Cap

Cap

tulo 9.
tulo 9. Estados de agregacin de la materia
Objetivos:
Establecer las caractersticas qumico-fsicas de gases, lquidos y slidos.
Establecer la ecuacin de estado de los gases ideales y describir las
desviaciones del comportamiento real de los gases reales
Presentar algunas propiedades qumico-fsicas (presin de vapor, punto de
fusin, punto de ebullicin, como medida de las interacciones entre las
molculas)
Hacer una breve revisin de los distintos tipos de fuerzas intermoleculares
que justifican las propiedades qumico-fsicas de gases lquidos y slidos:
interacciones electrostticas, de Van der Waals

y enlaces de hidrgeno.
Describir las caractersticas estructurales de los diferentes tipos de slidos
que se presentan en la naturaleza: metales, slidos inicos, covalentes,
moleculares, slidos amorfos
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Estados de agregaci
Estados de agregaci

n de materia
n de materia
Estado gaseoso
Tienen densidades bajas
Son muy compresibles
Se expanden hasta ocupar
todo el volumen del recipiente
Estado lquido
Tienen densidades mayores
que los gases
Son poco compresibles
Fluyen y cubren el fondo del
recipiente que los contiene
Estado slido
Tienen altas densidades
Son muy poco compresibles
No son fluidos
Las molculas estn muy
prximas

entre si y con muy
poca energa cintica
Las molculas estn ms

cercanas que en el estado
gaseoso y con menor energa
cintica
Las molculas estn muy
separadas entre s

y con una
energa cintica grande
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Cul es la causa de que a una P y T dadas, la materia sea slida,
lquida o gas?
Dependiendo de la presin y la
temperatura, la materia puede
presentarse en los tres estados:
slido, lquido o gas
La magnitud de las fuerzas entre las molculas
-
Las Fuerzas Intermoleculares
Las Fuerzas Intermoleculares
-
-
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Ecuacin de Estado de los gases perfectos o gases ideales.
(Teora Cintico-Molecular de los gases)
PV = nRT
P = presin; V= volumen; n= nmero de moles; T = temperatura (K)
R= constante de los gases = 8,3145 J mol
-1

K
-1

= 0,082 at.l

mol
-1

K
-1
Un gas est

formado por un nmero muy grande de partculas muy pequeas
(molculas o tomos) en movimiento constante, lineal y al azar
Las Molculas de los gases distan mucho unas de las otras. La mayor parte del
espacio ocupado por el gas est

vaco (Las molculas son masas puntuales, es
decir una masa que no ocupa volumen)
Las molculas chocan unas con otras y con las paredes del recipiente en que
se aloja el gas. Estas colisiones tienen lugar rpidamente, de modo que la
mayor parte del tiempo las molculas no estn chocando
Entre las molculas no se ejercen fuerzas, excepto en el pequeo instante de
la colisin. Es decir, una molcula dada acta independientemente de las
otras, sin que su presencia le afecte.
Las molculas individuales pueden ganar o perder energa por efecto de las
colisiones. Sin embargo, para el conjunto de las molculas que estn a
temperatura constante la energa total permanece constante.
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Isotermas de gases ideales y reales
Isoterma de un gas ideal: PV=constante
(Ley de Boyle)
Isoterma de un gas real: agua
Ecuacin de estado de un gas real:
Ecuacin de Van der Waals
( ) nRT nb V
V
a n
P =

+
2
2
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Fen
Fen

menos de cambios de fase

menos de cambios de fase
A T constante la presin de las molculas de gas sobre las paredes del recipiente
en el equilibrio es la

presin de vapor P
v
lquido gas
Algunas molculas con suficiente energa cintica

pueden romper las atracciones
intermoleculares del lquido y pasar al estado gas
El valor de la P
v

de un lquido es un ndice de la magnitud de las fuerzas
intermoleculares
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Diagramas P,T

de transiciones de fase
Gas
Lquido
H
vap

>0
H
con

<0
El valor del Punto de ebullicin de un lquido y de fusin

de un slido son un ndice de
la magnitud de las fuerzas intermoleculares
Punto de ebullicin a P atmosfrica
Punto de fusin a P atmosfrica
Regla de las fases: F+ L = C+2
Gas Lquido
Lquido Slido
Gas Slido
vaporizacin
condensacin
sublimacin
fusin
congelacin
deposicin
H
sub

= H
fus

+ H
vap
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Punto Triple
Punto Crtico
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Ion

ion
r
q
1
q
2
Interacciones muy fuertes

y de
largo alcance. Responsables del
enlace inico (energa de red)
1
,
interacciones inicas en
disolucin
1 Enlace inico
Cap-6
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Ion

dipolo permanente
Interacciones muy fuertes

y de largo alcance. Responsables de los procesos
de disolucin de compuestos inicos (solvatacin

de iones)
-
+
-
-
+
+
-
+
+
Energa de interaccin entre 1 molcula de agua (0,14nm) y un in sodio
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009

ind

=l.e

=
0

E
Ion

dipolo inducido

0

es la Polarizabilidad
Creacin de un dipolo inducido en un tomo
de H por un campo elctrico externo E
La Energa de interaccin es la mitad
de lo que sera si el dipolo fuera
permanente. Interacciones fuertes
Polarizacin de una molcula
homonuclear

apolar

por un anin
La polarizabilidad

aumenta

con el nmero de
electrones, es decir con la masa molecular

y
depende de la forma de la molcula. Es un
tensor, es decir

x
Neopentano

Pentano
(CH
3

)
4

C CH
3

-(CH
2

)
3

-CH
3
T
b

=9,5

C T
b

=36,1

C
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Interaccin atractiva mxima
Interaccin atractiva (1/2)mxima
Si los dipolos moleculares no son muy fuertes la
energa trmica kT

provoca que la orientacin de los
dipolos oscile sobre la orientacin de mxima
interaccin. La energa de interaccin promediada en
la orientacin depende de 1/r
6
Fuerzas de Van der Fuerzas de Van der Waals Waals
Orientacin de dipolos moleculares en
slidos y lquidos
Interacciones dipolo-dipolo
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Interacciones dipolo-dipolo

inducido
La

energa de interaccin dipolo-dipolo

inducido (Interaccin de Debye)
depende de la polarizabilidad

molecular,

y de 1/r
6
La interaccin es suficientemente importante para favorecer una pequea solubilidad del O
2

en agua
Interacciones dipolo inducido-dipolo inducido
Fuerzas de dispersin de London
Distribucin promedio en el tiempo de
carga electrnica rodeando al ncleo
en un tomo de hidrgeno
Situacin del protn y el electrn del tomo de H en
un momento particular

Dipolo Instantneo
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Distribucin electrnica en
molculas apolares
Generacin de un dipolo
instantneo
Interaccin dipolo-dipolo
+ -
+
+
-
-
Las interacciones de London

dependen de las polarizabilidades

moleculares

y de los
potenciales de ionizacin moleculares
Importancia relativa de las contribuciones VdW
N
2
NO O
2
=0
M=28 g/mol
T
b

=77,34 K
=0,153 D
M=30 g/mol
T
b

=121,39 K
=0;
M=32g/mol
T
b

=90,19 K
Fuerzas de Van der Waals
M(g/mol) (D)
% dispersion
% dipolo T
b

(K)
F
2
38,0 0 100 0 85,01
HCl 36,46 1,08 81,4 18,6 188,11
FBr 80,92 0,82 94,5 5,5 206,43
HI 127,91 0,44 99,5 0,5 237,80
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
U(r)= A/r
12

- B/r
6

= 4

[(/r)
12

- (/r)
6
] Funcin de potencial Lennard-Jones:
Funciones de estado entre tomos de
H. Cuando forman molcula (izquierda)
y cuando no la forman (derecha y
abajo)
H
2
molecular
H
atmico
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Enlaces de hidr Enlaces de hidr geno geno
Comparacin de los puntos de ebullicin de algunos hidruros de no metales
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Distancias entre los tomos en los enlaces
de hidrgeno
Qu

es un enlace de hidrgeno?
Interaccin atractiva entre dos
especies que proviene de una unin
de tipo A-H...B

donde A y B son
elementos muy electronegativos y B
tiene un orbital de par solitario.
El enlace de hidrgeno es de naturaleza
fundamentalmente electrosttica;
interacciones dipolo-dipolo

([O
-_
H
+

(1'51 D), N
-
_
H
+

(1'31 D), F
-_
H
+

(1'94 D)])

aunque se estima
que tiene un 10% de naturaleza cuntica

(enlace sigma)
Los enlaces de hidrgeno son fuertemente direccionales: A-HB180
Tienen altas

energas de enlace

que oscilan entre los 12 y 37 kJ/mol

(20 kJ/mol)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Enlaces intermoleculares: lquidos asociados
Asociacin de alcoholes
Asociacin del cido fluorhdrico
Asociacin de amidas
Dimerizacin

de cidos carboxlicos
Enlaces de hidrgeno intermoleculares
C
N H
H
O
R
H N
H
C
O
R
C
O H
O
R
H O
C
O
R
O
H
R
O
R
H
F
H
F
H
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Enlaces de hidrgeno
intramoleculares
C
O HO
O
H
cido o-hidroxibenzoico
cido saliclico
C C
C C
H H
O
O
O O H
-
cido 2-Propendioico
Enlaces de hidrgeno de una molcula de H
2

0
Estructura tridimensional del hielo
H
fus

=6,01kJ/mol

hielo

<
ag.liq.

T<4

C
(origen de interacciones hidrfobas)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
La estructura
secundaria

de
las protenas

y
los cidos
nucleicos

est

totalmente
condicionada

por
la formacin de
enlaces de
hidrgeno
Apareamiento de bases en el ADN
Formacin de hlices en las protenas
Enlaces de hidrgeno en compuestos biolgicos
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
interacciones hidrfobas
Micela

de un surfactante
Bicapa

lipdica
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
El estado s
El estado s

lido
lido
Redes cristalinas
Las estructuras tridimensionales de los slidos puede describirse como redes
cristalinas

de tomos, iones o molculas.
La celda unitaria

es la unidad repetitiva ms pequea

que posee toda la
simetra caracterstica de la agrupacin atmica, inica o molecular
Construccin de la red tridimensional
con la celda unitaria cbica
a
b
c

Celda unitaria de una red critalina

cbica.
a = b = c; = = = 90
Es convencional elegir como celda unitaria

aquella que tiene los tomos,
iones o molculas en los puntos de la red cristalina

(vrtices, centro de las
caras, etc.)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Simetria

cbica simple
Simetria

cbica centrada
en el cuerpo
Simetria

cbica centrada
en las caras
1 tomo por ceda
unitaria
2 tomos por ceda
unitaria
4 tomos por ceda
unitaria
Diversas formas de empaquetamiento molecular en una celda cbica
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
El enlace qumico III
Enlace Qumico y Estructura de la Materia J. Donoso. Curso 07-08
Ejemplo de empaquetamiento
hexagonal compacto.
La celda unidad es un paraleleppedo
Cul es la propiedad caracterstica que
determina la clasificacin de los slidos
cristalinos?
Las fuerzas de atracci
Las fuerzas de atracci

n entre
n entre
los
los

tomos, iones y mol

tomos, iones y mol

culas
culas
que forman la red
que forman la red
Slidos Covalentes
La unin entre unos tomos y otros en la red es mediante enlaces covalentes
Cristal de grafito, con enlaces entre los tomos de
C con hibridacin sp
2
Cristal de diamante, con enlaces entre los tomos de C
con hibridacin sp
3
. Ordenacin hexagonal, no plana
(ciclohexano)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Slidos Inicos
La unin entre los iones en la red es mediante fuertes interacciones
electrostticas in-in
Cristal de Cloruro Sdico, con enlaces
inicos entre sus iones. ENERGA DE RED
(Captulo 6. Enlace inico. Ciclo de Born)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Slidos Moleculares
La unin entre los tomos o molculas en la red es mediante fuerzas de
dispersin, electrostticas dipolo-dipolo

o enlace de hidrgeno.
Estructura en la red de metano slido.
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Slidos Metlicos
Estructura electrnica en molculas. Teora de Orbitales Moleculares (OM)
(revisin)
Los OM se forman por combinacin lineal de los OA de igual simetra de los tomos que forma la molcula

g

1s

u

1s
E
+
E
-
(a)
(b)
Diagrama de OM en molculas diatmicas

homonucleares

(a) del primer periodo, H
2

, y (b) del
segundo periodo
La combinacin lineal de 2 OA da lugar a 2 OM (enlazante

y antienlazante, *)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Estructura electrnica en molculas. Teora de Orbitales Moleculares (OM)
(revisin)
Los OM se forman por combinacin lineal de los OA de igual simetra de los tomos que forma la molcula
La combinacin lineal de 6 OA da lugar a 6 OM (enlazante

y antienlazante, *)
(a) OA de simetra p, perperdiculares

al plano molecular (b) Diagrama de energa de
los OM de tipo

del benceno. Los 6 electrones de los OA 2p
y

, de los 6 tomos de
C que forman la molcula estn en los OM enlazantes

1

,
2

y
3

. es la energa
del electrn en el C2p
y

atmico. (c) Forma de los 3 OM

enlazantes

de la molcula
de benceno.
C
6
C
5
C
4
H
6
C
3
H
3
H
5
H
4
C
1
H
1
C
2
H
2
y
(a)

6
HOMO
LUMO
E
n
e
r
g

a

(b)
1
2
3
4
5
6

1
+
1
2
3 5
6
-

2
4
+
1
3
4
5
6
+

3
-
(c)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
J D
Estructura electrnica en molculas. Teora de Orbitales Moleculares (OM)
(revisin)
Los OM se forman por combinacin lineal de los OA de igual simetra de los tomos que forma la molcula
La combinacin lineal de n OA da lugar a n OM (enlazante

y antienlazante, *)
Efecto sobre la energa del aumento del nmero de OA que se combinan linealmente
para obtener los OM. La diferencia de energas entre ellos es dada vez menor
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Slidos Metlicos
Estructura electrnica en metales. Teora de bandas (OM)
E
n
e
r
g

a
2s
Li

Li
2

Li
3
Li
4

.Li
N
Los OM obtenidos por la CL de los N OA de los tomos
de la red critalina

estn tan prximos en energa que casi
forman un continuo, es decir forman una Banda de
energa
Ejemplo de la formacin de la Banda de energa de
Valencia en la red metlica de Litio.
Banda de energa 2p en la red metlica de Berilio.(conduccin)
Banda de energa 2s

en la red metlica de Berilio
En el Li, la banda de valencia

es la Banda de
Conduccin
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
Slidos Metlicos
Estructura electrnica en metales. Teora de bandas (OM)
E
E
Conductores Semiconductores Aislantes
Qu

son semiconductores intrnsecos?
Qu

son semiconductores extrnsecos?
Qu

es el dopaje de semiconductores?
Utilidad de los semiconductores (clulas fotovoltaicas)
El enlace qumico-II-

Estados de agregacin de la materia
4802. J. Donoso-2008-2009
El enlace qumico III
Bibliografa
Qumica General.Vol

1. Enlace Qumico y Estructura de la Materia. 8

Ed. R.H.
PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING. Prentice Hall. Madrid. 2002
Qumica y Reactividad Qumica. 5

ed. J. C. KOTZ, P.M. TREICHEL. Ed.
Paraninfo-Thomson

Learning. Madrid. 2003
Estructura Atmica y Enlace Qumico. J. CASABO Ed. Revert, 1996
Enlace Qumico y Estructura de la Materia J. Donoso. Curso 07-08