FACULTAD DE INGENIERA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y

AMBIENTAL



SIMULACIN DE PROCESOS QUMICOS


Hermes Augusto Rangel Jara
[1]

Parejo T. Andrs Camilo (245272)
[2]

Quevedo Q. Diego Jos (245277)
[2]

Reyes V. Daniel Felipe (245284)
[2]

[1] Docente. [2] Estudiante.

Anlisis de un Reactor Diferencial para la produccin de Formaldehido
Introduccin
En el presente anlisis se aborda el procedimiento tpico para el modelamiento bsico y
optimizacin de un reactor PFR para la produccin de Formaldehido por oxidacin parcial de
metanol empleando un catalizador de Mo/Fe. En principio se debe determinar la cintica
intrnseca para lo cual se emplea un esquema experimental que limpie la cintica (minimice
los efectos difusionales) para obtener las constantes que caractericen el sistema reactivo. Se
propone un modelo para el reactor teniendo en cuenta las consideraciones de transferencia
de calor, se compara con datos experimentales, se ajusta mediante factores de correccin y
se verifica.
Sistema Reactivo
Las Reacciones involucradas son:

3
+
1
2

2

2
+
2
(1)

2
+
1
2

2
+
2
(2)
Como se puede apreciar, ocurre una reaccin secundaria de oxidacin de formaldehido a
monxido de carbono y agua, que se controla en cierta medida por la eleccin del catalizador
y la prevencin de temperaturas excesivamente altas.

Cintica Intrnseca
Del balance molar para el tipo de reactor a analizar es posible determinar que la velocidad de
reaccin en ausencia de gradientes de transporte est dada por:
=

1
(/

)

Ahora bien, las cinticas propuestas para las reacciones involucradas son de tipo Langmuir
simplificadas, como se muestra a continuacin:

1
=

1 +

2
=

1 +

Estas expresiones cinticas propuestas, se reordenan para ser linealizadas:
1

1
=

1
+
1

1
(
1

1
=

1
+
1

Se obtienen expresiones similares a la ecuacin de una recta, con las que se procede a graficar
para cada reaccin y temperatura.

Grafica 1. Reciproco de la velocidad de reaccin 1 en funcin del reciproco de la
presin de metanol para T = 543 K

R = 0.99
60.000,00
80.000,00
100.000,00
120.000,00
140.000,00
160.000,00
8,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00
1
/
r
1
1/PMetOH
Velocidad de reaccion
T=543
R = 0,98
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
160000
0,00 20,00 40,00 60,00
1
/
r
1
1/PMetOH
Velocidad de reaccion 2
T=602 K
Grafica 2. Reciproco de la velocidad de reaccin 1 en funcin del reciproco de la presin
de metanol para T = 602 K

Grafica 3. Reciproco de la velocidad de reaccin 2 en funcin de la presin de agua,
para T = 543 K

Grafica 4. Reciproco de la velocidad de reaccin 2 en funcin de la presin de agua,
para T = 602 K
Determinacin de las Constantes Cinticas
Para calcular las constantes cinticas se emplea la ecuacin de punto pendiente = +
; m es conocida para cada reaccin debido a la linealizacin, por lo que es posible conocer
los trminos asociados a la pendiente.
Despus se calculan los parmetros a las temperaturas de trabajo, se calculan las energas de
activacin a partir de la ecuacin de Arrhenius y las constantes en funcin de la temperatura.
Se determina el factor pre exponencial para definir la constante de cada reaccin en funcin
de la temperatura.
R = 0,8426
100.000
150.000
200.000
250.000
300.000
350.000
400.000
0,01 0,03 0,05 0,07
P
f

/

r
2
P H2O
Velocidad de reaccion 2 T=
543 K
R = 0,63
90.000
110.000
130.000
150.000
170.000
190.000
210.000
230.000
250.000
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
P
f

/

r
2
P H2O
Velocidad de reaccion 2
T=602
Ln

1,
2

1,
1
=

(
1

2
)

1
() = (

2
() = (

)
=
0
exp(

)
=
0
exp(

)
En las tablas 1 y 2 se presentan los resultados.
Constates de la cintica para la
Reaccin 1
T = 543 K Kp1 0.0001129
a 0.1078
T = 602 K Kp1 0.0004826
a 6.2427
Parmetros de la cintica
reaccin 1
T = 543 K b 47.8487
Kp1 1.2515E-05
T = 602 K b 1.2425
Kp2 1.3490E-05
Tabla 1. Constantes Cinticas
Calculo para kp1 Calculo para a
E1/R 8046,525892 a/R 22485,83463
R (cal/mol K) 1,987207
E1 15990,11258 a 44684,00798
A1 307,9854297 a0 1,04015E+17
Calculo para kp2 Calculo para b
E2/R 415,1418701 b/R -7470,475105
R (cal/mol K) 1,987207
E2 824,9728302 b -14845,38042
A2 2,68817E-05 b0 5,06923E-05
Tabla 2. Parmetros cinticos
A continuacin se presentan las graficas de comparacin de las velocidades de reaccin
calculadas a partir los datos experimentales, con respecto a las calculadas mediante las
constantes cinticas halladas.

Grafica 5. Comparacin de la velocidad de reaccin 1

Grafica 6. Comparacin de la velocidad de reaccin 2
Modelo del Reactor PFR
Para el modelamiento del reactor es necesario orientar los lineamientos generales que
describan el proceso reactivo en el reactor para este caso se empleara un modelo
unidimensional pseudohomogneo que defnela direccin y la forma como se dan los
procesos de transferencia en el reactor.
En cuanto a la cintica, como se presento anteriormente, es posible calcular las velocidades de
reaccin para las diferentes temperaturas y con la expresin del balance molar se realizan los
clculos de la derivada de la conversin respecto a la longitud:

=
1

0,00E+00
5,00E-06
1,00E-05
1,50E-05
2,00E-05
2,50E-05
3,00E-05
3,50E-05
0 5 10 15 20
R
1
Ensayo
Datos Experimentales
Modelo
0,00E+00
1,00E-07
2,00E-07
3,00E-07
4,00E-07
5,00E-07
6,00E-07
7,00E-07
8,00E-07
0 5 10 15 20
R
2
Ensayo
Datos experimental
Modelo

=
2

INLET es el factor de conversin para z, expresado como:
=

Donde a su vez MWFEED corresponde al peso molecular del alimento, RHOB, es la densidad del
lecho de catalizador, G es la entrada del alimento, YMEOH es la fraccin de metanol.
El numero de moles de cada sustancia implicada en las reacciones, en trminos de la
conversin se calcula como:
1 = 1 1
2 = 2 0.5 1 0.5 2
3 = 3 + 1 2
4 = 4 +2
5 = 5 +1 +2
6 = 6
= 1 +2 +3 +4 +5 +6
De manera que es posible determinar la fraccin molar de cada sustancia para cada
conversin:

/


El peso molecular de la mezcla, en funcin de las fracciones y en ltimas de la conversin, esta
dado por:
=
1

1
+
2

2
+
3

3
+
4

4
+
5

5
+
6

6

Sabiendo las fracciones y la presin total para cada conversin se pueden obtener las
presiones parciales:

- Propiedades de la mezcla: Puesto que la temperatura de la mezcla varia durante el
proceso reactivo, las capacidades calorficas de las sustancias tambin lo hacen por lo
que deben determinarse como:

2
+

3

Donde A, B,C y D son constantes para cada sustancia
Adicionalmente se determinan las siguientes propiedades:
=
1

1
+
2

2
+
3

3
+
4

4
+
5

5
+
6

6

= 4. 2886 7 + 4.916 5
= 8.26752 5 + 1.6535 7 ( 400)
=

/(1 )
Donde es la densidad de la mezcla de la reaccin, es la viscosidad de la
mezcla de reaccin y es la conductividad trmica de la mezcla de reaccin.

1 = 298.0
2 =
(
2
298. 0
2
)
2

3 =
(
3
298. 0
3
)
3

4 =
(
4
298.0
4
)
4

La entalpia es determinada como:

1
+

2
+

3
+

4

Para cada reaccin se expresan:
1 = 3 +4 0.5 2 1
2 = 4 +5 0.5 2 3
= (1 1 +2 2)
Parmetros y Propiedades de transferencia de calor:
= +2
=

=
6
7373
. 26

=

1.26 (
0.95
) (6

)

= 1/ (1/ +/ ( ))

= 4

= 6

Donde Do es el dimetro externo, Hi es el coeficiente de pelcula interior, Ho es el
coeficiente de pelcula exterior, , Re, es el nmero de Reynolds,
COR, es el factor de correccin del modelo, KFM es la conductividad de la mezcla,
UZ es el coeficiente de transferencia de calor global y Tj es la temperatura de
pared
Con todo lo anterior se determina la derivada de la temperatura con respecto a la longitud,
con lo que es posible calcular DT, de manera anloga puede calcularse DP.

=
+

=
En las tablas 3 y 4 se presentan los datos concernientes a las propiedades y constantes de las
sustancias con las que se efectuaron los clculos
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
SUSTANCIA PM
MOLCULAR
MOLES
INICIALES
FRACCIN
MOLAR
PRESIN PARCIAL
INICIAL
Metanol 32,042 1 0,09009009 0,144144144
Oxigeno 31,999 1,1 0,099099099 0,158558559
Formaldehido 30,026 0,0065 0,000585586 0,000936937
Agua 18,016 0,1467 0,013216216 0,021145946
Monxido
Carbono
28,01 0,0563 0,005072072 0,008115315
Nitrgeno 28,013 8,7905 0,791936937 1,267099099
TOTAL 28,64002304 11,1 1 1,6
Tabla 3. Propiedades de las sustancias del sistema reactivo
CONSTANTES CP Y CALOR DE REACCION
SUSTANCIA A B C D Calor de formacin
Metanol 5,052 1,69E-02 6,18E-06 -6,81E-09 -4,81E+04
Oxigeno 6,713 -8,79E-07 4,17E-06 -2,54E-09 0
Formaldehido 5,607 7,54E-03 7,13E-06 -5,49E-09 -2,77E+04
Agua 7,701 4,60E-04 2,42E-06 -8,59E-10 -5,78E+04
Monxido Carbono 7,373 -3,07E-03 6,56E-06 -3,04E-09 -2,64E+04
Nitrgeno 7,44 3,24E-03 6,40E-06 -2,79E-09 0,00E+00
Tabla 4. Constantes de transferencia de calor para el sistema reactivo
Algoritmo de Solucin: Para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales determinado se
har uso del mtodo de Euler, para resolver sistemas de ecuaciones diferenciales de la forma
general:

= (, )
Planteando diferencias finitas regresivas como:
= (, )
En este mtodo se deben tomar abscisas equiespaciadas, es decir, calcular la solucin
aproximada en puntos de la forma:

1 + =
0
+ , siendo el paso del mtodo.
De esta forma se obtienen las frmulas que nos determinan la solucin aproximada:

1 +;

=
1
+ (

1,
1
)
Perfiles de Temperatura a partir de datos experimentales
En la tabla 5 se muestran los datos del perfil de temperatura obtenidos experimentalmente y
con los que se proceder a realizar el ajuste del modelo, que se muestra en la siguiente
seccin.
Set 1 Set 2 Set3
Z T(K) Z T(K) Z T(K)
0 572,999 0 573 0 573,001
5,28 614,17 6 608,741 4,6 598,054
10,56 616,44 10,5 613,869 10,12 610,084
15,18 606,032 15 611,314 13,8 611,323
20,46 579,89 20,25 601,851 20,24 608,002
25,08 555,162 25,5 585,841 24,84 602,577
30,36 534,984 30 570,854 30,36 593,164
34,98 524,127 36 554,958 35,88 582,304
40,26 516,879 40,5 546,893 40,48 573,959
42,24 515,102 45 541,46 45,08 567,135
50,6 561,085
55,2 557,532
60,72 554,577
65,31 552,872
70,83 551,437
76,36 550,437
81 549,818
Tabla 5. Datos de perfil de temperatura experimentales para ajustar el modelo
Ajuste del modelo del Reactor
Para llevar a cabo el ajuste se minimiza el cuadrado de la diferencia entre el valor
experimental y el calculado para cada dato de la serie. La funcin objetivo se plantea la suma
de todos los cuadrados y la variable a optimizar es el factor COR presente en la expresin del
coeficiente de transferencia de calor. Para el proceso de optimizacin se utiliza la herramienta
solver de Microsoft Excel para minimizar la funcin objetivo indicada. Los resultados para
las diferentes corridas experimentales se muestran en las graficas 7, 8 y 9.

Grafica 7. Optimizacin del modelo con respecto a los datos experimentales para la
corrida 1

Grafica 8. Optimizacin del modelo con respecto a los datos experimentales para la
corrida 2

500,00
520,00
540,00
560,00
580,00
600,00
620,00
640,00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)
DISTANCIA
Perfil terico Perfil experimental
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)
DISTANCIA (CM)
Perfil terico Perfil experimental
540
550
560
570
580
590
600
610
620
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(
K
)
DISTANCIA (CM)
Perfil experimental Perfil teorico
Grafica 9. Optimizacin del modelo con respecto a los datos experimentales para la
corrida 3

Las variaciones en las moles de reactivos y productos por su paso por el reactor, as como la
cada de presin a lo largo de la tubera se presentan a continuacin:

Grafica 10. Variacin de las moles de las sustancias involucradas en reaccin a lo largo
del reactor para corrida 1.

Grafica 11. Variacin de las moles de las sustancias involucradas en reaccin a lo largo
del reactor para corrida 2.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 10 20 30 40 50 60 70
M
O
L
E
S
/
S
DISTANCIA (CM)
MeoH Oxigeno Formaldehido Agua Monoxido de Carbono
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 10 20 30 40 50 60 70 80
M
O
L
E
S
/
S

DISTANCIA (CM)
MeOH Oxigeno Formaldehido Agua Monoxido de Carbono

Grafica 12. Variacin de las moles de las sustancias involucradas en reaccin a lo largo
del reactor para corrida 3.

Grafica 13. Variacin de presin a lo largo del reactor para corrida 1.

Grafica 14. Variacin de presin a lo largo del reactor para corrida 2.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
M
O
L
E
S
/
S
DISTANCIA (CM)
MeOH Oxigeno Formaldehido Agua Monoxido de carbono
1,54
1,55
1,56
1,57
1,58
1,59
1,6
1,61
0 10 20 30 40 50 60 70
P
R
E
S
I
O
N

(
A
T
M
)
DISTANCIA (CM)
1,52
1,53
1,54
1,55
1,56
1,57
1,58
1,59
1,6
1,61
0 10 20 30 40 50 60
P
R
E
S
I

N

(
A
T
M
)
DISTANCIA (CM)

Grafica 15. Variacin de presin a lo largo del reactor para corrida 3.
El factor COR que determina el ajuste, se presenta en las tablas 6, 7 y 8.
CONSTANTES FISICAS CORRIDA 1
RG1 (atm cm3/molK) 82,06 Z final 928,35165
RG2 (cal/mol K) 1,987 Z0 inicial 0
Rp 0,175 COR 1,2205
T0 (K) 573 RHOB 0,849700
CFACT 9,87E-07 Di 2,0574
G (kg /cm^2 s) 0,132 XW 0,1
Po (atm) 1,6 Dp 0,25
EPS 0,496 RHOP 1,892
INTMIN 0,1
X10 0 Z 0,092579
Ho 0,081375131 INLET 2046,388228
Tj 506 DO 2,2574
Tabla 6. Constantes fsicas y COR calculado para la corrida 1
CONSTANTES FISICAS CORRIDA 2
RG1 (atm cm3/molK) 82,06 Z final 0
RG2 (cal/mol K) 1,987 Z0 inicial 0
Rp 0,175 COR 1,2207
T0 (K) 573 RHOB 0,849700
CFACT 9,87E-07 Di 2,0574
G (kg /cm^2 s) 0,189 XW 0,1
Po (atm) 1,6 Dp 0,25
EPS 0,496 RHOP 1,892
INTMIN 0,1
X10 0 Z 0,067176
Ho 0,081375131 INLET 1429,223524
Tj 528 DO 2,2574
Tabla 7. Constantes fsicas y COR calculado para la corrida 2
1,52
1,53
1,54
1,55
1,56
1,57
1,58
1,59
1,6
1,61
0 10 20 30 40 50 60
P
R
E
S
I

N

(
A
T
M
)
DISTANCIA (CM)
CONSTANTES FISICAS CORRIDA 3
RG1 (atm cm3/molK) 82,06 Z final 0
RG2 (cal/mol K) 1,987 Z0 inicial 0
Rp 0,175 COR 1,2170
T0 (K) 573 RHOB 0,849700
CFACT 9,87E-07 Di 2,0574
G (kg /cm^2 s) 0,265 XW 0,1
Po (atm) 1,6 Dp 0,25
EPS 0,496 RHOP 1,892
INTMIN 0,1
X10 0 Z 0,092
Ho 0,081375131 INLET 1019,333004
Tj 545 DO 2,2574
Tabla 8. Constantes fsicas y COR calculado para la corrida 3

Conclusiones
La cintica propuesta de tipo Langmuir simplificada y el mtodo de linealizacin empleado
condujeron a valores de las constantes y parmetros cinticos que se corresponden de
manera precisa y apropiada con las velocidades de reaccin obtenidas a partir de datos
experimentales.
La reconciliacin de datos condujo a un valor del factor de correccin (COR) cercano a 1,22,
para las tres corridas experimentales, infirindose de esta manera la pertinencia del modelo
propuesto para estudiar el reactor, que constituye un modelo que debe ajustarse de acuerdo a
los lineamientos dados a la hora de realizar el escalado del reactor.
El anlisis para este reactor sugiere una gua de pasos bsicos que deben tenerse en cuenta a
la hora estudiarlo para determinado proceso industrial ya que debido a las limitaciones para
obtener datos a travs de la experimentacin directa en la escala real de operacin, queda
demostrada la utilidad de la simulacin para entender y disear los procesos qumicos y
operaciones unitarias de utilidad en la industria qumica.
Bibliografa
1. RISE, H. F. Fixed bed Reactor design and diagnostics. Copyright 1990. Butterworth
Publishers.
2. FOGLER, H.S. "Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas". Prentice Hall,
tercera edicin, Mxico, 2001.
3. SMITH, J. M. Chemical Engineering Kinetics. McGraw Hill. 1970.
4. CHAPRA, S. C. and RAYMOND P.,Mtodos numricos para ingenieros, McGraw-Hill,
Mxico (1988).