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= 10Dq
Energas de estabilizacin del campo
Factores que afectan al valor de
Estado de oxidacin del metal. La magnitud de aumenta con el aumento de la
carga sobre el tomo central, esto es, los complejos de M (II) tendrn valores de
menores que los de M (III) a igualdad de geometra y de ligandos.
Por ejemplo, [Co(NH3)
6
]
2+
tiene o = 10 200 cm
-1
, mientras que en [Co(NH
3)6
]
3+
o = 22 870 cm
-1
. Esto es una consecuencia lgica de considerar solamente
interacciones electrostticas.
Naturaleza del ion metlico. En un grupo de metales de transicin se producen
diferencias significativas al pasar de la primera serie a la segunda y la tercera, siendo
el orden:
o en 3d < o en 4d < o en 5d.
Tambin se ha encontrado que para un mismo ligando, el valor de o cambia en
siguiente orden para los metales de la primera serie de transicin:
Mn (II) < Ni(II) < Co(II) < Fe(II) < V(II) < Fe(III) < Cr(III) ~ V(III) < Co(III)
3. Naturaleza de los ligandos. La energa de desdoblamiento aumenta al disminuir la
electronegatividad del tomo donante del ligando:
Efecto de los ligantes sobre : serie espectroqumica
< Br- < S2- < SCN- Cl- < F- OH- ONO- < ox O2- < H2O < NCS- <
NH3 py < en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- CO
T e n d e n c i a s d e
c o n p r o p i e d a d e s e n l a z a n t e s d e l l i g a n t e
e
g
( * )
e
g
( * )
e
g
( * )
t
2 g
( * )
t
2 g
( n o e n l a c e )
t
2 g
( * )
d a d o r
d a d o r d a d o r d a d o r
a c e p t o r
Complejos de campo fuerte (bajo spin) y
complejos de campo dbil (alto spin)
Estados de spin y fuerza del campo ligante
Complejo de bajo spn complejo de alto spin
> P < P
P : energa de paraeamiento
Simetra tetradrica
Los ligantes se aproximan hacia cuatro de las esquinas del cubo (esferas
negras), se puede ver que los orbitales que se encuentran entre los ejes
repelen ms fuertemente la accin de los ligantes ya que estn ms
cercanos a estos. A estos orbitales se les denomina ahora orbitales t
2
, en
tanto que los que estn sobre los ejes son los orbitales e
Desdoblamiento de orbitales d en
un campo tetradrico (Td)
Simetra cuadrada plana
Desdoblamiento orbital
Consecuencia y aplicaciones del
desdoblamiento del campo cristalino
Propiedades magnticas en complejos
Sustancias diamagnticas
(no posee electrones desapareados)
paramagnticas
(posee electrones desapareados)
Momento magntico :
so
= [n(n+2)]
1/2
.. Frmula de only spin
n= nmero de electrones desapareados
Momento magntico para la configuracin d
4
so
= [n(n+2)]
1/2
Alto spin
=[4(4+2)]
1/2
= 4.89 MB
bajo spin
=[2(2+2)]
1/2
= 2.82 MB