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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
DISCIPLINA: QUI A64 QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL III
PROFESSORES: FREDERICO GUAR CRUZ
ELISNGELA FABIANA BOFFO
ALUNA: THAIS NASCIMENTO SILVA







PROJETO 1
IDENTIFICAO DE UMA SUBSTNCIA











SALVADOR - BA
DEZEMBRO 2012

RESULTADOS


Amostra S14

1 - Anlise e testes preliminares:

Estado fsico: slido
Cor: Laranja escuro
Odor: inodoro
Ponto de fuso: 193 195
o
C
Ponto de ebulio:
ndice de refrao:
Teste de combusto: chama amarela fuliginosa
Teste de Beilstein: negativo


2 - Testes de solubilidade:

H
2
O NaOH HCL H
2
SO
4
CH
3
(CO)CH
3
CH
3
CH
2
OH
+ + +
Classe de Solubilidade: Compostos Neutros


3 Testes para grupos funcionais:

Teste de Bayer

+
Teste com 2,4-DNFH
Teste de Tollens
Teste de Jones
Tratamento com soluo de NaOH Amarelo claro (positivo para mononitro)
Teste com p-N,N-dimetilaminobenzaldedo +
Reao de Schotten-Bauman inconclusivo

DISCUSSO

A realizao dos testes de solubilidade, seguindo o quadro de solubilidade para
compostos dos vrios grupos funcionais, forneceu a informao de que a substncia pertence
classe dos compostos neutros. Essa substncia pode apresentar, portanto, um dos tipos de
compostos a seguir:

Classe de
solubilidade
Grupos Funcionais
(arranjados segundo a composio elementar)
C(H) C,O(H) C,N(H,O) C,S(H,O,N)
N
(neutro)
Alcenos
Alcinos
Arenos
lcoois > C
5

Aldedos > C
5

Anidridos > C
5

Cetonas > C
5

steres > C
5

teres > C
5

Amidas
Anilidas
Azoderivados
Di/triarilaminas
Nitrilas
Nitroalcanos
Nitroaromticos
Nitroarilaminas
Dialquil-N
Sulfonamidas
Sulfetos
Sulfonas
Tiourias
substitudas


De posse desta informao, foram realizados os testes preliminares e os testes
qumicos para as funes orgnicas de alguns compostos citados acima.
O teste de Beilstein forneceu resultado negativo, implicando a ausncia de halognio
na substncia. O teste de chama, quando realizado no primeiro dia de experimentos, forneceu
resultado negativo para a presena de anel aromtico. Esse resultado, no entanto, no foi
correto, e ser discutido novamente neste texto. Pelo mesmo teste, pde-se determinar a
ausncia de enxofre na amostra (cheiro caracterstico no foi detectado), eliminando-se a
quarta coluna de grupos funcionais da tabela acima.
O teste de Bayer forneceu um resultado positivo, o que significa que a substncia
apresenta grupo funcional oxidvel: alceno, alcino, aldedo, lcool ou amina aromtica.
Realizou-se em seguida o teste com a 2,4-dinitrofenilhidrazina para a determinao de
aldedos e cetonas, que apresentou resultado negativo. O teste de Tollens tambm foi
realizado (mesmo aps o resultado negativo com a 2,4-DNFH), fornecendo tambm um
resultado negativo para a presena de aldedo.
O prximo teste foi o tratamento da amostra com soluo de NaOH, que forneceu
resultado positivo para a presena de nitrocomposto (a soluo ficou amarelo-clara). Realizou-
se tambm o teste de Jones, negativo para a presena de lcoois primrios ou secundrios. O
teste de Lucas, para lcoois secundrios e tercirios, no foi realizado pelo fato da substncia
no ser solvel em gua (o teste indicado somente para lcoois solveis em gua).
A reao de Schotten-Bauman, para anidridos de cido, foi realizada, porm
apresentou resultados inconclusivos (formao de uma suspenso ao invs de uma camada
oleosa).
At este ponto, no foi possvel ter uma suspeita conclusiva acerca dos grupos
funcionais presentes na amostra. Por conseguinte, decidiu-se fazer novos testes, para outros
grupos funcionais, a fim de confirmar ou contestar os resultados obtidos anteriormente.
Seguindo esta lgica, realizou-se o teste para aminas primrias aromticas com p-N,N-
dimetilaminobenzaldedo, com resultado positivo para este composto.
O teste positivo para a presena de uma amina aromtica trouxe a necessidade da
realizao do teste de chama novamente. No primeiro momento, o teste foi negativo para a
presena de anel aromtico, porm, aps colocar uma quantidade muito maior de amostra na
esptula e deix-la queimar completamente, foi possvel perceber a chama amarela fuliginosa
proveniente deste grupo funcional. necessrio frisar que a realizao de um novo teste de
chama j poderia ter ocorrido caso a aluna tivesse mais ateno ao perceber que o teste para
nitrocomposto s pode ser positivo para compostos aromticos (grupo nitro retira densidade
eletrnica de carbonos em posio orto e para, favorecendo o ataque nucleoflico e gerando
um centro negativo no anel cuja carga pode ser distribuda pelo prprio grupo nitro).
Aps o trmino dos experimentos em laboratrio, foram fornecidos os espectros de
infravermelho, massas e RMN de hidrognio e de carbono para esta amostra. Os espectros e
suas respectivas anlises so mostrados a seguir.








Espectro de Infravermelho:

Principais atribuies:
3328 cm
-1
: N-H
3104 cm
-1
: C-H aromtico
1571 cm
-1
e 1329 cm
-1
: N=O
A partir destas atribuies de deformao possvel determinar a presena de anel
aromtico, grupo nitro e amina.
Apesar de serem observada as harmnicas na faixa de 2000-1650 cm
-1
, as mesmas no
forneceram informaes suficientes a respeito do padro de substituio do anel aromtico, o
que foi obtido pelo espectro de RMN de Carbono a seguir.

Espectro de RMN de
13
C:

DMSO
180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
Chemical Shif t (ppm)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N
o
r
m
a
l
i
z
e
d

I
n
t
e
n
s
i
t
y
3
9
.
0
1
3
9
.
1
8
3
9
.
3
5
3
9
.
5
1
3
9
.
6
7
3
9
.
8
4
4
0
.
0
1
1
1
5
.
5
1
1
2
3
.
4
1
1
2
7
.
5
1
1
2
9
.
4
9
1
3
4
.
2
5
1
4
9
.
1
5

O espectro de RMN de Carbono apresenta 6 picos, correspondentes a 6 tomos de
carbono quimicamente diferentes, todos na regio correspondente ao deslocamento qumico
para aromticos. Os trs sinais menores correspondem a carbonos aromticos substitudos, o
que significa que a estrutura um anel aromtico tri-substitudo. A primeira suspeita de que
se trata de uma molcula mononuclear, porm, este comportamento no espectro de RMN
tambm pode ser esperado para uma molcula polinuclear aromtica simtrica. Sabendo
disso, utiliza-se os dados do espectro de massas abaixo para concluir esta anlise.

Espectro de massas:


A existncia de um anel aromtico na molcula estabiliza o pico do on molecular, que
por sua vez costuma ser suficientemente intenso para permitir a medida dos picos M+1 e M+2.
Portanto, o on molecular apresenta relao m/z 198, ou seja, a massa molecular da substncia
desconhecida 198. Com este valor em mos, descarta-se a hiptese de que a molcula
polinuclear, pois, para atender s restries (ser simtrica, tri-substituda e ter pelo menos um
grupo nitro em cada anel), a massa molecular seria superior a 198. A seguir so explicitadas as
fragmentaes correspondentes a alguns picos.
[M] = 198 on molecular
[M 18] = perda de H
2
O
[M 30] = perda de NO
[M 46] = perda de NO
2

[M 92] = perda de dois NO
2

Os picos em m/z igual a 77, 78 e 79 so caractersticos de anel aromtico.
A partir dos dados j levantados at este ponto, dos valores do ponto de fuso e massa
molecular, e atravs de pesquisa na literatura, prope-se que a substncia em estudo a 2,4-
dinitrofenilhidrazina, que ser confirmado pela anlise do espectro de RMN de hidrognio.

Espectro RMN de
1
H:


O espectro acima apresenta 5 picos, 2 singletos e 4 dupletos. Os valores de
deslocamento qumicos e as ligaes para os quais so atribudos esto explicitadas no quadro
a seguir.
Deslocamento qumico (ppm) Atribuio Observao
5,03 N H (F)
Singleto. No ocorre
acoplamento com o H do tomo
vizinho.
7,66 C H (E)
Dupleto. Mais blindado que H
(B) devido ao efeito do grupo
amino ligado ao anel aromtico
(doa densidade eletrnica nas
posies orto e para).
8,23 N H (C e D)
Dois dupletos. Acoplamento
com o H geminal.
8,785 C H (B)
Dupleto. Menos blindado que H
(E) devido ao efeito retirador de
densidade eletrnica dos grupos
nitro em orto e para.
9,97 C H (A)
Singleto. Menos blindado que H
(B e E) devido ao efeito
retirador em posio orto dos
dois grupos nitro.



CONCLUSO

Aps todas essas anlises, fez-se um comparativo com os dados obtidos na ficha de
segurana (FISPQ) da 2,4-dinitrofenilhidrazina produzida pela Merck em 16/05/2005, que
apresenta as seguintes informaes fsico-qumicas:
Forma: slido
Cor: vermelho alaranjado
Odor: inodoro
Ponto de fuso: 197 203
o
C
Ponto de ebulio:
Solubilidade em gua (20
o
C): quase insolvel
Todas essas propriedades esto de acordo ou coincidem com as propriedades da
substncia estudada, podendo-se afirmar que se trata realmente da 2,4-dinitrofenilhidrazina.













REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS


1 - Pavia, D. L.; Lapman, G. M.; Kriz, G. Z.; "Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de
escala pequena". Segunda edio ; traduo de Ricardo Bicca de Alencastro. Porto Alegre :
Bookman, 2009.
2 - Vogel, A. I.; Quimica Orgnica: Anlise Orgnica; Ao Livro Tcnico S.A.; 3
a
ed.; Vol.
1, 1971.
3 - Shriner, R. L.; Fuson, R. C.; Curtin, D. Y.; Morril, T. C. The Systematic Identification of
Organic Compounds; 6
th
ed; John Wiley & Sons; Singapure; 1980.
4 - Silverstein, R. M., Webster, F. X., Identificao Espectromtrica de Compostos
Orgnicos, 6. ed. LTC Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro, 2000.
5 - http://www.cpact.embrapa.br/fispq/pdf/24Dinitrofenilhidrazina.pdf acessado em
11/12/2012