Comportamento de Fases

Baseado em:
McCain, W.D.: The Properties of
Petroleum Fluids, PennWell, Tulsa, 1990.
Fase: qualquer parte homognea e fisicamente distinta
de um sistema que separada de outras partes deste
sistema por fronteiras definidas. No precisa ser
contnua (cubos de gelo). Diferentes formas cristalinas
formam diferentes fases (no importante).
Componente: cada uma das substncias que formam
um sistema. Um componente pode encontrar-se em
qualquer fase do sistema.
Exemplo: gelo, gua lqida e vapor dgua formam
um sistema trifsico de um componente.
Algumas Definies
Diagramas de fases ou p-T: grfico p x T mostrando os
limites de ocorrncia das diversas fases
Linha de presso de vapor
Linha de pontos de fuso
Linha de sublimao
Ponto crtico
Ponto triplo
Substncia Pura
Diagrama de Fases Tpico para uma
Substncia Pura
Diagrama de Fases Tpico para uma
Substncia Pura
Vaporizao de uma Substncia Pura
Temperatura Constante
Diagrama de Fases Tpico de uma
Substncia Pura com Duas Linhas de
Expanso Isotrmica
123 abaixo da temperatura crtica
45 acima da temperatura crtica
Vaporizao de uma Substncia Pura
Presso Constante (2-5)
Diagrama de Fases Tpico de uma
Substncia Pura com Duas Linhas de
Expanso Isobrica (2-4)
123 abaixo da presso crtica
45 acima da presso crtica
Presso de Vapor de uma Substncia
Pura (Equao de Clausius-Clapeyron)
Da termodinmica:
ML Mg
v v
V V T
L
dT
dp
Onde:
p
v
presso de vapor
T temperatura absoluta
L
v
calor de vaporizao por mol de lquido
V
Mg
V
ML
mudana do volume molar, de lquido para gs
Volume molar do lquido << do gs
Mg
v v
TV
L
dT
dp
Presso de Vapor de uma Substncia
Pura (Equao de Clausius-Clapeyron)
Equao dos gases ideais para 1 mol (n=1):
v
Mg
Mg v
p
RT
V
RT V p
Combinando-se as equaes, obtm-se a equao de
Clausius Clapeyron
2
RT
L p
dT
dp
v v v
Presso de Vapor de uma Substncia
Pura (Equao de Clausius-Clapeyron)
Assumindo L
v
constante:
2
T
dT
R
L
p
dp
v
v
v
C
T R
L
p
v
v
1
ln
2 1 1
2
1 1
ln
T T R
L
p
p
v
v
v
Obtm um linha reta em um grfico log de p
v
x 1/T
Exemplo
Trabalho tpico de engenharia. A partir de uma expresso fsica,
trabalha-se na melhor forma de visualizar os dados.
Temperatura
(F)
Presso de Vapor
do n-hexano
(psia)
155,7 14,7
199,4 29,4
269,1 73,5
331,9 147,0
408,9 293,9
454,6 435,0
Exemplo: Presso de vapor do n-hexano
Presso de Vapor do n-Hexano
Clausius-Clapeyron
Calor de vaporizao constante no uma considerao
necessariamente vlida
V
ML
<< V
Mg
invlida prximo ao ponto crtico (definio de
ponto crtico)
Na prtica, o grfico log p
v
x 1/T apresenta alguma curvatura
Cox
Resolve o problema de trs para frente
Plota uma reta em um grfico log p
v
x escala arbitrria de
temperatura, relacionada a 1/T, de forma que os dados
experimentais resultem em uma linha reta
Diagrama de Cox (Cox Charts)
Presso de Vapor de Parafinas Normais
Presso de Vapor de Parafinas Isomricas
Diagrama P-V Tpico de Substncia
Pura Mostrando Duas Isotermas
13 abaixo da temperatura crtica
45 acima da temperatura crtica
Diagrama p-V do Etano
Diagrama Densidade-Temperatura Tpico
de uma Substncia Pura
Densidades de Alguns Fluidos Saturados
de Interesse
Instrutivo ver as diferenas de comportamento entre
substncias puras e misturas binrias (as diferenas so
ampliadas em misturas multicomponentes).
Seqncia:
Diagrama de fases
Ponto crtico de sistemas binrios (mesmo para
multicomponentes)
Diagrama p-V
Efeitos de p e T na composio das fases em equilbrio
Misturas de Dois Componentes
Diagrama de Fases Tpico de uma Mistura
com Dois Componentes
Definio de ponto crtico de substncia pura no se
aplica para misturas.
Mistura binria, gs e lquido podem coexistir em
equilbrio em p e T maiores que p
c
e T
c
(ver Fig.
anterior).
Uma definio: ponto crtico o ponto de juno das
curvas de pontos de bolha e orvalho.
Melhor definio: ponto crtico o ponto onde as
propriedades do lquido e gs tornam-se idnticas.
Ponto Crtico
Diagrama de Fases Tpico de uma Mistura
com Dois Componentes
Diagramas de Fases de Misturas de
Metano e Etano (2-15)
Envelopes de Pontos Crticos de Misturas
Binrias de Parafinas Normais
Cricondenterma e Cricondenbar
Substncias puras: queda de presso causa uma
mudana de fase de lquido para gs.
Mistura binria: queda de presso causa uma mudana
de fase de lquido para gs, em T < T
c
(ver Processo 1-2
da Fig. 2-13).
Mistura binria: queda de presso pode causar o
aparecimento de uma fase lquida entre a temperatura
crtica e a cricondenterma (ver Fig. 2-18).
Condensao Retrgrada
Condensao Retrgrada (2-18)
Diagrama p-V Tpico de uma Mistura de
Dois Componentes (2-19)
Diagrama p-V de uma Mistura com 47,6 %
de n-Pentano e 52,4 % de n-Heptano (em
Peso) (2-20)
Diagrama Presso-Composio Tpico de
uma Mistura de Dois Componentes
Diagrama Presso-Composio Tpico de
uma Mistura de Dois Componentes
Diagramas Presso-Composio de
Misturas de Metano e Etano
Determine as composies e quantidades de gs e
lquido formado quando 3 lb moles de uma mistura com
70 mol % de metano e 30 mol % de etano colocada
em equilbrio a 100F e 400 psia.
Soluo:
Plotar o ponto 70 mol % e 400 psia no diagrama presso
composio de 100F
Desenhar a tie-line e ler as composies dos lquido e gs em
equilbrio
Calcular as fraes de gs e lquido pelo comprimento da tie-line
Exemplo 2-7
Soluo do Problema 2-7
Componente Composio do lquido
(mol %)
Composio do gs
(mol %)
Metano 52,2 91,8
Etano 47,8 8,2
Soluo do Problema 2-7
gs mole lb 35 , 1 3 * 45 0
total mole lb / gs de mole lb 45 , 0
52,2 - 91,8
52,2 - 70,0
gs frao
,
lquido mole lb 65 , 1 3 * 55 , 0
total mole lb / lquido de mole lb 55 , 0
52,2 - 91,8
70,0 - 91,8
lquido frao
Diagramas Temperatura-Composio de
Misturas Binrias
Mesma teoria de presso-
composio, lembrando das
inverses dos limites: inferior para
presso de bolha e superior para
presso de orvalho.
Diagrama Ternrio (2-25)
Diagrama Ternrio (2-25)
Diagrama Ternrio Tpico
Metano, Propano e n-Pentano
500 psia e 160F
Diagrama Ternrio Tpico (2-26)
Metano, Propano e n-Pentano
500 psia e 160F
O Ponto 1 uma
mistura de metano
(50%), propano (15%)
e n-pentano (35%)
23
13
gs molar frao
23
12
lquido molar frao
Determine as composies e quantidades de gs e
lquido formadas quando 6 lb moles de uma mistura com
50 mol % de metano, 15 mol % de propano e 35 mol %
de n-pentano so colocados em equilbrio a 160F e 500
psia.
Soluo:
Plotar o ponto de composio no diagrama ternrio metano,
propano e n-pentano a 160F e 500 psia (Ponto 1 da Fig. 2-26)
Ler a composio de equilbrio do gs onde a tie-line que passa
pelo Ponto 1 intercepta a curva de pontos de orvalho (Ponto 2 da
Fig. 2-26)
Metano 74 mol%
Propano 14 mol %
n-Pentano 12 mol %
Exemplo 2-8
Diagrama Ternrio Tpico (2-26)
Metano, Propano e n-Pentano
500 psia e 160F
Soluo:
Ler a composio de equilbrio do lquido onde a tie-line que passa
pelo Ponto 1 intercepta a curva de pontos de bolha (Ponto 3 da
Fig. 2-26)
Metano 13 mol%
Propano 17 mol %
n-Pentano 70 mol %
Calcular a frao molar e a massa da mistura que gs
Exemplo 2-8
gs mole lb 6 , 3 6 * 607 0
% mole lb 607 , 0
pol 1.07
pol 0,65
23
13
gs frao
,
lquido mole lb 6 , 3 6 * 393 0
% mole lb 393 , 0
pol 1.07
pol 0,42
23
12
lquido frao
,
Diagrama Ternrio Tpico (2-26)
Metano, Propano e n-Pentano
500 psia e 160F
Diagrama Ternrio Tpico (2-27)
Metano, Propano e n-Pentano
1.500 psia e 160F
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Presso 200 psia:
Mistura pode ser
bifsica a depender da
composio.
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio Tpico (2-28)
Metano, Propano e n-Pentano
4,7 2.350 psia e 160F
Presses de Vapor de Metano,
Propano e n-Pentano com Envelope
Crtico de Misturas Binrias (2-29)
Diagrama Ternrio de um leo
Sinttico com Dixido de Carbono
p
res
e T
res

Diagrama Ternrio de Misturas de leo
de Separador e Dixido de Carbono
Campo de Rock Creek 1.300 psia e 75 F
O leo da Fig. 2-30 contm 30 mol /% de metado. Todas
as misturas deste leo sero miscveis com dixido de
carbono?
Soluo:
Dois fluidos so miscveis quando misturados em qualquer
proporo formam uma nica fase.
No. Uma linha reta ligando o ponto de 35% de metano e 65% de
C
2+
e o ponto de CO
2
puro atravessa a regio de duas fases.
Exemplo 2-9
Diagrama Ternrio de um leo
Sinttico com Dixido de Carbono
p
res
e T
res

Aumento do nmero e complexidade das molculas na
mistura
Aumenta a separao entre as linhas de pontos de orvalho e
bolha
Exemplos: Fig. 2-32 a 2-36
Grande variao de p
c
e T
c
Grande diferena entre T
c
e cricondenterma
Grande diferena entre p
c
e cricondenbar
Misturas Multicomponentes
Diagrama de Fase de uma Mistura de
Gs Natural e Gasolina
Diagrama de Fases de uma Mistura de
Gs Natural e Gasolina
Diagrama de Fases de um Petrleo
Diagrama de Fases de um Petrleo
Diagrama de Fases de um Petrleo