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Profesor: Carlos Gonzales 3
Dispositivo centrador del sensor
de temperatura, el sensor de
temperatura debera ser montado con
un dispositivo de acoplamiento
diseado para centrar
mecanicamente el sensor en el cuello
del balon sin fuga de vapor.
Barometro, con una precision de 0.1
kpa o mejor.
Determina las caractersticas del grupo que
correspondan a la muestra a ser ensayada segn tabla
2, donde el procedimiento depende del grupo
TABLA 2 Caractersticas de los grupos
Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4
Caractersticas de la muestra
Tipo de destilado
Presin de vapor a
37.8 C, kPa !"." # !"." # !"." # !"."
1$$ %, psi &." # &." # &." # &."
'()todos de ensa*o D 323, D 4953, D 5190, D 5191, + "482, IP 9 o IP 394,
+estilacin P-. C / 1$$ 0 1$$
% / 212 0 212
P%. C / 2"$ / 2"$ 0 2"$ 0 2"$
% / 482 / 482 0 482 0 482
Muestreo, conforme la norma ASTM D4057 o ASTM
D4177 y segn la tabla 3.
TABLA3 - Muestreo, Almacenaje y Acondicionamiento de la Muestra
Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4
Temperatura de la botella de muestra C < 10
F < 50
Temperatura de almacenamiento de la muestra C < 10
A
< 10 Ambiente Ambiente
F < 50
A
< 50 Ambiente Ambiente
Temperatura de la muestra despus del C < 10
B
< 10
B
Ambiente o Ambiente o
Acondicionamiento antes del ensayo
9 a 21C sobre el punto de
escurrimiento
C

F < 50 < 50 Ambiente o Ambiente o
48 a 70F sobre el punto de
escurrimiento
C

Si la muestra es hmeda Otra muestra Otra muestra Secar de acuerdo a 7.5.3
Si la muestra sigue siendo hmeda
D
Secar de acuerdo a 7.5.2
1
2a3o ciertas circunstancias, la muestra tam4i)n puede ser almacenada a temperaturas 4a3o los 2$5C '!85%,. ver !"3"2 * !"3"3
2
6i la muestra va a ser inmediatamente anali7ada * la muestra est8 cerca de la temperatura prescrita en la Ta#la 1$ ver
7"4"1"1"
C
6i la muestra es 'semi, solida a temperatura am4iente, ver 10"3"1"1
+
6i se sa4e 9ue la muestra tiene :umedad, no es necesario volver a muestrear. 6e9ue la muestra de acuerdo a !"5"2 * !"5"3
Almacenamiento, si los ensayos no se van a iniciar
inmediatamente despus de tomada la muestra
almacenarlas como se describe, considerando que todas
las muestras no deben ser expuestas a la luz solar directa
y lejos de fuentes de calor,
Grupo 1 y Grupo 2, almacene las muestras a
temperaturas menores a 10C
Grupo 3 y Grupo 4, almacene las muestras a temperatura
ambiente o menores.
Nota: si no se cuenta con adecuadas instalaciones de almacenamiento
a temperaturas menores a 10C, se puede almacenar a temperaturas
menores a 20C, siempre que se asegure que el envase este cerrado
hermticamente y libre de filtraciones
Muestras Humedas, las muestras que contengan
visiblemente agua no son apropiadas para el ensayo, si
la muestra no esta seca, extraiga otra muestra que este
libre de agua.
Grupos 1 y 2: Si la muestra no puede volver a
obtenerse, el agua en suspension puede ser eliminada
manteniendo la muestra de 0 a 10C y adicionando 10
gr de sulfato de sodio anhidro, agitando por 2 minutos y
dejando reposar por 15 minutos, luego decante y use
una porcion de la muestra decantada, manteniendo la
muestra entre 1 y 10 C, registre en el informe que se
utilizo un desecante
Grupos 3 y 4, en caso no se pueda obtener
una muestra libre de agua, puede ser
removida por agitacin con sulfato de sodio
anhidro y separarlo por decantacin
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Referirse a la tabla 1 y preparar los equipos escogiendo
el balon adecuado, el dispositivo de medicion de
temperatura, soporte, conforme al grupo que
corresponda, ajuste de temperatura de la probeta
receptora, del balon y otros.
Elimine todo liquido residual del tubo condensador
limpiando con un pedazo de tela suave libre de hilachas
unida a una cuerda o alambre.


La verificacin de la calibracin del dispositivo de
medicion de temperatura se hara destilando tolueno de
acuerdo con el grupo 1 y comparandolo a la
temperatura del 50% de recuperado, segn la tabla 4.
Para verificacion a temperaturas altas se recomienda
usar hexadecano y se hara la comparacion con la tabla
4, bajo condiciones de destilacin del grupo 4.
TABLA 4 Puntos de ebullicin verdaderos al 50% de recuperado, mnimos y mximos D 86 (C)
A

Manual Automtico
Condiciones
mnimas del punto
de ebullicin de la
destilacin D 86 al
50%
Condiciones
mximas del punto
de ebullicin de la
destilacin D 86 al
50%
Condiciones
mnimas del punto
de ebullicin de la
destilacin D 86 al
50%
Condiciones
mximas del punto
de ebullicin de la
destilacin D 86 al
50%
Tolueno
Punto de
ebullicin
verdadero
ASTM/IP
Grupo 1, 2 y 3 Grupo 1, 2 y 3 Grupo 1, 2 y 3 Grupo 1, 2 y 3
110.6 105.9 111.8 108.5 109.7
Hexadecano
Punto de
ebullicin
verdadero
ASTM/IP
Grupo 4 Grupo 4 Grupo 4 Grupo 4
287.0 272.2 283.1 277.0 280.0
A
Los valores de las temperaturas, usando equipos manuales y automticos, se muestran en la tabla con una
tolerancia de 95 % a 99 %. La tolerancia propuesta es de aproximadamente 3xsigma. La informacin sobre los
valores de esta tabla se pueden encontrar en RR: D02-1580.
Registre la presin baromtrica
Grupos 1 y 2, acondicione la muestra segn la tabla 3,
coloque el dispositivo de temperatura con el centrador,
coloque la muestra a la temperatura segn tabla 1
Grupos 1,2,3,4, verifique que la temperatura de la
muestra sea como indica la tabla 1, vierta 100 ml de
muestra en la probeta receptora y transfieralo al balon,
asegurando que el liquido no pase dentro del tubo de
vapor
Si se espera que la muestra tenga un comportamiento de
ebullicin irregular, agregarle al momento de cargar la
muestra algunas granallas al balon.

Adapte el sensor de temperatura
Adapte el tubo de vapor del balon conjuntamente con el
corcho o tapon de jebe dentro del tubo condensador
Acomode el balon en posicion vertical de manera que el
tubo de vapor se extienda dentro del tubo del
condensador entre 25 a 50 mm, levante y regule el
tablero de soporte del balon para encajar al fondo del
balon.
Coloque la probeta receptora con la cual se midi la
muestra, sin secarla, coloquela dentro del bao con
temperatura controlada por debajo del extremo inferior
del tubo condensador

Punto inicial de ebullicin, para reducir la perdida por
evaporacin tape la probeta receptora, inicie la
destilacin con la punta del deflector receptor del
equipo tocando la pared de la probeta. Anote el tiempo
de inicio. Observe y registe el punto inicial de ebullicin
con aproximacion a 0.5C.
Regule el calentamiento de manera que el intervalo de
tiempo entre la primera aplicacin de calor y el punto
inicial de ebullicin cumplan lo especificado en la tabla 5
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TABLA 5 Condiciones durante el procedimiento de ensayo
Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4
Temperatura del bao frio
A

C 0-1 0-5 0-5 0-60
F 32-34 32-40 32-40 32-140
Temperatura del bao alrededor de la
probeta receptora
C 13-18 13-18 13-18 3
F 55-65 55-65 55-65 5
O cambio de
la temperatura
Tiempo desde la primara aplicacin de calor hasta el
punto inicial de destilacin, min
5-10 5-10 5-10 5-15
Tiempo desde el punto inicial de destilacin hasta el
5% de recuperado (s)
60-100 60-100
Rango uniforme de condensacin para 5% de
recuperado o 5 mL en el baln de destilacin,
mL/min
4-5 4-5 4-5 4-5
Tiempo registrado desde los 5 mL de residuo hasta
el punto final, min
5 mx. 5 mx. 5 mx. 5 mx.
A la correcta temperatura del bao condensador depender del contenido de ceras de la muestra y de sus fracciones de destilacin. El ensayo se
realiza generalmente mediante una nica temperatura del bao. La formacin de ceras en el condensador puede deducirse de (a) la presencia de
partculas de cera en el producto de la destilacin por goteo desde la punta, (b) una mayor prdida de la destilacin que puede deberse al esperar el
punto de ebullicin inicial de la muestra, (c) una tasa de recuperacin errtica y (d) la presencia de partculas de cera durante la eliminacin de lquidos
residuales por frotacin con un pao (ver 8.3). Se debe usar una temperatura mnima que permita el funcionamiento satisfactorio. En general, es
adecuada una temperatura del bao de 0 a 4 C adecuado para la gama kerosene, Fuel oil N1 y Diesel N1. En algunos casos para el Fuel oil N2, el
Diesel N2, Gas oil y aceites destilados similares, puede ser necesario para mantener la temperatura del bao refrigerante en los 38 a 60 C.
Regule el calentamiento de manera que el tiempo del
punto inicial al 5% de recuperacin sea el indicado en la
tabla 5.
Siga regulando el calentamiento de manera que el
rango promedio de condensacin sea uniforme para 5
ml de recuperado en 4 a 5 ml por min.
Observe y registre los datos necesarios para el calculo y
el informe conforme las especificaciones del caso o lo
establecido previamente.
Cuando se usa termometros de alto rango en prueba de
combustible de aviacin, las lecturas el termmetro con
centrador se pueden ocultar, si esta lectura es necesaria
ejecute una nueva destilacin conforme al grupo 3 y
tome estas temperaturas, indique en el informe lo
realizado
Cuando el liquido residual en el balon se aproxime a los
5 ml realice un ajuste final de calor de manera que los
ultimos 5 ml satisfagan lo establecido en la tabla 5

La perdida final no debe ser mayor a 2 ml
Observe y registre el punto final de ebullicin
Deje drenar el destilado de la probeta receptora despus de
suspender el calentamiento
Mientras que el tubo condensador continua drenando dentro
de la probeta observe y anote el volumen del condensado con
aproximacin a 5 ml, en intervalos de 2 min hasta que dos
observaciones concuerden.
Despues que se haya enfriado el balon y no se observe nada
de vapor desconecte el balon y vierta su contenido en una
probeta de 5 ml, mida con aproximacion de 0.1 ml
Registre el volumen de la probeta receptora como porcentaje
de recuperacin
Corrija las lecturas del termmetro a presin
de 101.3 pa. !btenga la correccion a ser
aplicada para cada lectura del termmetro
por medio de la siguiente ecuacion"

P
k
= presin baromtrica, prevaleciendo en el tiempo y lugar de la
prueba, kPa
T
c
= lectura de temperatura observada en C
C
c
= correcciones a ser aadidas algebraicamente a las lecturas de
temperatura




Corriga la perdida #$c% a partir de la siguiente
ecuacion"
L = prdida observada,
L
c
= prdida corregida,
P
k
= presin, kPa
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&eporte las lecturas volumetricas en
porcentaje, las lecturas de volumen con
apro'imacion a 0.( ml y las lecturas del
termmetro con apro'imacion a 0.( )C, para
el metodo manual
&eporte la presin barom*trica
&eporte si se ha usado algun agente
desecante
TABLA A4.4 Repetibilidad y Reproducibilidad para el Grupo 1
% Evaporado
Repetibilidad
Manual
A

Reproducibilidad
Manual
A

C F C F
PIE 3.3 6 5.6 10
5 1.9 + 0.86 S
C
3.4 + 0.86 S
F
3.1 + 1.74 S
C
5.6 + 1.74 S
F

10 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
2.0 + 1.74 S
C
3.6 + 1.74 S
F

20 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
2.0 + 1.74 S
C
3.6 + 1.74 S
F

30-70 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
2.0 + 1.74 S
C
3.6 + 1.74 S
F

80 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
2.0 + 1.74 S
C
3.6 + 1.74 S
F

90 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
0.8 + 1.74 S
C
1.4 + 1.74 S
F

95 1.2 + 0.86 S
C
2.2 + 0.86 S
F
1.1 + 1.74 S
C
1.9 + 1.74 S
F

PFE 3.9 7 7.2 13
A
S
C
o S
F
es el promedio de la pendiente (o rango de cambio) calculado de acuerdo con A4.10.1. Tabla A4.4
nos indica la precisin obtenida del estudio RR sobre equipos manuales y automticos D 86 por los
Laboratorios de Norte Amrica e IP.
TABLA A4.5 Repetibilidad y Reproducibilidad para los Grupos 2, 3 y 4
(Mtodo Manual)
Repetibilidad
A
Reproducibilidad
A

C F C F
PIE 1.0 + 0.35 S
C
1.9 + 0.35 S
F
2.8 + 0.93 S
C
5.0 + 0.93 S
F

5 95 % 1.0 + 0.41 S
C
1.8 + 0.41 S
F
1.8 + 1.33 S
C
3.3 + 1.33 S
F

PFE 0.7 + 0.36 S
C
1.3 + 0.36 S
F
3.1 + 0.42 S
C
5.7 + 0.42 S
F

% volumen a
la temperatura
leda
0.7 + 0.92/S
C
0.7 + 1.66/S
F
1.5 + 1.78/S
C
1.53 + 3.20/S
F

A
S
C
o S
F
es el promedio de la pendiente (o rango de cambio) calculado de acuerdo con
A4.10.1. Tabla A4.5 ha sido hallado de los mongrafos de las Figs. 6 y 7 en D 86-97.