HGR/2003

EQUILIBRIO QUIMICO
ACIDO-BASE

Caso : pH= (-logC)


Cualquier cido establece el siguiente equilibrio en agua

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

el cual se puede simplificar como:

HA H
+
+ A
-

este equilibrio como cualquier otro est definido por una constante de equilibrio
Ka
H O A
HA H O
=
+
3
2

o en forma simplificada
Ka
H A
HA
=
+

de sta constante podemos observar que cuando [H
+
] toma un valor definido, la
relacin entre [A
-
] y [HA] tambin adquiere un valor fijo:
Ka
H
A
HA
+

=
pero adems
Co HA A = +


Como se puede deducir, a un valor dado de Co y conociendo el pH ([H
+
]) de una
disolucin podemos definir el valor de la relacin entre [A
-
] y [HA].
Esto no es nada nuevo y de hecho es lo que realizamos cada vez que calculamos
un valor de pH y definimos unas concentraciones, sin embargo para muchas
determinaciones analticas si queremos conocer estos valores en intervalos
amplios deberemos resolver los sistemas una y otra vez hasta tener un suficiente
nmero de puntos que nos permitan un panorama completo.

Lo que interesa es poder definir como cambian los valores de [A
-
] y [HA] en una
sola operacin y en todo el intervalo de pH.

Veamos en una forma simple lo que pasa cuando a una disolucin de [A
-
]=C y
[HA]=C, le cambiamos el pH:
1
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HGR/2003



Co HA A C C = + = +

Tratemos ahora de encontrar un sistema de ecuaciones que nos permita definir las
concentraciones de todas las especies presentes como una funcin del pH. Para
ello necesitaremos establecer una serie de ecuaciones que permitan relacionar a
[HA] y [A
-
] en funcin de los parmetros que si conocemos (pKa, Co) o que
podemos conocer o determinar (pH o sea [H
+
]).
Co HA A = +

(1)
Ka
H A
HA
=
+
(2)
encontremos ahora una expresin para [HA] en funcin de Co y [H
+
]:
de (2):
A
Ka HA
H

+
= (3)
sustituyendo en (1):
Co HA
Ka HA
H
= +
+
(4)
de donde:
[ ]
[ ]
Co HA
Ka
H
= +

+
1 (5)
con lo que entonces:
[ ]
[ ]
HA
Co
Ka
H
=
+

+
1
(6)
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que es lo que se quera, una ecuacin que relaciona a [HA] con [H
+
], Ka y Co.
De igual forma podemos proceder ahora para [A
-
]:
de (2)
HA
H A
Ka
=
+
(7)
y sustituyendo en (1) tenemos que:
Co
H A
Ka
A = +
+

(8)
rearreglando los trminos:
[ ]
[ ][ ]
Co A
H A
Ka
= +

+
1 (9)
con lo que ahora:
[ ]
[ ]
A
Co
H
Ka

+
=
+

1
(10)
con ello tenemos de nuevo una ecuacin que relaciona a [A
-
] con [H
+
], Ka y Co.
Como se puede ver con estas dos ecuaciones podemos determinar el valor de [A
-
]
y [HA] para cualquier valor de pH y de Co.
[ ]
[ ]
HA
Co
Ka
H
=
+

+
1
[ ]
[ ]
A
Co
H
Ka

+
=
+

1


sin embargo tambin es evidente que an no hemos alcanzado un gran logro, ya
que para determinar el valor de las concentraciones de las especies en intervalos
amplios de pH tenemos que calcular los valores punto a punto, estamos como al
principio.

Nota: Si alimentamos estas ecuaciones a una computadora dentro de un
programa de hoja de clculo (quattro-pro, lotus 123, origin, excell, etc.)
podremos calcular todo el intervalo de pH muy fcilmente

Tratemos ahora de simplificar estas ecuaciones para ver si con ello logramos tener
una imgen grfica, para ello separemos la escala de pH en dos zonas y un punto:
zona de predominio de [HA] (pH<pKa-1.5), zona de predominio de [A
-
]
(pH>pKa+1.5) y cuando pH =pKa.

caso 1.- pH <pKa -1.5 predominio de [HA]
caso 2.- pH =pKa
caso 3.- pH >pKa +1.5 predominio de [A
-
]

Considerando un cido dbil HA cuyo pKa es de 5.0 y una concentracin analtica
(Co) de 1x10
-2
M.
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Caso 1.- pH < pKa - 1.5 ejemplo pH =3.0
HA =
+

10
1
10
10
10
2
5
3
2
HA Co
A

=
+

10
1
10
10
10
2
3
5
4
A
CoKa
H

+


Caso 2.- pH = pKa
HA =
+

10
1
10
10
10
2
5
5
2
HA
Co

2

A

=
+

10
1
10
10
10
2
5
5
2
A
Co

2


Caso 3.- pH >pKa +1.5 ejemplo pH =7.0
HA =
+

10
1
10
10
10
2
5
7
4
HA
Co H
Ka

+

A

=
+

10
1
10
10
10
2
7
5
2
A C

o

Con un poco de imaginacin ya podemos ver que si tomamos los valores
logartmicos de estas ecuaciones obtendremos funciones correspondientes a
lineas rectas que ya podremos grficar

Caso 1.- pH < pKa - 1.5
log log HA Co
log log A Co pKa pH

+

Caso 2.- pH = pKa
log log . HA Co 03
log log . A Co

03

Caso 3.- pH > pKa + 1.5
log log HA Co pKa pH +
log log A C

o
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Recordemos que:

log log . x cte ecuacin de una recta de pendiente 0 y
ordenada al origen =cte.
ecuacin de una recta de pendiente 1 y
ordenada al origen =cte.
( ) log log . x cte f x

con esto ya podemos traducir el sistema de rectas a una grfica:

Especie monoprt ica
-14
-13
-12
-11
-10
-9
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
pH
H+
OH-
HA
A-

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-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
H+
OH-
H3A
H2A-
HA2-
A3-


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6
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
H+
H4A
H3A-
H2A2-
HA3-
A4-