DETERMINACION DE BIP, A PARTIR D DATOS PVTx

Para:
Fase de equilibrio en sistemas de hidrocarburos:
VOLUMEN EN FASE VAPOR DEL SISTEMA: PROPANO Y DIXIDO DE CARBONO
Obtenidos los datos experimentales de H.H. Reamer y B. H. Sage.- California institute of
technology. Para el sistema propano y Dixido de carbono se extraen los datos la composicin, y
las presiones y el volumen.
T, F
xi
Pexp , psia
600
800
1000
1250
1500
1750
2000
2250
2500
2750
3000
3500
4000
4500
5000
6000

40
0.2064

Vexp, pies3/lbmol
0.95
0.936
0.924
0.911
0.9
0.89
0.881
0.873
0.866
0.859
0.853
0.842
0.832
0.823
0.816
0.801

T, F
xi
Pexp , psia
600
800
1000
1250
1500
1750
2000
2250
2500
2750
3000
3500
4000
4500
5000
6000

40
0.4116
Vexp,
pies3/lb-mol
1.068
1.057
1.047
1.035
1.025
1.016
1.007
0.999
0.992
0.986
0.981
0.97
0.96
0.951
0.944
0.929

T, F
xi
Pexp , psia
600
800
1000
1250
1500
1750
2000
2250
2500
2750
3000
3500
4000
4500
5000
6000

40
0.5983
Vexp,
pies3/lb-mol
1.061
1.152
1.143
1.132
1.123
1.115
1.107
1.1
1.094
1.087
1.082
1.071
1.061
1.052
1.044
1.029

Para esto se procedi a hacer una hoja de clculo en el programa de Excel para determinar el
parmetro de interaccin binaria a partir de los datos Presin, Volumen, Temperatura y la
composicin x.

Realizamos los clculos Utilizando la ecuacin de Estado Peng- Robinson, Ingresando los
Datos de Tc, Pc, w para el Propano y dixido de carbono encontrados en el libro del
Ingeniero Qumico Perrys.
Dixido de
Componentes:
Propano
Carbono
EoS:
Peng- Robinson
RM:
General no Cuadrtica
i
j
Tc, K
369.83
304.21
Pc, bar
42.1
73.9
w
0.149
0.224

1. Utilizando la Regla de Mezcla de van der Waals (RM vdW) podremos calcular nuestro parmetro
de interaccin binaria (Kij).

EoS : PR
RT
a
P
2
V b V 2bV b 2
PV
V f ( P, T , a, b) Z
RT
RM : VdW
a i j xi x j aij =x12 a1 +2x1 x 2 a12 +x 22 a 2

aij ai a j (1 kij )

b i xi bi x1b1 x2 b2
BIP :

k ij ?

Empleando las ecuaciones siguiente se tiene:

BIP (supuesto)
k12
-5.37E+07
T, F
T, K
xi

40
277.5944444
0.2064

0.7936

Parmetros como fluidos puros

ai
11975924
4212142.9
bi

56.821

a12

3.81308E+14

Obteniendo los parmetros:

Parmetros de la mezcla
a
1.24916E+14
b
32.85888896

26.627

Para esta temperatura y esta composicin

T, F

40

xi

0.2064

%Error
Promedio:

8.0297

P(exp), bar
Z(exp)
V(cal), ml/mol
Z(cal)
%Error
41.34
0.060
32.86
0.059
1.176
55.12
0.078
32.86
0.078
0.302
68.9
0.097
32.86
0.098
1.604
86.125
0.119
32.86
0.123
3.054
103.35
0.141
32.86
0.147
4.314
120.575
0.163
32.86
0.172
5.486
137.8
0.184
32.86
0.196
6.564
155.025
0.205
32.86
0.221
7.540
172.25
0.226
32.86
0.245
8.409
189.475
0.247
32.86
0.270
9.293
206.7
0.267
32.86
0.294
10.062
241.15
0.308
32.86
0.343
11.499
275.6
0.348
32.86
0.392
12.840
310.05
0.387
32.86
0.441
14.074
344.5
0.426
32.86
0.490
15.052
413.4
0.502
32.86
0.589
17.207
El mismo procedimiento se repetir para las diferentes composiciones como se observara a
continuacin:
T, F
xi

40
0.4116

P(exp), bar
41.34
55.12
68.9
86.125
103.35
120.575
137.8
155.025
172.25
189.475
206.7
241.15
275.6
310.05
344.5
413.4

Z(exp)
0.067
0.088
0.109
0.135
0.161
0.186
0.210
0.235
0.259
0.283
0.308
0.355
0.401
0.447
0.493
0.582

V(cal), ml/mol
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05
39.05

%Error
Promedio:

11.9973

Z(cal)
0.0700
0.0933
0.1166
0.1457
0.1749
0.2040
0.2332
0.2623
0.2915
0.3206
0.3498
0.4081
0.4664
0.5247
0.5830
0.6996

%Error
4.480
5.568
6.576
7.812
8.863
9.828
10.809
11.697
12.485
13.169
13.746
15.036
16.234
17.334
18.204
20.113

Para esta composicin obtendremos un margen de error para poder hallar nuestro parmetro
iterativo.
T, C
xi

40
0.5983

P(exp), bar

Z(exp)

41.340
55.120
68.900
86.125
103.350
120.575
137.800
155.025
172.250
189.475
206.700
241.150
275.600
310.050
344.500
413.400

0.067
0.096
0.119
0.148
0.176
0.204
0.231
0.259
0.286
0.312
0.339
0.392
0.443
0.495
0.545
0.645

V(cal),
ml/mol
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015
45.015

%Error
Promedio:

18.0306

Z(cal)

%Error

0.081
0.108
0.134
0.168
0.202
0.235
0.269
0.302
0.336
0.370
0.403
0.470
0.538
0.605
0.672
0.806

21.220
11.645
12.524
13.617
14.528
15.349
16.183
16.922
17.564
18.321
18.868
20.088
21.220
22.257
23.194
24.990

Factor de Compresibilidad

Se demuestra en esta grafica la tendencia del factor a diferentes composiciones para nuestro
componente binario.
0.9
0.8

Propano- Dioxido

0.7
0.6

0.2064

0.5

0.4116

0.4

0.609

0.3
0.2
100

200

300
Presin, bar

400

500

Para esta grafica se hizo el clculo del porcentaje de error versus la presin observndose la
tendencia de la curvas. La cual indica que el error es poco. Para la mezcla de hidrocarburos.
Utilizando el programa de SOLVER en Excel pretendemos calcular los nuevos valores de
nuestros parmetros binarios.
BIP
%Error
k12
-5.37E+07
38.0576
Total:

2. Utilizando la Regla de Mezcla General no Cuadrtica (RM GnC) podremos calcular nuestros
parmetros de interaccin binaria 12, 21, 12, 21
Utilizando la ecuacin de estado de Peng- Robinson para poder obtener los parmetros como se
observa en la ecuacin:

EoS : PR
RT
a
2
V b V 2bV b 2
PV
V f ( P, T , a, b) Z
RT
P

Y por las frmulas para un compuesto binario se calcula lo siguiente:

mi
ac
b

0.598444246
10268013.61
56.82110286

0.706562734
3957917.981
26.62678091

Como se hace el clculo utilizando la Temperatura experimental dada por el PAPER proporcionado
aremos una comparacin de los datos Experimentados y los Datos calculados en Excel. A una
Temperatura de 40 F
T, F
40
T, K
277.59
Tri
i

0.750600126 0.912509268
1.166333078 1.064231989

ai

11975923.92 4212142.926

Utilizando las ecuaciones siguiente de la Regla de Mezcla General no Cuadrtica se tiene lo

siguiente:

Para una composicin de 0.2064 y 0.7936 para el propano y dixido de Carbono a la temperatura
de 40 F se tiene los datos experimentales a los cuales se les transforma al sistema internacional y
as podemos obtener nuestros parmetros de mezcla.
T, C
T, K
xi

40
277.59
0.2064

0.7936

Parmetros como fluidos puros

ai
11975923.9 4212142.9
bi
56.821
26.627
a12
b12

Parmetros de la mezcla
a
12581232
b
29.3329712

28749358
30.9610041

Para una composicin de 0.4116 y 0.5884 a la temperatura de 40 F se tiene los datos

experimentales podemos obtener nuestros parmetros de mezcla.
Parmetros de la mezcla
a
18182112
b
33.8415102
Para una composicin de 0.609 y 0.391 a la temperatura de 40 F se tiene los datos
experimentales podemos obtener nuestros parmetros de mezcla.
a
b

20261650.4
39.889403

Utilizando el programa de SOLVER en Excel pretendemos calcular los nuevos valores de

nuestros parmetros binarios.
Se calcula el promedio de los errores de los volmenes diferenciando el volumen experimental y
el volumen calculado para ambas composiciones obtenindose un Error porcentual total de ello:
La cual ajuste el promedio de los errores y modifica los volmenes.
Donde ajustados los valores podemos dar un error mucho menor a cuando los parmetros
iniciales eran cero. El ajuste se iterara tantas veces para todos los parmetros como se
observara.
BIP
%Error
-3.91295998
7.2164
12
Total:
-2.82282436
21
0.30652266
12
0.15431532
21

Para esta Temperatura y esta Composicin

T, F
xi
P(exp), bar
41.34
55.12
68.90
86.13
103.35
120.58
137.80
155.03
172.25
189.48
206.70
241.15
275.60
310.05
344.50
413.40

40
0.2064
Z(exp)
0.060
0.078
0.097
0.119
0.141
0.163
0.184
0.205
0.226
0.247
0.267
0.308
0.348
0.387
0.426
0.502

V(cal), ml/mol
32.646
32.408
32.174
31.890
31.612
31.341
31.077
30.818
30.566
30.319
30.078
29.610
29.161
28.730
28.315
27.527

%Error
Promedio:

0.7510

Z(cal)
0.058
0.077
0.096
0.119
0.142
0.164
0.186
0.207
0.228
0.249
0.269
0.309
0.348
0.386
0.423
0.493

%Error
1.816
1.075
0.512
0.014
0.355
0.613
0.783
0.862
0.844
0.846
0.746
0.476
0.142
0.261
0.859
1.811

El mismo procedimiento se repetir para las diferentes composiciones como se observara a

continuacin:
T, F
xi
P(exp), bar
41.34
55.12
68.9
86.125
103.35
120.575
137.8
155.025
172.25
189.475
206.7
241.15
275.6
310.05
344.5
413.4

40
0.4116
Z(exp)
0.067
0.088
0.109
0.135
0.161
0.186
0.210
0.235
0.259
0.283
0.308
0.355
0.401
0.447
0.493
0.582

V(cal), ml/mol
36.65
36.42
36.19
35.92
35.64
35.38
35.12
34.86
34.61
34.37
34.12
33.66
33.20
32.77
32.34
31.54

%Error
Promedio:

1.0915

Z(cal)
0.066
0.087
0.108
0.134
0.160
0.185
0.210
0.234
0.258
0.282
0.306
0.352
0.396
0.440
0.483
0.565

%Error
1.947
1.551
1.229
0.851
0.642
0.511
0.362
0.295
0.313
0.418
0.613
0.868
1.182
1.561
2.110
3.009

Para esta composicin obtendremos un margen de error para poder hallar nuestro parmetro
iterativo.
T, F
40
%Error
5.3739
xi
0.609
Promedio:
P(exp), bar
41.34
55.12
68.90
86.13
103.35
120.58
137.80
155.03
172.25
189.48
206.70
241.15
275.60
310.05
344.50
413.40

Z(exp)
0.067
0.096
0.119
0.148
0.176
0.204
0.231
0.259
0.286
0.312
0.339
0.392
0.443
0.495
0.545
0.645

V(cal), ml/mol
43.27
42.93
42.60
42.19
41.80
41.41
41.03
40.67
40.31
39.96
39.62
38.95
38.32
37.71
37.12
36.02

Z(cal)
0.0775
0.1025
0.1272
0.1574
0.1872
0.2163
0.2450
0.2732
0.3008
0.3280
0.3548
0.4070
0.4576
0.5066
0.5541
0.6451

%Error
16.5307
6.4791
6.4835
6.4911
6.3366
6.1104
5.9058
5.6259
5.2689
5.0264
4.6079
3.9157
3.1864
2.4149
1.5970
0.0021

Las grficas correspondientes a nuestros nuevos valores de parmetros binarios calculados.

Factor de Compresibilidad

0.7

Propano- Dioxido
de Carbono 40F

0.6
0.5

0.2064

0.4

0.4116
0.3

0.609

0.2
100

200

300
Presin, bar

400

Como se observa la lnea de la tendencia es lineal para el parmetro tiene un R2 de ajuste muy
cercano a la unidad.

Factor de Compresibilidad

0.7

Propano- Dioxido
de Carbono 40F

0.6
0.5

0.2064

0.4

0.4116
0.3

0.609

0.2
100

200

300
Presin, bar

400

Como se puede observar tambin las ecuaciones de regresin lineal son casi iguales, la cual
indica que los volmenes calculados por las ecuaciones de estado y la regla General No
Cuadrtica es casi certera.

Bibliografa.
1.- Gua de laboratorio de Termodinmica 2, DETERMINACION DE BIP, A PARTIR D DATOS PVTx,
Ing. William Torres.
2.- PAPER, de H.H. Reamer y B. H. Sage.- Chemical Engineering laboratory, California institute of
technology. Para el sistema propano y n-decano.