4.7.

1 Reaccin xido reduccin en electroqumica

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa
elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la
interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en
algunos casos especiales, un slido.

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones.
Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y
uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas
reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o
bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.
Prcticamente todos los procesos que proporcionan energa para calentar cosas, dar
potencia a los vehculos y permiten que las personas trabajen y jueguen dependen de
reacciones de xido-reduccin. Cada vez que se enciende un automvil o una calculadora,
se mira un reloj digital o se escucha radio en la playa, se depende de una reaccin de
xido-reduccin que da potencia a las bateras que usan estos dispositivos.

Artculo principal: Reduccin-oxidacin.
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones.
Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y
uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas
reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o
bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la
reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin),
se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que
determinar en qu medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en
particular para cada medio.

4.7.2 Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica
La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante
una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est separada de la
reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia
reductora hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en
donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante
gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama
ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa
potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el
ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura es el voltaje de
la celda
Tipos de celdas: Cuba electroltica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentacin
que genera la corriente elctrica.
La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una corriente elctrica,
como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres de celda galvnica, pila galvnica o
pila voltaica.
La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de
oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas
reacciones se descompone una sustancia qumica por lo que dicho proceso recibe el
nombre de electrolisis. Tambin reciben los nombres de celda electroltica o cuba
electroltica. A diferencia de la celda voltaica, en la celda electroltica, los dos electrodos
no necesitan estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las
dos semirreacciones.

4.7.3. Clculo Fem Y Potenciales De Oxido Reduccin
Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniell. Consta de dos
semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un
electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se
coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de zinc. Al unir los
electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial
mximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem).
Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la
celda y el potencial estndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son
Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0.
Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones,
esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos
positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidacin, o sea a la prdida de electrones. De
acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran:
Cu2+ + 2e- Cu0
Zn0 - 2e- Zn2+
La fem de una celda se calcula mediante la relacin: fem = Potencial ms positivo
Potencial ms negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que
las condiciones de concentracin, presin o temperatura sean diferentes a las estndar.
Potencial de oxidacin-reduccin. El trmino potencial de oxidacin-reduccin, o
potencial redox, se refiere al potencial que se establece entre un electrodo inerte, por
ejemplo, de platino o de oro, y una disolucin de las formas oxidada y reducida de un ion.
La oxidacin consiste en una prdida de electrones, y la reduccin en una ganancia de
electrones; la ecuacin de oxidacin-reduccin se escribe as:
[1]
En donde Rd representa el estado reducido y Ox el estado oxidado del ion. El hierro
ferroso puede oxidarse al estado frrico de varios modos, como, por ejemplo:

Cuando un electrodo de platino, que no interviene en la reaccin, sino que acta
simplemente como un conductor elctrico, se sumerge en una disolucin que contiene
iones Ti++ y Ti+++, y este semi-elemento se conecta, a travs de un puente salino, a un
electrodo normal de hidrgeno, puede determinarse el potencial de oxidacin-reduccin
del sistema. Esta pila se representa de la forma siguiente:
Pt Ti
++
, Ti
+++
H
3
O
+
(a
H3O+
= 1) H
2
(1 atm), Pt
Y las fracciones de cada uno de los semi-elementos son:
Izquierda (oxidacin) Ti
++
Ti
+++
+ e
Derecha (reduccin) H
3
O+ e H
2
+ H
2
O
La suma de las reacciones de los electrodos de la derecha y de la izquierda constituye la
reaccin neta de la pila para la oxidacin del titanio
Ti
++
+ H
3
O
+
= Ti
+++
+ H
2
+ H
2
O
Para calcular la f.e.m. de la pila se aplica la siguiente ecuacin:

Como en el electrodo normal de hidrgeno la actividad de los iones hidrgeno es 1,00 y la
presin del gas hidrgeno es 1 atm, de aqu que estos trminos no aparezcan en la
oxidacin. Por tanto, el potencial de oxidacin-reduccin de un semi-elemento o electrodo
que contenga iones en los estados reducido y oxidado ser


4.7.4 Electro depsito (clculo de electro depsito)

La electrodeposicin, o galvanoplastia, es un proceso electroqumico de chapado donde los
cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa se depositan en una capa sobre un
objeto conductor. El proceso utiliza una corriente elctrica para reducir sobre la superficie
del ctodo los cationes contenidos en una solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes
precipitan sobre la superficie creando un recubrimiento. El espesor depender de varios
factores.
El electro posicin se utiliza principalmente para conferir una capa con una propiedad
deseada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin frente a la
corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de
otro modo carece de esa propiedad. Otra aplicacin del electro posicin es recrecer el
espesor de las piezas desgastadas mediante el cromo duro.
4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica
La electroqumica, es una rama de la qumica que estudia las interrelaciones entre los
procesos qumicos y los procesos elctricos. Estudia la conversin entre la energa
elctrica y la energa qumica. Trata los cambios qumicos producidos por la corriente
elctrica, y la produccin de electricidad mediante la energa de las reacciones qumicas.
Hay varias aplicaciones electroqumicas muy importantes en el marco de la naturaleza y
de la industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis que tambin es un
proceso electroqumico, as como la produccin de metales como aluminio y titanio y en el
proceso de galvanizacin con metales. Los impulsos nerviosos en las neuronas estn
basados en la energa elctrica generada por el movimiento delos iones de sodio y potasio
hacia dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas,
pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho
mayores que las mismas.
Aplicaciones en Electrnica
En la actualidad existen mltiples sistemas de almacenamiento; entre los ms importantes
se encuentran los de tipo mecnico, elctrico, qumico y electroqumico. Los del tipo
elctrico (sper capacitores) y electroqumico, son las ms eficientes, fciles de operar y
los de menor costo. Esto se debe a que estos sistemas no se encuentran limitados por los
ciclos termodinmicos, que limitan a los sistemas de almacenamiento del tipo mecnico.
Debido a la complejidad de fabricacin de los sistemas elctricos, los sistemas
electroqumicos han sido los que ms xito han tenido en el campo del almacenamiento
de energa. Entre los sistemas electroqumicos ms importantes, se encuentran las
bateras de estado slido, las celdas de combustible y las celdas de flujo tipo redox. En los
ltimos aos la tecnologa electroqumica ha experimentado un gran avance gracias al
desarrollo y estudio de nuevos materiales electrnicos, entre los que se encuentran los
recubrimientos de diamante conductor de la electricidad. La amplia ventana
electroqumica de este material es, probablemente, la caracterstica ms importante, ya
que posibilita alcanzar rendimientos elctricos muy elevados y desarrollar procesos que
con otros electrodos se veran enmascarados por la oxidacin del agua. A pesar de esto, es
importante resaltar que la respuesta electroqumica del diamante se puede ver afectada
por diversos factores tales como el nivel de dopado, la presencia de impurezas, el acabado
de la superficie y el material sustrato empleado en su sntesis.
4.7.6 Nano qumica (propiedades fisicoqumicas no convencionales de
polmetros Catenanos y Rotaxanos)
Un campo de investigacin reciente y muy interesante es el de las mquinas moleculares.
Inspirndose en la mecnica biolgica, muchos han buscado formar sistemas moleculares
en movimiento para generar trabajo que promete tener muchas aplicaciones. De inters
especial para estos propsitos son un tipo de molculas llamadas catenanos y rotaxanos.
Los catenanos son estructuras formadas por la interconexin de dos o ms macro ciclos
para formar una especie de cadena, con cada macro ciclo tomando el papel de un eslabn.
Los rotaxanos son estructuras con una molcula en forma de mancuerna rodeada en el
centro por un macro ciclo


Los primeros catenanos y rotaxanos fueron sintetizados en la dcada de 1960, pero no fue
sino hasta hace unos aos que se empezaron a considerar estas estructuras como posibles
fuentes de una aplicacin importante. Al principio, la sntesis de este tipo de estructuras
era muy difcil ya que se utilizaban nicamente fuerzas intermoleculares e interacciones
cido-base para dirigir la reaccin. Sin embargo, en la actualidad ya no existen ese tipo de
impedimentos ya que se han diseado mtodos de sntesis que incorporan metales de
transicin para dirigir la reaccin. Uno de los metales ms empleados para esto es el cobre
en estado de oxidacin (I). Las estrategias ms comunes consisten en formar un complejo
con fragmentos coordinantes acclicos para luego cerrar los fragmentos mediante una
reaccin de sustitucin u otro tipo de reaccin. El centro metlico puede ser removido
posteriormente formando una sal insoluble con otro ligante para obtener el catenano
libre.



Qu es mol?
El mol es una unidad con la que se mide la sustancia, una de las siete magnitudes fsicas
fundamentales del Sistema Internacional de Unidades. tomos, molculas, iones,
electrones son unidades elementales que se miden con el mol.
Teniendo en cuenta que en muchas ocasiones las cantidades de sustancias utilizadas en la
qumica son muy pequeas, se necesita una forma de medida clara y precisa que pueda
tener en cuenta estas necesidades, y tal vez la mejor forma es el mol. Medir en gramos o
medir en nmero de tomos o molculas es un poco confuso, por lo que el mol es la
forma de simplificarlo.
Debemos tener en cuenta que en una sustancia podemos tener tomos de un solo tipo o
varios tomos diferentes, por lo que una nica molcula de una sustancia puede pesar
ms que la de otra sustancia.

Numero de Avogadro
La constante de Avogadro debe su nombre al cientfico italiano de principios del siglo XIX Amedeo
Avogadro, quien, en 1811, propuso por primera vez que el volumen de un gas (a una determinada
presin y temperatura) es proporcional al nmero de tomos, o molculas, independientemente
de la naturaleza del gas.
La constante de Avogadro (smbolos: L, N
A
) es el nmero de entidades elementales (normalmente
tomos o molculas) existentes en un mol de una sustancia cualquiera.
Un mol, de acuerdo a los expertos, equivale al nmero de tomos que hay en doce
gramos de carbono-12 puro. La ecuacin sera la siguiente:
3

Balance de ecuaciones
Una reaccin qumica es la manifestacin de un cambio en la materia y la isla de un
fenmeno qumico. A su expresin grfica se le da el nombre de ecuacin qumica, en la
cual, se expresan en la primera parte los reactivos y en la segunda los productos de la
reaccin.
A + B C + D
Reactivos Productos
Para equilibrar o balancear ecuaciones qumicas, existen diversos mtodos. En todo el
objetivo que se persigue es que la ecuacin qumica cumpla con la ley de la conservacin
de la materia.
Balanceo de ecuaciones por el mtodo de Tanteo
El mtodo de tanteo consiste en observar que cada miembro de la ecuacin se tengan los
tomos en la misma cantidad, recordando que en
H2SO4 hay 2 Hidrgenos 1 Azufre y 4 Oxgenos
5H2SO4 hay 10 Hidrgenos 5 azufres y 20 Oxgenos
Para equilibrar ecuaciones, solo se agregan coeficientes a las frmulas que lo necesiten,
pero no se cambian los subndices.
Ejemplo: Balancear la siguiente ecuacin
H2O + N2O5 NHO3
Aqu apreciamos que existen 2 Hidrgenos en el primer miembro (H2O). Para ello,
con solo agregar un 2 al NHO3 queda balanceado el Hidrogeno.
H2O + N2O5 2 NHO3
Para el Nitrgeno, tambin queda equilibrado, pues tenemos dos Nitrgenos en el
primer miembro (N2O5) y dos Nitrgenos en el segundo miembro (2 NHO3)
Para el Oxgeno en el agua (H2O) y 5 Oxgenos en el anhdrido ntrico (N2O5) nos
dan un total de seis Oxgenos. Igual que (2 NHO3)