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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

CAMPUS ALTO PARAOPEBA







Determinao da constante de equilbrio

















Ouro Branco MG
Dezembro de 2012
Relatrio apresentado como parte das
exigncias da disciplina Qumica
Analtica Experimental. Sob
responsabilidade do prof.: Vagner
Knupp.
Ana Lusa Saraiva Souza 1045500027
Gabrielle Pmela Silva Pinto - 104550061
Raula Greice de Castro Resende 104550060

Determinao da Constante de Equilbrio

1- Introduo
As reaes dificilmente so completas: elas se processam at um
estado de equilbrio, no qual as velocidades das reaes em ambas as
direes so iguais, e, por isso, a razo das concentraes de reagentes e
produtos constante.
As constantes de equilbrio (Kc) so equaes algbricas expressas
como uma razo entre a concentrao de todas as espcies qumicas dos
produtos, cada uma elevada ao seu respectivo coeficiente estequiomtrico, e
as concentraes dos reagentes tambm elevadas ao seu respectivo
coeficiente (HARRIS, 2005).
A equao da constante de equilbrio pode ser escrita como:

Kc = [C]
c
[D]
d
, para o caso em que aA + bB cC + dD
[A]
a
[B]
b

Para reaes com idnticas expresses de constante de
equilbrio, quanto maior for o valor da constante, mais extensa a reao,
porque maior a quantidade de produto formado relativamente a uma dada
quantidade de reagente.
Podem ser escritas constantes de equilibrio para reaes envolvendo
cidos e bases, ka e kb, respectivamente.
O Ka a constante de ionizao do cido, [H
3
O
+
] a concentrao em
mol/L do on hidrnio, [A
-
] a concentrao em mol/L da base conjugada.
J o Kb a constante de dissociao, [BH
+
] a concentrao em mol/L
do on formado a partir do recebimento do prton (H
+
), [OH-] a concentrao
em mol/L da base conjugada.
E, uma vez conhecendo esses valores de Ka e Kb, podemos estimar a
fora de um cido ou de uma base quanto s suas respectivas ionizao e
dissociao em um solvente (ATKINS et al., 2007).
Alm do Ka e Kb para cidos e bases, podemos determinar tambm o
Kh que a constante de hidrlise. Todos so calculados da mesma forma que
se calcula o Kc.
Sendo a constante da gua Kw , podemos escrever uma relao entre
Kh, Kb, Ka. Temos ento que:
-Para cidos: K
h
= k
w
/k
a

-Para bases: K
h
= k
w
/k
b

Outra maneira de determinar as constantes de equilbrio seria atravs do
pH que representa a concentrao de ons hidrognio presentes na soluo.
Para solues cidas teramos o pKa , o pOH para bases e o pKw para gua
(BACCAN et al., 2001).
De forma geral, o pH calculado da seguinte forma :
pH = - log [H
+
]
Tambm podem ser definidos:
pOH = - log [OH
-
]
pKw = - log [HA][OH]

Nota-se que constantes de equilbrio podem ser escritas para vrios
tipos de processos qumicos. Os equilbrios podem representar dissociao
(cido/base, solubilidade), formao de produtos (complexos), reaes (redox),
distribuio entre duas fases (gua e um solvente no-aquoso extrao por
solvente); entre outros (SKOOG et al., 2007).

2- Objetivo
Determinar as constantes de dissociao para cidos, bases e sais, a
partir da determinao das constantes de equilbrio com base nas medidas
obtidas de pH.
3- Resultados e Discurso
O pHmetro um aparelho altamente preciso, utilizado para medies de
pH em solues, assim sendo as medidas obtidas por este aparelho,
correspondem mais fielmente a valores verdadeiros de pH se comparado com
o mesmo processo porm, utilizando fita indicadora. A fita indicadora est
sujeita a erros de observao, pois o pH informado atravs da anlise
comparativa dessa fita com a tabela de cores presente no rtulo da
embalagem, ou seja, o valor do pH depender do observador.
No experimento ao realizar-se as medies de pH e da temperatura dos
cidos, bases e sais obteve-se os seguintes valores:

Tabela 1. Comparao dos valores de pH da soluo obtidos atravs do
pHmetro e da fita indicadora
pH medido
com fita
indicadora
pH medido
com
pHmetro
Temperatura
C
CIDOS
CH
3
COOH 3 2,41 21,3
HCl 0 0,78 22,8
BASES
NaOH 14 12,66 22,1
NH4OH 10 10,93 22,0
SAIS
CH
3
COONa 7 6,73 22,1
NH
4
Cl 8 7,09 22,4

Para a realizao do clculo das constantes utilizou-se o valor obtido
pelo pHmetro, pois apesar de certa proximidade entre os valores de pH, o
pHmetro nos informar uma constante mais precisa, pois exprime valores de
pH e temperatura, com preciso de duas casas decimais.
Alguns erros de calibrao, interferncias externas ou qualquer falha
humana, pode interferir nos valores, assim, valores encontrados podem divergir
dos da literatura. Segue, uma tabela representando valores de constantes
encontrados na literatura:

Tabela 2: Valores literrios das constantes de dissociao de cidos e bases.
SOLUES CONSTANTES
cido Actico 1,75 x 10
-5

cido Clordrico ~10
7

Hidrxido de Sdio ~4
Acetato de Sdio 1,71 x 10
-5

Hidrxido de amnio 5,86x10
-10

Cloreto de Amnio 5,71 x 10
-10

Fonte: Fundamentos de Qumica Analtica, SKOOG.

Os cidos e bases fracas no se dissociam completamente em seus
ons, quando em soluo. Assim os valores da constante de dissociao so
calculados baseados na frmula geral:

Kc = [C]
c
[D]
d

.
[A]
a
[B]
b


Para os cidos envolvidos no experimento calculou-se o valor da
constante de acidez (Ka).


1. cido actico (CH
3
COOH)
No caso a reao do cido actico e da gua ser:
CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O+(aq) + CH
3
COO

(aq)


[H
3
CCOH]= 10
-1
mol/L
[CH
3
COO-]= [H
3
O
+
]
pH= -log[H
3
O
+
] pH encontrado=2,41

2,41= -log[H
3
O
+
]
[H
3
O
+
]=3,89x10
-3
mol/L

Ka= [CH
3
COO-][H
3
O+]/[H
3
COOH]
Ka=(x)
2
/[0,1-x]
Ka=(3,89x10
-3
)
2
/(0,1-3,89x10
-3
)
Ka=1,57x10
-4

2. cido clordrico (HCl)

A partir da reao HCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
+ Cl
-
, o Ka do cido clordrico
foi calculado utilizando o mesmo raciocnio acima.

Ka= [H
3
O
+
][Cl
-
]/ [HCl]

Porm por ser um cido forte o HCl dissocia-se completamente nos seus
ons, assim, quando calculou-se a constante de equilbrio para esse cido ela
tende ao infinito devido a pequena concentrao de HCl presente no equilbrio.
O que pode ser exemplificado pela reao:

Para as bases envolvidas no experimento calculou-se o valor da
constante de basicidade (Kb), da mesma forma que se calcula o Ka.

3. Hidrxido de Sdio (NaOH)

A partir da reao NaOH + H
2
O H
3
O
-
+ Na
+
, o Kb do hidrxido de
sdio foi calculado da seguinte forma:

Kb=[H
3
O][Na
+
]/[NaOH]

Por ser uma base forte o NaOH, apresenta elevado grau de dissociao,
sendo assim, quando ocorre a reao com a gua os ons H3O
-
e Na
+
so
completamente formados, e a concentrao de NaOH no equilbrio muito
pequena. Por este motivo, quando calculamos a constante de equilbrio esta
tende ao infinito.

4. Hidrxido de amnio (NH
4
OH):

A constante de basicidade do hidrxido de amnio foi calculada de
acordo com a reao NH
4
OH + H
2
O H
3
O
-
+ NH
3
+
. Sendo assim, teve-se:
pH= 10,93 pOH=14-10,93=3,07

pOH=-log[H
3
O
-
]
[H
3
O-]=8,51x10
-4

Kb=[H
3
O
-
][NH
3
+
]/[NH
4
OH]
Kb=7,24x10
-7


Os sais do experimento sofrem hidrlise e portanto calcula-se o valor de
Kh.
A constante para os sais (Kh) foi calculada de acordo com a soluo
originada. Sais cidos se hidrolisam originando solues cidas e sais bsicos
originando solues bsicas. Para os sais cidos Kh= Kw/Ka e para os sais
bsicos Kh=Kw/Kb. Onde Kw a constante que representa o Equilbrio inico
da gua e possui valor 1,0 x 10
-14
.

5.Acetato de sdio (CH
3
COONa):

Tomando como base a reao: CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

O sal o um sal cido, pois o produto gerado proveniente do cido actico.
Portanto o Ka utilizado para o clculo do Kh ser o mesmo obtido no item 1.

Kh=Kw/Ka
O valor de Kw fixo e igual a 1,0x10
-14
.
Kh=1,0x10
-14
/1,57x10
-4
= 6,37x10
-11


6. Cloreto de amnio(NH
4
Cl):

Como o cloreto de amnio um sal solvel, ele dissocia-se da seguinte
forma :
NH
4
Cl(aq) NH
4
OH(aq) + H
+
(aq) + Cl
-
(aq)
A hidrlise desse sal gera um um sal de carter bsico, sendo assim calcula-se
a constante de hidrlise Kh usando o Kb do hidrxido de amnio. Portanto o Kb
sera igual ao obtido no item 4.

Kh = kw/kb
Kh= 1,0x10
-14
/7,24x10
-7

kh=1,138x10
-8


Os valores das constantes de equilbrio obtidos podem ser comparados
com os valores esperados, que so tabelados. Desse modo, tem-se a Tabela
2:
Tabela 2. Comparao dos resultados obtidos.
Soluo
(0,1 mol L
-1
)
Constante
calculada
Constante
tabelada
cido actico 1,57 x 10
-4
Ka= 1,80x10
-5

cido Clordrico Tende a
infinito
Ka=1,00x10
7

Hidrxido de sdio Tende a
infinito
Kb=4,00
Acetato de sdio 6,37x10
-11
Kh=5,71x10
-10

Cloreto de amnio 1,138x10
-8
Kh=5,56x10
-10

Hidrxido de amnio 7,24x10
-7
Kb=1,80x10
-5


Ao comparar os valores calculados com os tabelados, pode-se perceber
que h uma diferena entre os mesmos. Fatores como, temperatura, presso e
at mesmo a calibrao do pHmetro interferem nas medidas obtidas, causando
erro na preciso das mesmas.
A temperatura afeta as medidas de pH de duas maneiras
efeitos mecnicos causados por mudanas nas propriedades dos
eletrodos. o aumento da temperatura causa um aumento da inclinao
da curva potencial do eletrodo versus pH;
efeitos qumicos causados por mudanas no equilbrio qumico que
agem, por exemplo sobre tampes de pH padres.
Alm disso, em pH maior que 10 ocorre a interferncia da atividade do
sdio (causando resultados mais baixos) Tambm em meios com pH menor
que 1 o eletrodo produz resultados maiores que os reais.

5- Concluso
Atravs do experimento pode-se verificar os valores das constantes de
equilbrio das solues envolvidas. Da comparao do valor de pH obtido pelo
pHmetro e pela fita indicadora conclui-se que a fita indicadora de pH deve ser
usada somente quando no se requer preciso, pois os valores de pH so
imprecisos, o que compromete os clculos das constantes.
Os valores encontrados para as constantes no foram iguais aos valores
tabelados. Isso se deve a influncia de fatores externos e, por isso, no
condizem com os valores tabelados.
As constantes de equilbrio so de fundamental importncia para
aperfeioar processos qumicos, pois se manipularmos a constante a fim de
obter um alto valor, pode-se formar grandes quantidades de produtos a partir
de uma quantidade inferior de reagente.

6- Referncias Bibliogrficas
HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. 6 edio. Rio Janeiro:
LTC - Livros Tcnicos e Cientficos, 2003. 876p.
BACCAN, N; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S.
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 edio. Unicamp:
Campinas. 324p.
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R.
Fundamentos de Qumica Analtica. 8a Edio, So Paulo: Thomson,
2007. 999 p.