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AMIDAS

1- Nomenclatura, classificao e exemplos


Podemos considerar as amidas como um derivado de cido carboxlico, resultante da
substituio do OH por um grupo NH
2
, NHR ou NR
2
. As amidas so classificadas em trs
tipos quanto substituio no nitrognio:
Simples - do tipo R-CONH
2
, ou seja, no h substituies no nitrognio, alm do
grupo acila.
N - substituda - do tipo R-CONHR, ou seja, um dos hidrognios do NH
2
foi
substitudo por um radical.
N, N - dissubstituda - do tipo R-CONRR', ou seja, os dois hidrognios do
NH
2
foram substitudos por radicais.
Podemos tambm classificar as amidas quanto ao nmero de grupos acila ligados ao
nitrognio:
Primria - do tipo (R-CO)NH
2
, ou seja, h somente um grupo acila ligado ao
nitrognio.
Secundria - do tipo (R-CO)
2
NH, ou seja, h dois grupos acila ligados ao
nitrognio.
Terciria - do tipo (R-CO)
3
N, ou seja, h trs grupos acila ligados ao nitrognio.
Nomenclatura oficial IUPAC: prefixo + infixo + amida
OBS: As amidas secundrias e cclicas so chamadas imidas.

Alguns exemplos importantes:


2- Propriedades fsicas
As amidas primrias tm pontos de ebulio muito superiores aos dos cidos
correspondentes, apesar da massa molecular ser aproximadamente igual. Isso se deve
formao de maior nmero de ligaes de hidrognio e maior formao de "molculas
dmeras" pelas amidas. Pode-se provar esse fato, substituindo os hidrognios do grupo
amino por radicais CH
3
. Verifica-se que os pontos de fuso e ebulio diminuem, apesar do
aumento da massa molecular:
Estrutura da amida mm PF (
o
C) PE (
o
C)
H
3
C-CO-NH
2
59 81 222
H
3
C-CO-NH(CH
3
) 73 28 206
H
3
C-CO-N(CH
3
)
2
87 06 166

3- Mtodos de obteno
As amidas normalmente no ocorrem na natureza, e so preparadas em laboratrio.
Uma importante amida a acetanilida (veja aqui a sntese da acetanilida). As amidas podem
ser preparadas principalmente por:
Aquecimento (desidratao) de sais de amnio: R-COONH
4
R-CONH
2
+ H
2
O
Hidratao de nitrilas (catalisada por H
2
SO
4
): R-CN + H
2
O R-CONH
2

Reao de cloretos de cido com amnia (ou com amina) (pode-se utilizar tambm,
no lugar de cloreto de acila, anidridos ou steres)

4- Propriedades qumicas
A presena do grupo C=O confere s amidas um carter polar. Normalmente o grupo
C=O no sofre qualquer modificao permanente no decorrer da maioria das reaes e, por
consequncia, aparecem intactos nos compostos resultantes. A sua presena, no entanto,
determina o comportamento qumico das amidas, assim como o dos demais derivados dos
cidos carboxlicos.

5- Aplicaes das amidas
As amidas so utilizadas em muitas snteses em laboratrio e como intermedirios
industriais na preparao de medicamentos e outros derivados. O nylon uma poliamida
muito importante dentre os polmeros. A uria, de frmula CO(NH
2
)
2
, uma amida do cido
carbnico, encontrada como produto final do metabolismo dos animais superiores, e
eliminada pela urina. A amida do cido sulfanlico (sulfanilamida) e outras amidas
substitudas relacionadas com ela, tm considervel importncia teraputica e conhecem-se
por sulfamidas.
2- Propriedades fsicas
A metilamina (tambm a dimetil e trimetilamina) e a etilamina so gases; os termos
seguintes at a dodecilamina so lquidos, e da em diante so slidos. As metilaminas e
etilaminas tm cheiro forte, que lembra a amnia e as aminas alqulicas maiores tm
nitidamente um "cheiro de peixe". As aminas aromticas so geralmente muito txicas e
facilmente absorvidas pela pele, tendo muitas vezes consequncias mortais. Estas aminas
so facilmente oxidadas pelo oxignio do ar e, embora na maioria das vezes sejam incolores
quando puras, frequentemente apresentam-se coradas devido aos produtos de oxidao.
A polaridade das aminas decresce no sentido primria - secundria - terciria (as
aminas tercirias no formam ligaes de hidrognio). Consequentemente, os pontos de
ebulio decrescem no mesmo sentido. As aminas mais baixas so perfeitamente solveis
em gua, a partir das aminas com seis tomos de carbono a solubilidade decresce, e as
aminas passam a ser solveis em solventes menos polares (ter, lcool, benzeno etc.).

3- Mtodos de obteno
As aminas podem ser preparadas por vrios mtodos. Dentre eles destacam-se:
Alquilao da amnia (Reao de Hoffmann) - Reagindo-se um haleto RX com
NH
3
obtm-se uma amina primria, que pode ser novamente alquilada, gerando uma
amina secundria, e esta, por sua vez, uma terciria. Se a amina terciria for
alquilada, pode-se obter um sal de amina quaternria (veja mais abaixo).
Reduo de compostos nitrogenados - Muitos compostos nitrogenados (nitrilos,
isonitrilios, oximas, amidas, hidrazonas, nitro-compostos etc) podem ser reduzidos
com hidreto, produzindo aminas. Veja tambm aqui as reaes destes compostos
com aldedos e cetonas.

4- Propriedades qumicas
As aminas tm carter bsico, semelhante ao da amnia, e por isso as aminas so
consideradas bases orgnicas. Esse carter bsico pode ser maior ou menor dependendo
dos grupos ligados ao grupo amino (veja mais detalhes aqui). As reaes caractersticas das
aminas so aquelas iniciadas por um ataque nucleoflico do nitrognio (que tem um par
eletrnico disponvel) a um eletrfilo (que pode ser um carbono polarizado). Uma boa reao
para mostrar a semelhana do carter bsico das aminas com o da amnia a reao de
cloreto de acila com amnia (ou amina).
Comparando-se uma amina primria com a secundria de mesmo nmero de carbonos
o carter bsico aumenta, devido ao aumento do efeito indutivo +I causado pelos grupos
alquila. No entanto, a amina terciria tem menor basicidade, devido ao impedimento
estrico e dificuldade de aproximao do eletrfilo ao nitrognio.
Como acontece com o NH
4
OH, os hidrxidos das aminas so instveis e s existem
em soluo aquosa. J os sais das aminas so slidos brancos cristalinos e solveis em gua,
como os sais de amnio. Essa dificuldade torna-se ainda maior se o eletrfilo tambm for
um grupo volumoso. As aminas aromticas so bases muito fracas, devido ao efeito da
ressonncia, que diminui a densidade eletrnica no nitrognio (veja mais detalhes aqui).
Muitas reaes das aminas aromticas so importantes devido ao forte efeito ativador do
grupo amino, que facilita a reao e orienta as substituies eletroflicas nas posies
orto-para. Veja maiores detalhes na orientao da segunda substituio no benzeno.
Veja alguns testes simples em laboratrio que permitem identificar e distinguir as
aminas alifticas das aromticas.

5- Sais e hidrxidos de amina quaternria
Os sais de aminas quaternrias so preparados a partir da reao RX +
R
3
N NR
4
X. Perceba que semelhante reao da amnia com HX, dando NH
4
X. Este
sal de amina quaternrio, como j foi dito, idntico a um sal de amnio comum, porm, os
quatro hidrognios foram substitudos por radicais orgnicos (R) iguais ou diferentes entre
si. Veja alguns exemplos:
[N(CH
3
)
4
] Cl - cloreto de tetrametilamina
[N(CH
3
)
2
(C
2
H
5
)
2
] NO
3
- nitrato de dimetil-dietilamina
[NPh
4
]
2
SO
4
- sulfato de tetrafenilamina
Os sais de amina quaternria quando tratados com bases produzem os respectivos
hidrxidos de amina quaternria:
[N(CH
3
)
4
]Cl + AgOH [N(CH
3
)
4
]OH + AgCl
Ao contrrio das aminas, os hidrxidos de amina quaternria so bases fortssimas,
comparveis ao NaOH ou KOH, e tambm txicos e venenosos. Quando aquecidos, eles
sofrem uma decomposio conhecida como degradao de Hoffmann. Formam-se uma amina
terciria e um lcool:
[N(CH
3
)
4
]OH N(CH
3
)
3
+ CH
3
OH
Entretanto, havendo um radical orgnico mais longo, poder ocorrer uma reao
diferente. Veja:
[N(CH
3
)
3
(C
3
H
7
)]OH N(CH
3
)
3
+ H
3
C-CH=CH
2
+ H
2
O
Muitos radicais de amina quaternria aparecem nos seres vivos e desempenham um
papel importante no metabolismo (colina, acetil-colina, lecitinas etc).

6- Sais de diaznio
As reaes das aminas aromticas primrias com cido nitroso (HNO
2
) do origem a
uma srie de compostos importantes, chamados sais de diaznio. Estes sais so obtidos a
baixas temperaturas (0 a 5
o
C), pois so decompostos pelo calor. Os sais de diaznio
andricos so slidos cristalinos, muitos deles explosivos. Por isso, raramente eles so
separados e purificados, mas normalmente utilizados em soluo aquosa. Como o cido
nitroso muito instvel, tem de ser produzido diretamente em presena da amina, para que
ele reaja no mesmo instante em que se forma. Para isso utiliza-se o nitrito de sdio em
meio cido (normalmente HCl ou H
2
SO
4
). Essa reao chamada diazotao:
Veja aqui o teste de laboratrio para identificao de aminas aromticas.
Ar-NH
2
+ NaNO
2
+ 2 HCl Ar-N N
+
Cl
-
+ NaCl + 2 H
2
O
Os sais de diaznio servem de ponto de partida para a sntese de vrios outros
compostos como fenis, haletos, cianetos etc e uma classe especial - os azo-
compostos ou compostos azicos (Ar-N=N-Ar) - dos quais muitos deles so utilizados na
preparao de corantes (azo-corantes), como o alaranjado de metila, por exemplo.

7- Aplicaes das aminas
No preparo de vrios produtos sintticos
Como aceleradores no processo de vulcanizao da borracha
A etanolamina (HO-CH
2
-CH
2
-NH
2
) usada como tensoativo, isto , para mudar a
tenso superficial de solues aquosas
Aminas aromticas so muito usadas na produo de corantes orgnicos (ex: anilina)
Sntese da acetanilida e outros medicamentos