Rolando F.

Aguayo Snchez
INTRODUCCIN

El tema de desulfuracin de gases se fundamenta en una necesidad de carcter
ambiental. Gran cantidad de pases utilizan estas tecnologas desde los aos 70s y
existen cientos de ellas operando en el mundo.

En Mxico estas tecnologas aun no son utilizadas y no solo eso, no se tienen las
condiciones polticas para lograr llevarlo a la practica.

Tcnicamente estas tecnologas son fiables y necesarias, sin embargo existe un total
desinters por aplicarlas, mucho de ello derivado de intereses particulares econmicos y
polticos, muchos de ellos por la falta de una visin, entendimiento claro del fenmeno y
conocimiento global del potencial del tema.

La siguiente presentacin nos lleva al conocimiento de la tcnica de desulfuracin, pero
adems nos amplia la visin de los efectos colaterales en la sociedad y el potencial de
beneficios.

DIOXIDO DE AZUFRE
SO
2
El Dixido de Azufre
Lluvia Acida
ORIGEN DEL SO
2

El dixido de azufre se origina por la combustin o proceso de combustibles que
contienen azufre y la fundicin de minerales ricos en sulfatos. Antropognicamente se
genera principalmente por la industria y los vehculos automotores.

Otras fuentes son las naturales, estas provienen de la descomposicin bacteriana de la
materia orgnica, de los gases volcnicos y otras fuentes, sin embargo, su contribucin
en el balance total de SO
2
resulta pequea en comparacin con las producidas en los
centros urbanos e industriales como resultado de las actividades humanas.

Principales fuentes de emisin
de SO
2
al ambiente
Distribucin mundial de las
emisiones de SO
2
al ambiente
Relacin de las emisiones
de Mxico vs. el mundo
Emisiones de SO
2
en Mxico.
Asia este y
cengral
22,5
37%
Europa
10
16%
Norte america
10
17%
Africa y Medio
Oriente
5
8%
Latin y
sudamerica
5
8%
India y
Australia
4
7%
Oceano
4
7%
Emisiones de S (Millones de tons en el 2000)
Resto Latino y
sudamerica
5
75%
Mexico
1,7
25%
Emisiones de S
(Millones de tons en el 2000)
Ver
253,3
15%
Coah
229,5
14%
Col
198,9
12%
Grro
170
10%
Hdgo
158,1
9%
Son
113,9
7%
Tam
112,2
7%
Sin
98,6
6%
Gto
81,6
5%
SLP
78,2
5%
Chih
57,8
3%
Dgo
40,8
2%
NL
28,9
2%
Yuc
27,2
2%
Camp
20,4
1%
Emisiones de S
(Miles de tons en el 2000)
Emisiones de SO
2
de las centrales elctricas en Mxico
Lluvia Acida
Las emisiones de SO
2

producen la lluvia acida






Al combinarse este gas con
la luz, el vapor de agua y el
oxigeno se transforma en
cido sulfrico (H
2
SO
4
)




Diagrama de Emil Troug
para suelos orgnicos

La disponibilidad de nutrientes y
la actividad microbiana es
afectada por el pH del suelo,
entre ms ancho la banda,
mayor es la disponibilidad o
actividad.

Fuente: Adaptado de Truog, USDA Anuario
de la Agricultura
EFECTOS DE LLUVIA ACIDA EN SUELOS
LLUVIA ACIDA Y LA SOLUBILIDAD DE METALES PESADOS
Solubilidad de diversos metales en agua en
funcion del pH.
Solubilidad de hidroxidos de Cd, Ni, Pb y Zn a
25 C en solucion como una funsion del pH

Fuente: data in the MINTEQ database
La lluvia acida acidifica los suelos y con ellos lixivia metales pesados que son transportados a los mantos
freticos elevando su concentracin y su efecto a la salud humana y afectando la flora y micro fauna de los
suelos.

Los grficos muestran como la acides activa o intensifica la disolucin de los metales presentes en los
suelos.

EMISIN DE SO
2


Carbn.- Normalmente contiene
entre 0.5 a 4% en peso de S, se
encuentra en forma de FeS
2
mineral, de compuestos
orgnicos de S y sulfatos
inorgnicos.


Otros como Combustleo, disel
y Coque de Petrleo, contienen
de 0.5% hasta 6% de S y esta
presente en forma de
compuestos orgnicos.
Azufre en Combustibles y efectos
Carbn Combustleo Disel Gas Natural
1
0,66
0,2
0,02
Emisiones de SO
2
(Calderas industriales sin proceso de limpieza de humos)
V
a
l
o
r
e
s

r
e
l
a
t
i
v
o
s

a
l

C
a
r
b

n

Fuente: Eurogas
Emisiones de azufre en centrales elctricas que operan carbn
Perspectiva de generacin de lluvia acida a partir de las emisiones de
azufre en centrales elctricas que operan carbn

DESULFURACIN

Pre combustin
El S es eliminado del energtico previamente a la combustin por tcnicas de
beneficio va flotacin, tcnicas qumicas, o biolgica como lixiviacin bacteriana.

Combustin
Desulfuracin por medio de un agente absorbente atomizado durante la
combustin del combustible dentro de la misma caldera a aproximadamente 900C,

Post combustin
Desulfuracin de la corriente de gases de combustin generada en la caldera,
con ayuda de un absorbente qumico como cales o calizas (FGD)

La tcnica mas comn para minimizar las emisiones de
SO
2
al ambiente es reducir el S en el combustible o minimizar
el efecto producto de la combustin. Las tres tcnicas mas convenientes son:
Tcnicas de desulfuracin de combustibles post combustin
Materiales desulfurantes utilizados en sistemas FGD
Referencia basada en la capacidad instalada
de centrales con sistemas FGD en E.U.
Caliza
83%
Cal
11%
Cal hidratada
2%
Agua de mar
3%
Otros
1%

QUMICA
DE
DESULFURACION

Reacciones Qumicas en el proceso FGD con cal o caliza

Paso 1. Desulfuracin
Con caliza CaCO
3
+ SO
2(g)
CaSO
3
+ CO
2(g)
Con cal CaO + SO
2(g)
CaSO
3

Con cal hidratada Ca(OH)
2
+ SO
2(g)
CaSO
3
+ H
2
O


Paso 2. Oxidacin

CaSO
3
+ 0.5O
2
+ 0.5H
2
O CaSO
4
0.5H
2
O



PASO 3. Cristalizacin

CaSO
4
0.5H
2
O + 1.5H
2
O CaSO
4
2H
2
O



Calidad de desulfurante

El principal requerimiento del absorbente para desulfuracin de gases esta relacionado con una alta
reactividad, la cual favorecer eficiencia de proceso activando la cintica de la desulfuracin, y
mejorando los costos de generacin de energa y consumo de materia prima.

Entre los factores que determinan la cintica de reaccin se encuentran:
Pureza del adsorbente
Estructura cristalina (relacionada con edad geolgica)
Tamao de partcula

Si se desea obtener Yeso como subproducto a partir de la desulfuracin, es necesario considerar el
efecto de algunos parmetros del absorbente o desulfurante sobre la calidad del producto final como:
Contenido de MgCO
3
, SiO
2
, Fe
2
O
3





TERMODINMICA

Preferencia de desulfuracin con CaO, CaCO
3
y Ca(OH)
2
Probables compuestos de S a formarse en la
desulfuracin de gases con cales y calizas
Preferencia de formacin de compuestos de Ca y Mg

TECNLOGA
DE DESULFURACIN
DE GASES

Caldera
Despolvador
Gas
desulfurado
Gas de
caldera
Gas de
caldera
Gas
desulfurado
Estacin de
desulfuracin
Desulfuracin en hmedo
Estacin de desulfuracin
en 2 etapas
Esquema de Central con FGD
Estacin de desulfuracin
en 2 etapas

ESTRATEGIAS
DE INSTALACION
DE FGD

ESTRATEGIAS


La teora de desulfuracin de gases se origina en el impacto
ambiental, la decisin de su aplicacin, tiene matices diversos
que deben analizarse en conjunto para poder tomar las
decisiones correctas y convenientes para todos.

No se trata de desulfurar solo para eliminar el efecto nocivo de
las lluvias acidas, a combustibles que tal vez se considere
descontinuar en corto plazo, debido a costos no competitivos,
poca disponibilidad de reservas, daos ambientales, o porque
la aplicacin de estas tcnicas pueda encarecer la produccin
de energa y esto lleve a tomar decisiones del uso de
combustibles alternos en apariencia mejores de los cuales no
se tiene conocimiento de sus efectos o no dominio de sus
tcnicas de produccin y utilizacin.

Se trata de conocer los efectos de las distintos campos
involucrados para definir la estrategia mas conveniente.

Tecnolgic
a

Econmica

Social
Energtica

Ambiental

Poltica

FGD
Estrategia
Social?

Mantiene empleos
existentes

* Sustcn a gas reduce empleos
* Prolonga empleos a largo plazo
Mejora
productividad
minera
* Por mayor materia prima disponible
* Mas disp. de M.P. por cierre de importaciones
Aprovechar
carbn alto S

* Uso de reservas no utilizadas
* Produccin de nuevos subproductos
* Aprovechar reaccin de oxidacin del S
Prolonga vida
de reservas

* Uso de reservas no utilizadas
* Prolonga vida de C.E. de carbn
Menor inversin
vs. alternativa
base gas

* Instalacin de sistema FGD
* Adeccn a calderas de combustin
* Inst. de proceso de subproductos
Menor costo
de energa

* Por < de importaciones
* Por > consumo carbn nacional
* Por <$ carbn nacional alto S
* Por > de la productividad
Desarrollo
Tecnolgico

* Desarrollo de tecnologa FGD en el pas
* Promueve el desarrollo de subproductos
Reduccin
emisiones SO
2
* < lluvia cida y efectos a flora y fauna
* < riesgo a la salud humana
* < erosin de suelos
* < lixiviados metlicos a mantos freticos
Carbn
nacional mas
barato

* Por > de productividad de la industria nacional
* Por utilizar carbones baratos
Sustituir
Importacin

* < altos $ de importacin
* < $ de produccin de energa
* Potencializa el uso de carbn
nacional en otras centrales
Nuevos
empleos
* Nuevos proveedores de carbn
* > de la demanda de transporte
* Activacin de mercados de
subproductos
La Regin Carbonfera de Coahuila, tambin
designada Cuenca de Sabinas es la ms
importante del pas, aportando ms del 90%
de la produccin nacional de carbn.
Fuente: Servicio Geolgico Mexicano (2003).
Carbn
Las reservas de carbn recuperable en Mxico se sitan
en 1.17 billones de toneladas, localizndose la mayor
parte de ellas en el estado de Coahuila. La produccin
total de carbn de Mxico cubre 58% de sus
necesidades. El resto es cubierto con importaciones.
Fuente CountryMine Julio 2006

EFECTOS
A LA SALUD
Efectos a la salud por contaminacin ambiental con SO
2

o Opacamiento de la crnea (queratitis)
o Dificultad para respirar.
o Inflamacin de las vas respiratorias.
o Irritacin ocular por formacin de cido sulfuroso sobre las mucosas hmedas.
o Alteraciones psquicas.
o Edema pulmonar.
o Paro cardaco.
o Colapso circulatorio.




La NOM-022-SSA1-1993, seala que las especificaciones de concentracin de SO
2
como contaminante
atmosfrico para proteccin a la salud de la poblacin, no debe rebasar el lmite mximo normado de:

524 g/m
3
, o 0,200 ppm promedio en ocho horas de exposicin dos veces al ao;

288 g/m
3
o 0,110 ppm promedio en 24 horas, una vez al ao;

66 g/m
3
o 0,025 ppm promedio anual


(1 ppm = 2,620 g/m
3
) a condiciones de referencia 298.16 K de temperatura y 101.3 kPa (kilo pascal) de presin.
Regulacin de emisiones
Niveles mximos
permisibles de emisin
para equipos existentes.

(Ref. NOM-085-SEMARNAT-2011
Tabla 1)
Regulacin de emisiones
Niveles mximos permisibles
en equipos nuevos a partir del
2012.

(Ref. NOM-085-SEMARNAT-2011 Tabla 2)
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
Media 24
hrs
Media 10
min
Prom 8 hr,
dos veces
al ao
Prom 24
hrs, una
vez al ao
Prom
anual
2011 eq.
Nuevos
Actual
0,0083 0,19 0,2
0,11
0,025
220
2200
NOM-022-SSA1-1993
NOM-085-SEMARNAT-2011
ppm
v
Comparativo de los ndices permisibles de SO
2
en el ambiente de la fuente emisora y los
de afectacin a la salud.

Fuente: OMS, SS, SEMARNAT
OMS
Fuente: Diario Oficial Nov 2010 Secretaria Energa
Carbn Nacional vs. Otros combustibles
Gas Natural Carbn trmico
Nacional
Carbn trmico
Imprtacin
Combustleo Combustin de
CH4
Combustin de
C
51.350
19.405
25.284
40.122
74.192
32.792
Poder calorfico de combustibles utilizados para produccin de energa en Mxico
Referencia termodinmica ideal Fuente: Secretara de Energa
MJ/Ton
Gas Natural Carbn
trmico
Nacional
Carbn
trmico
Imprtacin
Combustleo
2,65
1,00
1,30
2,07
Relacin energtica de combustibles vs.
Carbn trmico nacional
Gas Natural Carbn trmico
Nacional
Carbn trmico
Imprtacin
69,21%
59,18%
77,10%
Eficiencias Energtica
de combustibles
-
200
400
600
800
1.000
1.200
1.400
1.600
2007 2008 2009 2010 2011
Exportacin
Importacin
Produccin
Balanza comercial de carbn
MM USD
Fuente: Direccin General de Minas, Secretaria de Economa; Instituto Nacional de Estadstica
y Geografa, S.H.C.P., Investigacin directo, Banco Nacional de Comercio Exterior, S.N.C.
Exportacin Importacin Produccin
0,14
2,59
1,00
Proporcin econmica de
la balanza comercial
en base a la produccin nacional
(referencia 2011)
Carbn de Importacin vs. Carbn Nacional
0
100
200
300
400
500
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Carbn Importacin Carbn Nacional
Peta
Joules Generacin de energa a partir de carbones
-
5.000.000
10.000.000
15.000.000
20.000.000
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Carbn Importacin Carbn Nacional
Ton
Demanda de carbones
para generacin de energa
Carbn
Nacional
66%
Carbn
Importacin
34%
Proporcin de demanda de Carbn
en la Generacin de Energa
(Poromedio 2000-2010)
Balance Nacional de Energa Fuente de Carbn
Fuente: Direccin General de Minas, Secretaria de Economa; Instituto Nacional de Estadstica y Geografa, S.H.C.P., Investigacin directo, Banco
Nacional de Comercio Exterior, S.N.C., Sistema de Informacin Energtica Secretara de Energa.
Ver noticia MILENIO 15 Oct 2012 http://www.milenio.com/cdb/doc/impreso/8058359 180 USD vs 57 USD
0
50
100
150
200
250
300
2007 2008 2009 2010
USD 36,54 USD 39,47
USD 33,81
USD 42,62
USD 81,27
USD 210,80
USD 122,36
USD 146,56
Cto. Ton Importacin Cto. Ton Nacional
USD/Ton
Balance Nacional de Energa - Carbn
Lignito Antyracita Combustoleo Disel Gas Natural
102
91,3
78,5
73,3
55,9
Emisiones de CO
2
(Por combustin de distintos combustibles fsiles)
K
g

C
O
2
/
G
J

Carbn Combustleo Disel Gas Natural
1
0,66
0,2
0,02
Emisiones de SO
2
(Calderas industriales sin proceso de limpieza de humos)
V
a
l
o
r
e
s

r
e
l
a
t
i
v
o
s

a
l

C
a
r
b

n

Fuente: Eurogas
Las emisiones de SO
2
a partir de
combustibles solidos y lquidos pueden
abatirse con sistemas FGD hasta valores
por debajo de los generados con el gas
natural.
El gas natural emite menor CO
2
que el
combustleo y el carbn y es considerado
como posible sustituto.

Una opcin a corto plazo es incrementar la
eficiencia de combustin de los procesos
para reducir consumo de combustible
Emisiones contaminantes de combustibles
1
10
100
1000
10000
100000
1
21
310
11.700
650
2.800
1.000 1.300
140
3.800
23.900
6.500
9.200
Fuente: Inventario nacional de emisiones de gases de efecto invernadero
Las emisiones fugitivas a la atmosfera de gas natural, son del orden de 971 millones de metros cbicos al
da, equivalente a un 1.7% de la produccin total. Las exploracin y produccin del gas de fracturacin
Shale Gas, presenta este tipo de desventaja adems de contaminacin de suelo y mantos freticos con
metales pesados, isotopos radiactivos y qumicos txicos todos ellos precursores mutagnicos y de cncer
en el ser humano.

Fuente: Estadsticas destacadas del sector energtico del 2012
Define el efecto de calentamiento integrado a lo largo del tiempo que produce hoy una liberacin
instantnea de 1kg de un gas de efecto invernadero, en comparacin con el causado por el CO
2
. De esta
forma, se pueden tener en cuenta los efectos de cada gas, as como sus diferentes periodos de
permanencia en la atmsfera.
Fuente: Green Facts
Potencial de Calentamiento Global
FUENTES DE GAS DE
EFECTO INVERNADERO

La generacin de emisiones fugitivas de
gas metano al ambiente es del 6% de los
gases de efecto invernadero, con un factor
de potencial de efecto invernadero de 21,
equivale a una participacin de 126%,
mientras que el sector energtico contribuye
con 24% , entonces el gas natural genera
actualmente 5.2 veces mas dao por efecto
invernadero que el CO
2
emitido por las C.E.

De desarrollarse la produccin de gas Shale
o Gas Lutita en Mxico, la concentracin de
CO
2
mostrara efectivamente una
disminucin sin embargo las emisiones de
metano se incrementaran y con ello el
efecto potencial de calentamiento global y
los daos a los ecosistemas y salud
humana.



Fuente: Inventario nacional de emisiones de gases de efecto invernadero
36.000
36.600
37.200
37.800
38.400
39.000
39.600
40.200
2007 2008 2009 2010 2011
37.330
37.361
37.892
38.032
39.746
Fuente: Coordinacin de Afiliacin y Vigencia IMSS
Empleo en la industria del Carbn en Mxico
Extraccin y beneficio de carbn mineral
Empleos
Directos
Como referencia, en el 2011 se genero un flujo
en salarios del orden de 900 millones de pesos
anuales, y hasta 2,600 millones de pesos
anuales, basados en una media hipottica de
entre 1 y 3 salarios mnimos como media.
-
500
1.000
1.500
2.000
2.500
3.000
2007 2008 2009 2010 2011
Simulador de flujo de salarios de empleos de la
industria del carbn en Mxico
( base a tres medias hipotticas diferentes)
MM pmx/ao
1 Sal Mnimo
2 Sal Mnimo
3 Sal Mnimo
Las inversiones de probables cambios en las tecnologas
de generacin elctrica de carbn a gas natural implican
grandes inversiones las cuales involucran instalacin y
mantenimiento de las redes

La demanda de empleo con la tecnologa a gas es por
mucho menor comparado con la industria del carbn lo
que implicara un problema global de desempleo
importante.
EMPLEO
CONCLUSIONES



El uso de sistemas FGD en la generacin de energa permite el uso de combustibles con mayor
cantidad de S (carbn y combustleo), abre el mercado a reservas de mayor azufre no utilizadas en
la actualidad, elimina emisiones de SO
2
al ambiente reduce significativamente las importaciones de
energticos, reducir el costo de generacin de energa, activar la economa de la regin, promueve
el desarrollo de tecnologas limpias, permite menores efectos de calentamiento global.

Sustituir gas por carbn o combustleo en la G.E. resuelve problemas de costo de generacin de
energa y reduccin de CO
2
al ambiente. Pero representa efectos nocivos por su elevado potencial
efecto invernadero de 21 veces mayor que el CO
2
derivado de las emisiones fugitivas adems de
presentar daos a ecosistemas por contaminacin con metano, isotopos radiactivos y qumicos de
alta toxicidad.
La GESTION en la demanda de tecnologas para reducir emisiones de gases contaminantes debe
ser orquestada por CFE, el sistema FGD es una de las muchas opciones estudiadas en la
actualidad por esta dependencia, pero estudios muestran que es la opcin con mayores beneficios
no solo al productor de energa, sino tambin a la poblacin, al ambiente, al consumidor de energa,
a la activacin econmica y al desarrollo tecnolgico, la estrategia de ACTIVACION resulta
conveniente realizarse con carcter SOCIAL promovida por los gobiernos en beneficio de la
poblacin.
Gracias !