LABORATORIO DE ENGENHARIA QUMICA I

RELATRIO DE AULA PRTICA DETERMINAO DE

PARMETROS CINTICOS DE REAES HOMOGNEAS
GRUPO II

Ribeiro Preto
2011

SUMRIO

1.

INTRODUO

2.

OBJETIVO 4

3.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.

RESULTADOS E DISCUSSES 7

5.

3
5

4.1.

Mtodo integral de anlise de dados.....................................................................9

4.2.

Mtodo diferencial de anlise de dados...............................................................13

4.3.

Discusso.................................................................................................... 15

CONCLUSO

19

APNDICE A TABELAS DOS DADOS EXPERIMENTAIS COLETADOS POR

GRUPO
20
APNDICE B PERFIL DE CONCENTRAO EXPERIMENTAL E CURVAS DE
AJUSTE
24
APNDICE C PERFIL DE CONCENTRAO TERICO E EXPERIMENTAL
28
REFERNCIAS

32

1.

INTRODUO
Ao se estudar uma reao qumica leva-se em considerao, alm da espontaneidade

da mesma (estudo termodinmico), a rapidez com que ela ocorre (estudo cintico). Atravs de
estudos experimentais possvel determinar esses parmetros.
A velocidade com que a reao acontece definida por uma funo determinada como
o produto de um termo dependente da temperatura por um termo de concentrao. Com a
equao da velocidade pode-se determinar a ordem de uma reao, fator importante que foi
analisado neste experimento. A ordem global de uma reao definida pela soma dos
expoentes dos termos de concentrao na expresso da velocidade.
As reaes presentes na natureza apresentam ordens globais diferenciadas, que nem
sempre so diretamente relacionadas com sua estequiometria, ou seja, reaes no
elementares, cujo expoente de um ou mais termos da funo concentrao, diferem do seu
respectivo coeficiente estequiomtrico. Uma reao pode ter ordem global com nmeros
inteiros, fracionados e, at mesmo, ser nula. Por isso, a importncia de se obter esses valores
atravs de experimentos.
A reao entre o violeta de metila, de colorao violeta intensa, e o hidrxido de sdio
(Figura 1), composto alcalino incolor, bastante vlida para ser estudada por mtodos
colorimtricos, pois o violeta de metila, tambm chamado de violeta cristal, perde sua cor na
presena de ons OH-, o que resulta em um produto totalmente sem cor. Atravs da perda de
sua colorao, possvel verificar o consumo desse reagente, usando a lei de Lambert-Beer,
que correlaciona a concentrao de uma substncia com sua absorbncia.

Figura 1 Reao entre o violeta de metila e o hidrxido de sdio

2.

OBJETIVO
Obter os parmetros cinticos da reao de descolorao do violeta de metila, tais

como ordem da reao em relao a cada um dos componentes e, tambm, a ordem global da
reao juntamente com a constante de velocidade para as condies experimentais.

3.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Inicialmente, fez-se a calibrao do colormetro (Figura 2), adicionando-se gua

destilada em uma cubeta seca e limpa, para que o aparelho fosse devidamente zerado a um
comprimento de onda de 590 nm.

Figura 2 Colormetro
Em seguida, adicionou-se 90 mL de soluo de violeta de metila

M e 10 mL

de soluo de hidrxido de sdio 0,05 M em um Erlenmeyer de 100 mL (Figura 3).

Figura 3 Mistura reacional em constante agitao

Ao adicionar-se a soluo de hidrxido de sdio, o cronmetro foi acionado marcando
o incio da reao, e colocaram-se os reagentes em constante agitao em um agitador
magntico. Para dados experimentais, mediu-se a temperatura do meio reacional.

Transferiu-se uma alquota de 4 mL da mistura reacional (Figura 4) para uma cubeta

plstica, devidamente limpa. Introduziu-se a cubeta no colormetro e foi feita a leitura da
absorbncia no comprimento de onda de 590 nm. Em seguida, o contedo da cubeta foi
descartado.

Figura 4 Retirada da alquota do meio reacional

O procedimento de retirada da alquota do meio reacional para ser medida sua
absorbncia no colormetro, foi repetido nos tempos de aproximadamente 1, 3, 6, 9, 12, 15,
18, 21, 24, 27, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80 e 90 minutos com o cronmetro acionado desde a
mistura inicial dos reagentes.
A cada medio, a cubeta foi devidamente limpa e seca, a fim de no ocasionar erros
durante o experimento.
Ao trmino das medies, retirou-se uma alquota de 4 mL da soluo de violeta de
metila

M pura, para obteno da curva de calibrao do colormetro.

Anotaram-se os dados de absorbncia medida e tempo obtidos em formato de tabela

para facilitar o manuseio e tratamento dos mesmos.

4.

RESULTADOS E DISCUSSES
A reao do violeta de metila com hidrxido de sdio pode ser escrita genericamente:

A concentrao inicial dos reagentes adicionados no Erlenmeyer foi calculada pelas

Equaes 1 e 2.

(1)

(2)

Sendo
desse reagente e

a concentrao da soluo de violeta de metila e

a concentrao de hidrxido de sdio e

o volume adicionado

o volume adicionado desse

reagente.

Calculou-se a concentrao do violeta de metila medida que a reao estava

acontecendo atravs da Equao 3, que foi obtida pela curva de calibrao para o violeta de
metila (Figura 5).

(3)

Sendo C a concentrao do violeta de metila a ser medida e A a absorbncia desse

reagente dada pelo colormetro.

Figura 5 Curva de calibrao do violeta de metila para a temperatura de 27C

A concentrao do reagente B (hidrxido de sdio) foi obtida atravs da Regra do

nmero de equivalentes, que representa o quanto um reagente foi consumido ou o quanto um
produto foi formado durante uma reao. Atravs desse conceito, conhecendo as quantidades
de um dos componentes possvel calcular para os outros componentes da reao conforme
descrito na obra de Martin Schmal (2010). A concentrao do hidrxido de sdio foi obtida
pela Equao 4.

(4)

Os dados obtidos experimentalmente juntamente com os respectivos valores de

concentrao do violeta de metila e hidrxido de sdio para os grupos 2 e 5 so mostrados na
Tabela 1. O APNDICE A mostra os dados experimentais coletados para os outros grupos que
realizaram o mesmo experimento.
Tabela 1 Dados experimentais obtidos pelos grupos 2 e 5
t(s)

Absorbncia
(-)

0
140

0,548

CA (mol/L)

CB (mol/L)

226
456
814
1183
1542
1800
2157
2470
2769
3047
3359
3600
3914
4529

0,503
0,392
0,279
0,194
0,133
0,113
0,092
0,080
0,072
0,065
0,066
0,061
0,065
0,063

Para facilitar os clculos, o reagente B (hidrxido de sdio) foi adicionado em excesso

com relao ao reagente A (violeta de metila) podendo ser considerada sua concentrao
constante durante o decorrer da reao.

4.1. Mtodo integral de anlise de dados

O mtodo integral de anlise sempre tem uma equao particular de taxa, integrando
e comparando a curva estimada de C versus t com os respectivos dados experimentais
(LEVENSPIEL, 2000, p. 34).
Como mencionado no item 4, a concentrao do reagente B est em grande excesso
em relao ao reagente A. Sendo assim, a constante k representa o produto da constante de
velocidade k pela concentrao de B conforme a Equao 5.

(5)

As Equaes do reator e da reao so, respectivamente, 6 e 7.

10

(6)
(7)

Substituindo-se pelas ordens 0, 1, 2 e 3, igualando as Equaes 6 e 7 e integrando,

obtivemos, respectivamente, as Equaes 8, 9, 10 e 11 que propiciam o clculo da
concentrao do reagente A (violeta de metila) em funo do tempo.

(8)
(9)

(10)

(11)

Calculou-se a constante

para reaes de ordem 0, 1, 2 e 3 utilizando todos os

valores de concentrao obtidos experimentalmente. Depois, foram calculadas as

concentraes do violeta de metila para cada tempo e cada ordem de reao proposta
utilizando o valor da constante ajustado pelo grfico no Microsoft Excel e as Equaes de 8 a
11.
O melhor ajuste encontrado foi obtido para reaes de ordem 2 para todos os dados
analisados. A Figura 6 representa a comparao feita entre a curva experimental e as curvas
obtidas pelos ajustes feitos atravs do mtodo integral para as ordens 0, 1, 2 e 3. Os ajustes
feitos para os outros grupos encontram-se no APNDICE B deste relatrio.

11

Figura 6 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 1,2 e 3, grupos 2 e 5.

A Tabela 2 mostra os valores de

e k para cada grupo.

Tabela 2 Parmetros obtidos em cada ensaio reacional

Grupo
1
2e5
3
4
6
7
8
9

k
Temperatura 27C
0,0025
0,0050
0,0075
0,0100
Temperatura 25C
0,0025
0,0050
0,0075
0,0100

156,9
218,6
213,0
582,1
105,2
143,9
281,2
457,2

Como k representa o produto da constante de velocidade pela concentrao do

reagente B o valor da constante k e do coeficiente da reao foram obtidos pelo ajuste linear
feito no Microsoft Excel atravs da substituio das incgnitas da Equao 12 pelos valores
da Tabela 2.

(12)

12

Para a temperatura de 27C:

Para a temperatura de 25C:

A Tabela 3 mostra os valores das ordens e obtidos experimentalmente e a constante

de velocidade k para os experimentos em temperaturas diferentes.

13

Tabela 3 Valores de e e constante de velocidade k obtido pelo mtodo integral de

anlise de dados
Grupo

1
2e5
3
4

2
2
2
2

Temperatura 27C

0,8582
Temperatura 25C

6
7
8
9

2
2
2
2

0,8669

As expresses de velocidade para as duas temperaturas de 27C e 25C so dadas,

respectivamente, pelas Equaes 13 e 14.

(13)
(14)

4.2. Mtodo diferencial de anlise de dados

O mtodo diferencial de anlise de dados lida diretamente com a equao diferencial
de taxa a ser testada, avaliando todos os termos na equao, inclusive a derivada

,e

testando a qualidade do ajuste da equao com os dados experimentais (LEVENSPIEL,

2000, p. 52).
Traaram-se tangentes no ponto que representava a concentrao inicial do reagente A
(violeta de metila) para todos os grupos como mostrado na Figura 7. Os dados do Grupo 1 no
possibilitaram a utilizao desse mtodo, portanto foram desprezados.

14

Tangente

Figura 7 Grfico para obteno dos parmetros cinticos pelo mtodo diferencial

Calcularam-se as velocidades iniciais da reao para cada grupo pela Equao 15.

(15)

A partir da linearizao da equao que representa a velocidade de reao entre o

violeta de metila e hidrxido de sdio (Equao 16), obteve-se a Equao 17.

(16)
(17)

Substituem-se os valores das velocidades iniciais encontrados pelo ajuste grfico da

Figura 7 para cada grupo e as concentraes iniciais dos reagentes A e B calculadas pelas
Equaes 1 e 2. Foram utilizados os valores da Tabela 4 para o clculo da constante de
velocidade e das ordens e .
Tabela 4 Dados obtidos pelo mtodo diferencial

15

Grupo

CA0 (M) CB0 (M)

2e5
3
4

0,0050
0,0075
0,0100

6
7
8
9

0,0025
0,0050
0,0075
0,0100

(-rA0)

Ln (CA0)

Temperatura de 27C
-11,213
-11,266
-11,331
Temperatura de 25C
-11,155
-11,213
-11,266
-11,331

Ln (CB0)

Ln (-rA0)

-5,298
-4,893
-4,605

-17,042
-16,032
-15,895

-5,991
-5,298
-4,893
-4,605

-17,424
-16,060
-16,199
-15,498

Os valores da constante de velocidade e das ordens e so mostrados na Tabela 5.

Tabela 5 Resultados obtidos a partir do mtodo diferencial
Grupo
2
3
4
6
7
8
9

Temperatura de 27C
21,281
21,281
21,281
Temperatura de 25C
421,63
3,266
421,63
3,266
421,63
3,266
421,63
3,266

5,279
5,279
5,279
1,666
1,666
1,666
1,666

As expresses de velocidade para as temperaturas de 27C e 25C so dadas,

respectivamente, pelas Equaes 18 e 19.

(18)
(19)

4.3. Discusso

16

O fator pr-exponencial (k0) e a energia de ativao (EA) para a reao entre o violeta
de metila e hidrxido de sdio valem, respectivamente,

(MADEIRA; MENDES e MAGALHES, 2006, p. 193).

(20)

Com auxlio dessas informaes e da Lei de Arrhenius (Equao 20) calculou-se o

perfil de concentrao do violeta metila terico para cada grupo e comparou-se com o perfil
de concentrao experimental. Verificou-se para todos os grupos que a curva experimental
no coincidia com a curva terica construda atravs das informaes da literatura. A Figura 8
mostra a comparao entre as duas curvas. Os perfis comparativos para os outros grupos que
realizaram o mesmo experimento encontram-se no APNDICE C deste relatrio.

Figura 8 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupos 2 e 5.

Pela observao dos grficos comparativos de todos os grupos verificou-se que na

maioria deles h um padro sistemtico para a curva experimental. O incio da reao se
processa mais rpido do que deveria acontecer na teoria, o que explica o fato de os pontos

17

estarem abaixo da curva terica. Prximo ao fim da reao, quando a reao est mais lenta, a
concentrao do violeta de metila fica acima da concentrao terica.
Como o Erlenmeyer onde a reao estava acontecendo permaneceu aberto durante
todo o experimento o dixido de carbono (CO 2) presente na atmosfera poderia ter se
dissolvido na gua ocupando os espaos entre as molculas, j que a soluo estava sob
agitao. Uma pequena parte do dixido de carbono dissolvido acaba formando o cido
carbnico, um cido fraco. H uma mudana de cor causada pelo armazenamento do gs na
gua presente no meio reacional. Essa mudana de cor caracterizada pelo clareamento
caracterstico da colorao violeta do violeta de metila.
Como o clculo da concentrao do reagente se baseou na mudana de colorao que
ocorre durante o desempenho da reao, pode ter havido, alm do clareamento normal
esperado pelo consumo do reagente violeta cristal, um aclaramento provocado pelo acmulo
de dixido de carbono na gua tornando a soluo ainda mais clara. Isso gerou um valor de
absorbncia menor do que deveria acontecer e, consequentemente, a reao pareceu acontecer
mais rpido, o que explica o mostrado na Figura 8.
Como o dixido de carbono dissolvido tambm forma cido carbnico, este ltimo
acabaria reagindo com o hidrxido de sdio, criando uma reao em paralelo reao
principal, consumindo parte do reagente B que teoricamente estava constante. Embora a
concentrao desse reagente seja muito maior do que a concentrao do violeta de metila
(cerca de 1000 vezes maior), ento o cido no suficiente para neutralizar todo o hidrxido
de sdio presente na reao, entretanto, como a velocidade da reao uma funo da
concentrao e da temperatura, com a diminuio da concentrao de um dos reagentes a
reao teve sua velocidade alterada tornando-a mais lenta.
Discutiu-se tambm a hiptese de que a concentrao da soluo de violeta de metila
utilizada poderia ser diferente da concentrao indicada no rtulo do recipiente. Isso tambm
poderia influenciar a velocidade da reao forando um decaimento da curva terica que se
aproximaria mais dos resultados experimentais como mostrado na Figura 9 considerando uma
concentrao inicial hipottica do reagente A de

M.

18

Figura 9 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente para concentrao inicial hipottica do reagente A de

Nesse caso, o ajuste se tornou melhor do que com a concentrao indicada no

recipiente.
Os valores de absorbncia encontrados tambm podem ter tido desvios, pois no fim do
experimento verificou-se que ao inserir a cubeta com gua destilada no colormetro esse no
estava zerado mostrando um valor de absorbncia prximo de 0,080, o que somado ao valor
real de absorbncia da soluo medida indicaria um valor de absorbncia maior e,
consequentemente, causaria uma falsa impresso de que a concentrao do reagente A seria
maior do que o valor real. Esse fato poderia explicar a maior concentrao do violeta de
metila mais prxima ao fim da reao.

19

5.

CONCLUSO
Os parmetros cinticos obtidos pelos mtodos integral (Tabela 3, item 4.1) e

diferencial (Tabela 4, item 4.2) atravs do tratamento dos dados experimentais, no

correspondem aos valores encontrados na literatura em que a reao de hidrlise do violeta de
metila de ordem global 2, sendo de primeira ordem em relao a cada reagente. O mtodo
diferencial apresentou valores bem divergentes do mtodo integral, mostrando-se inadequado
para anlise dos dados desse experimento.
As hipteses levantadas para explicar os desvios que comprometeram o resultado final
do experimento so:

Interferncia do dixido de carbono atmosfrico (CO2) na reao;

A concentrao da soluo de violeta de metila utilizada no experimento seria

diferente da indicada no rtulo do recipiente;

Formao do cido carbnico devido absoro do gs carbnico da
atmosfera, o que neutralizaria parte do reagente hidrxido de sdio diminuindo

a velocidade da reao;
Valores de absorbncia com desvio devido perda de calibrao do
colormetro durante a execuo do experimento.

Para alcanar melhores resultados na execuo desse experimento sugeriu-se manter o

Erlenmeyer onde a reao foi feita tampado, verificar a concentrao real dos reagentes por
meio de padres e zerar o colormetro a cada retirada de alquota evitando a perda de
calibrao do equipamento e o comprometimento dos resultados.

20

APNDICE A TABELAS DOS DADOS EXPERIMENTAIS

COLETADOS POR GRUPO
Tabela A1 Dados experimentais obtidos pelo grupo 1
t(s)
0
60
180
360
540
720
900
1080
1260
1440
1620
1800
2100
2400
2700
3000
3600
4200
4800
5400

Absorbncia
(-)

CA (mol/L)

CB (mol/L)

0,417
0,404
0,342
0,307
0,281
0,264
0,234
0,196
0,180
0,152
0,139
0,123
0,109
0,104
0,092
0,067
0,066
0,066

Tabela A2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 3

t(s)

Absorbncia
(-)

0
59
179
355

0,392
0,323
0,252

CA (mol/L)

CB (mol/L)

21

536
717
899
1080
1258
1441
1620
1799
2399
3000
3301
3600
3898
4198
4497
4794

0,192
0,143
0,119
0,101
0,089
0,080
0,071
0,068
0,054
0,047
0,045
0,042
0,041
0,040
0,039
0,038

Tabela A3 Dados experimentais obtidos pelo grupo 4

t(s)
0
60
123
181
240
300
360
420
480
540
660
780
960
1200
1440
1680
1980
2280

Absorbncia
(-)
0,473
0,410
0,363
0,321
0,283
0,244
0,217
0,189
0,166
0,133
0,111
0,087
0,070
0,054
0,048
0,047
0,044

CA (mol/L)

CB (mol/L)

22

2880
3480
4080

0,031
0,031
0,031

Tabela A4 Dados experimentais obtidos pelo grupo 6

t(s)
0
180
300
480
720
1200
1680
2040
2460
2820
3540
4230
4980
5580

Absorbncia
(-)
0,626
0,573
0,497
0,426
0,314
0,247
0,210
0,183
0,154
0,127
0,110
0,101
0,105

CA (mol/L)

CB (mol/L)

Tabela A5 Dados experimentais obtidos pelo grupo 7

t(s)

Absorbncia
(-)

0
50
132
226
348
614
905
1210
1680
2260
3090
4090

0,548
0,503
0,392
0,279
0,194
0,133
0,113
0,092
0,080
0,072
0,065

CA (mol/L)

CB (mol/L)

23

5020
5900

0,066
0,061

Tabela A6 Dados experimentais obtidos pelo grupo 8

t(s)
0
95
195
314
435
613
791
976
1212
1511
1810
2412
3075
4214
4815

Absorbncia
(-)
0,538
0,469
0,413
0,355
0,288
0,218
0,178
0,148
0,115
0,106
0,088
0,084
0,079
0,069

CA (mol/L)

CB (mol/L)

Tabela A7 Dados experimentais obtidos pelo grupo 9

t(s)
0
40
60
80
150
200
300
498
600
900
1500
1800

Absorbncia
(-)
0,377
0,360
0,355
0,349
0,328
0,272
0,153
0,136
0,099
0,061
0,053

CA (mol/L)

CB (mol/L)

24

2820
3600
4800

0,046
0,025
0,015

25

APNDICE B PERFIL DE CONCENTRAO EXPERIMENTAL E

CURVAS DE AJUSTE

Figura B1 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 1.

Figura B2 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 3.

26

Figura B3 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 4.

Figura B4 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 6.

27

Figura B5 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 7.

Figura B6 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 8.

28

Figura B7 Variao da concentrao do violeta de metila experimental e ajustes feitos para

ordem 0, 1, 2 e 3, grupo 9.

29

APNDICE C PERFIL DE CONCENTRAO TERICO E

EXPERIMENTAL

Figura C1 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 1.

Figura C2 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 3.

30

Figura C3 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 4.

Figura C4 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 6.

31

Figura C5 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 7.

Figura C6 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 8.

32

Figura C7 Comparao do perfil de concentrao terico do violeta de metila com o perfil

obtido experimentalmente, grupo 9.

33

REFERNCIAS

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