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Las proporciones cuantitativas y las regularidades de la composicin
individual en hidrocarburos de los betunoides de las rocas
sedimentarias resultaron totalmente anlogas a las de los petrleos
Materia orgnica inicial del petrleo
De acuerdo con la teora orgnica del origen del
petrleo, la fuente de su formacin la
constituyen los restos orgnicos de organismos
vegetales y animales, principalmente inferiores
que habitaban tanto en el seno del agua
(plancton), como en el fondo de los depsitos de
agua (bentos). Evidentemente, un gran papel en
la acumulacin de la materia orgnica de los
sedimentos junto al fondo lo desempearon las
bacterias. La descomposicin de los organismos
muertos es una etapa inevitable de su
transformacin en petrleo.
Transformaciones de la materia orgnica inicial
Lignina, en condiciones anaerbicas se descompone dando
cidos hmicos.
Carbohidratos comienzan a descomponerse en medio acuoso;
en condiciones anaerbicas se genera H2O, CH4, CO2, H2:
Los microorganismos sintetizan otros compuestos incluyendo
lpidos.
Protenas, las bacterias las asimilan rpidamente; en la
condensacin de los aminocidos con hidratos de carbono se
forman sustancias que luego se transforman en cidos
hmicos.
Los aminocidos dan lugar a la formacin de cidos grasos.
Los lpidos son los mas cercanos a los hidrocarburos.
Las ceras, esteroides e hidrocarburos son microcomponentes
de la materia viva.
Formacin de los hidrocarburos (conclusin)
El petrleo con toda la diversidad de su composicin
representa una combinacin de dos grupos de
compuestos. Al primer grupo pertenecen los compuestos
con estructura heredada de las molculas de la materia
orgnica inicial que experimentaron slo pequeas
transformaciones
El segundo grupo, lo integran los compuestos formados
como resultado de profundos e irreversibles procesos de
transformacin de la materia orgnica lo que dio lugar a
la creacin sobre esta base de compuestos ajenos a los
sistemas biolgicos. A estos ltimos pertenecen
principalmente los ciclo alcanos, los aromticos y ciclo
alcanos aromticos mixtos.
Por lo tanto, el petrleo es de origen fsil, fruto de la
transformacin de materia orgnica procedente de zooplancton
y algas que, depositados en grandes cantidades en fondos
anxicos de mares o zonas lacustres del pasado geolgico,
fueron posteriormente enterrados bajo pesadas capas de
sedimentos. La transformacin qumica (craqueo natural)
debida al calor y a la presin durante la diagnesis produce, en
sucesivas etapas, desde betn a hidrocarburos cada vez ms
ligeros (lquidos y gaseosos). Estos productos ascienden hacia
la superficie, por su menor densidad, gracias a la porosidad de
las rocas sedimentarias. Cuando se dan las circunstancias
geolgicas que impiden dicho ascenso (trampas petrolferas
como rocas impermeables, estructuras anticlinales, mrgenes de
diapiros salinos, etc.) se forman entonces los yacimientos
petrolferos
En los yacimientos petrolferos
suelen encontrarse capas de gas
natural, petrleo y agua salada, pero
todos estn separados, formando
capas debido a su diferencia de
densidades. El petrleo queda
confinado en una roca porosa
llamada roca almacn. All se
acumula porque es retenido por
rocas impermeables, llamadas rocas
de cobertura.
COMPOSICION DEL PETROLEO
Componente
Carbn
Hidrgeno
Azufre
Oxigeno
Nitrgeno
Organometlicos
Otros elementos
% peso
83 a 87
10 a 15
De 0,2 mx. 6
hasta 0,1
hasta 0,2
hasta 0,1
trazas
COLOR DEL PETROLEO
El petrleo, dependiendo del
contenido relativo de los elementos
que lo constituyen y de los tipos de
molculas; puede presentarse en
forma incolora, marrn, verde, caf
o negra.
HIDROCARBUROS DEL PETROLEO
Los hidrocarburos que esencialmente se
encuentran en el petrleo son:
Alcanos (parafinas)
Cicloalcanos (naftenos)
Aromticos
En los procesos de refinacin del crudo, se
producen las olefinas (hidrocarburos
insaturados)
Alcanos.-
Los alcanos son hidrocarburos a los cuales se los representa por C
n
H
2n+2
y pueden ser de cadena lineal o de cadena ramificada. Los cuatro
primeros hidrocarburos de los alcanos son gaseosos, del 5 al 16 son
lquidos y los trminos superiores son slidos.
Son incoloros, inodoros, insolubles en agua, miscibles entre s y
fcilmente solubles en disolventes orgnicos, tales como ter, sulfuro de
carbono, benceno, etc. Fcilmente combustibles, arden con llama tanto
ms luminosa cuanto mayor es el numero de carbonos de su molcula.
Son estables y qumicamente inertes, puesto que a temperatura
ambiente no son atacados por los cidos ni las bases fuertes, esta es la
razn por la cual se le denomina parafinas.
Metano n-Butano i - Butano
Cicloalcanos--
Los cicloalcanos tambin denominados como hidrocarburos
naftnicos o cicloparafinas, se representan por C
n
H
2n
, y
son compuestos cclicos saturados al igual que las parafinas
normales
CICLO HEXANO (C
6
H
12
)
METHYL CICLO PENTANO (C
6
H
12
)
Aromticos.-
La denominacin des hidrocarburos aromticos proviene de la
caracterstica comn de toda una serie compuestos de poseer un olor
fragante. En los hidrocarburos aromticos se observa que el porcentaje
de carbono es superior al de los compuestos parafnicos. Todos los
hidrocarburos de la serie aromtica se pueden considerar como
derivados del benceno C
6
H
6.
Estos hidrocarburos son particularmente
susceptibles a la oxidacin con la formacin de cidos orgnicos; la
formula que representa a los hidrocarburos de este tipo es C
n
H
2n-6
BENZENO (C
6
H
6
)
NAPTHALENO (C
10
H
8
)
CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS
Propiedad Alcano Cicloalcano Aromtico
Densidad Baja Media Alta
Propiedades combustin Buena Regular Mala
Temp. solidificacin Alta Media Baja
Cambio viscosidad con temperatura Bajo Medio Alto
Octanaje Bajo Medio Alto
Si se toman molculas del mismo numero de tomos de carbono, la molcula
parafnica quemar de una manera fcil y producira poco humo; la molcula
aromtica quemar con mas lentitud y producir mucho humo, pero las molculas
aromticas soportarn temperaturas ms bajas sin solidificarse.
El liquido aromtico sera mas denso que el parafnico, pero su viscosidad sera
mas rpidamente afectada por cambios de temperatura que la de la molcula
parafnica. Se esperara que una molcula naftnica tenga un comportamiento
promedio entre los extremos que seran las parafinas normales y los aromticos. En
general se cumplir el siguiente patrn de comportamiento
CARACTERISTICAS DE LOS
HIDROCARBUROS
Hidrocarburo API Peso
Molecular
Temperatura
Ebullicin C
K
W
Punto de
anilina C
n Hexano 81,6 86 68,7 12,81 68,6
Ciclo Hexano 49,1 84 80,7 11,00 31,0
Benceno 30.8 78 80,1 9,86 -30,0
PROPIEDADES DEL PETROLEO
Gravedad API : La densidad del crudo del
petrleo y de su derivados, se expresa en
trminos de la densidad API (American
Petroleum Institute) y puede ser calculada a
partir de la gravedad especifica, mediante la
siguiente ecuacin:
141,5
API = - 131,5
SG
15,6 C
CLASIFICACION DEL PETROLEO
SEGN LA GRAVEDAD API
Condensados
Livianos
Medios
Pesados
Extrapesados
Ms de 50 API
Entre 30 y 49 API
Entre 20 y 29,9 API
Entre 10 y 19,9 API
Menor de 9,9 API
GRAVEDAD API DE CRUDOS
NACIONALES
CAMPO API
ANCON 35,5
PARAHUACU 33,3
SECOYA 29,8
LAGO AGRIO N 28,3
FANNY 18 B 22,8
SHUSHUFINDI N 30,4
CAMPO API
SACHA 28,7
YUCA 25,4
TETETE 28,6
SHUARA 30,0
CUYABENO 27,9
Los crudos Arabes estn clasificados:
Arabian Heavy (29 API and less)
Arabian Medium (29-32 API)
Arabian light (32-34 API)
Arabian Extra Light (36-41 API)
Arabian Super Light (49-52 API)
Paraffinic (West Texas)
Little heavy aromatic material
(asphaltic).
Good for paraffin wax
manufacture.
Quality Lube stocks.
High grade kerosene.
Naphthenic (Louisiana)
Little heavy aromatic material
(asphaltic).
High quality gasoline (octane).
Poor lubes & kerosene.
Aromatic (Maya)
High quality gasoline
& asphalt.
High levels of poisons;
sulfur & nitrogen.
Residue is asphaltic.
CONTENIDO DE AZUFRE
La presencia de azufre en un crudo es nociva, ya que
puede originar problemas de corrosin en
intercambiadores de calor, hornos y columnas de
fraccionamiento al momento de su refinacin. El
contenido de azufre es expresado como % en peso
y puede variar de 0,1 a 5,0 %.
Agrio: petrleos que tienen alto contenido de azufre
> 0,5 %
Dulce: petrleos que tienen muy poca concentracin
de azufre <0,5 %.
Etil mercpatano(etanotiol)
CH
3
SH Metil mercaptano(metanotiol)
Tiofeno
Dimetil sulfuro
(CH
3
)
2
S
C2H6S2 Dimetil Disulfuro
C
2
H
5
SH
C
4
H
4
S
Tio fenol C
6
H
6
SH
CRUDO ECUATORIANO
CONTENIDO DE AZUFRE
Descripcin REE RLL RA
API 23,8 28,6 29,4
Azufre % peso 1,65 0,73 0,79
Vanadio,ppm 130 75 65
Niquel, ppm 55 34 26
Contenido de agua
La especificacin del contenido de mximo de agua esta relacionada
al costo de transporte y procesamiento. El porcentaje no debe ser
mayor del 1 al 2%. La determinacin se efecta por destilacin
(A.S.T.M. D-4006).
El equipo de destilacin consiste en un baln que lleva una trampa
graduada en el cono inferior en ml. o dcimas de ml. Se coloca en el
baln una determinada cantidad de crudo y una cantidad igual de un
"carrier" que codestila con el agua presente en la muestra.
Los productos livianos y el agua condensan y por rebalse los livianos
vuelven al baln en tanto que el agua desciende al fondo del cono
graduado, donde se mide.
Agua y Sedimentos (BS & w)
Es comn que el petrleo crudo contenga arcilla que
interfiere obturando equipos. Los mtodos para su
determinacin pueden diferir entren la campo y la refinera
por razones prcticas y econmicas. No obstante en caso de
transacciones comerciales debe especificarse exactamente
cul ser el mtodo acordado para su control.
En las refineras se utiliza la A.S.T.M. D-4006 para la
determinacin de agua y la A.S.T.M. D-4807 para la
determinacin de sedimentos por filtracin.
En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y
sedimentos ) por uno de los tres mtodos de centrifugacin
segn el tipo de crudo :
Crudos parafinosos : con calentamiento
Crudos asflticos : Solventes aromticos ( tolueno)
Otras muestras : emulsificadores
Muestra Spot: Es una muestra de lquido o sedimentos obtenida a una
profundidad especfica dentro de un tanque con un toma muestra o
ladrn . Las muestras Spot se analizan para determinar la gravedad del
petrleo y el contenido BS & W del crudo en lnea o en el tanque.
Muestra Grab: Es una muestra instntanea tomada al azar, que se toma
de una tubera o un tanque y que es representativa del crudo, al
momento y del lugar en que la muestra fue retirada.
PUNTO DE FLUIDEZ
El punto de fluidez de un crudo, en C, es un indicativo relativo de
parafinidad y aromaticidad del crudo. El punto de fluidez ms bajo
corresponde a un mnimo contenido de parafinas y a un mximo
contenido de aromticos.
Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan
para resolver problemas asociados al transporte de crudos. El
punto de escurrimiento es la temperatura mas baja expresada como
mltiplo de 3C (5F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando
es enfriada bajo condiciones especificadas.
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente
estandarizado y observando las temperaturas descendentes hasta
que el aceite no denote movimiento cuando se coloca el recipiente
en posicin horizontal durante 5 segundos.
En tal punto se registra la temperatura y se suman 3C (5F) y se
informa el valor obtenido como el Punto de Escurrimiento
RESIDUO DE CARBON
El residuo de carbn se determina por
evaporacin y pirlisis de un petrleo, y el
objetivo es proporcionar una indicacin de la
sustancias con tendencia a la formacin de
coque.
El residuo carbonoso guarda una relativa
proporcin con la cantidad de asfalto duro
presente en el petrleo. En la mayora de los
casos, cuanto menor es el contenido de
carbn, ms valioso es el crudo.
CONTENIDO DE SAL
Si el contenido de sales del crudo, expresado como ClNa, es
mayor que 10lbs/1000Barriles, es necesario desalar el crudo
antes de su procesamiento. Si la sal no es removida, severos
problemas de corrosin pueden ocurrir.
Generalmente se determinan como cloruros realizando una
extraccin con agua y determinando en el extracto la cantidad
de cloruros presente por cualquier mtodo volumtrico.
Actualmente se utiliza el mtodo ASTM D-3230 que es un
mtodo potenciomtrico
Las sales del crudo estn compuestas principalmente por
cloruros en la siguiente relacin: 75% ClNa; 15% Cl2Mg y
10% Cl2Ca. El mas daino es el Cl2Mg por su facilidad de
descomposicin con formacin de ClH. Aparte de cloruros, hay
sulfatos y carbonatos presentes en menor cantidad. Son mas
dainos los sulfatos y de stos los de calcio, que por encima
de 40C dan incrustaciones muy duras.
FACTOR DE CARACTERIZACION
(T
B
)
1/3
Kw =
S.G.
15,6 C
La temperatura de ebullicin promedio volumtrica (VABP) se obtiene de las
temperaturas para el 10, 20, 50 90% de su destilacin. Las siguientes
temperaturas han sido definidas:
Para un crudo usando su destilacin TBP (en volumen)
T20 + T50 + T80
AVBP =
3
Para un crudo usando su destilacin ASTM
T10 + 2T50 + T90
AVBP =
4
FACTOR DE CARACTERIZACION
El rango del factor de caracterizacin de Watson
es menor de 10 para compuestos altamente
aromticos y cerca de 15 para compuestos
altamente parafnicos.
Los crudos de petrleo tienen un rango ms
estrecho de Kw, que va de 10.5 para un crudo
naftnico y 12,0 para un crudo de base parafnica.
Kuop<11,4 Base Naftnica
11,4<Koup<12,2 Base Intermedia
Koup>12,2 Base Parafnica
CONTENIDO DE METALES
El contenido de metales en el crudo (Fe, Na, Ni, V, Cd, Pb
y As) puede variar de unas pocas partes por milln hasta
ms de 1000 ppm y, en contrapartida a sus concentraciones
relativamente bajas, son de considerable importancia.
El que se encuentra en forma ms abundante es el V junto
con menores niveles de Ni e Fe. El crudo Boscan de
Venzuela, tiene 1200 ppm de V y 150 ppm de Ni, en tanto
que el Brega de Libia tiene 2 ppm y 1 ppm
respectivamente.
Pequesimas cantidades de algunos de estos metales (Ni,
V y Cu) pueden afectar seriamente a los catalizadores y
obtener productos de baja calidad.
INTERVALO DE EBULLICION
El rango de ebullicin, da una indicacin de las
cantidades de los productos (fracciones)
presentes en el crudo. Para determinar el
rendimiento de derivados, el crudo es sometido a
una destilacin con reflujo.
El mtodo para determina el intervalo de
ebullicin, se conoce como destilacin del punto
de ebullicin verdadero, PEV (TBP). La prueba
se realiza en una columna con relleno de 25
platos tericos.
COMPONENTES DEL CRUDO
1. Componentes voltiles
2. Aceites
3. Resinas
4. Asfltenos
Componentes voltiles.- Son aquellos que pueden ser separados del
crudo por destilacin atmosfrica, sin necesidad de recurrir a
temperaturas a las cuales se puede producir el rompimiento de las
molculas (craqueo) de las mismas. De acuerdo con esta definicin, los
componentes voltiles son gases de refinera, gas licuado de petrleo
(GLP), naftas, gasolinas, kerosenes y gasleos (diesel) atmosfricos.
Aceites.- Son fracciones de baja volatilidad que pueden ser separados
de fracciones residuales atmosfricas, por medio de una destilacin al
vaco. Estos aceites cuando son separados de los componentes mas
pesados del crudo, pueden ser utilizados como materia prima o
alimento, de procesos de transformacin, como desintegracin
cataltica o para extraccin de aceites bsicos para lubricantes.
El residuo de la obtencin de los aceites es el asfalto, que es una
mezcla compleja de hidrocarburos que puede ser separada en dos
fracciones: asfaltenos y maltenos. La separacin de las fracciones de
alfaltenos y maltenos es realizada disolviendo el asfalto en un
hidrocarburo saturado de cadena lineal (n-alcano) tal como el pentano
(C
5
H
12
) y heptano (C
7
H
16
)
Resinas o Maltenos.- Son componentes de extrema baja volatilidad, estas
fracciones pueden ser separadas de los residuos de vaco, por mtodos de
extraccin por solventes (deasfaltado). A pesar de que las resinas contienen altas
concentraciones de contaminantes, como azufre, nitrgeno y metales, pueden ser
tratadas con procesos de desintegracin o coquificacin, para ser convertidos en
hidrocarburos voltiles.
Asfaltenos.- Son los componentes mas pesados que se encuentran en los crudos.
En general los materiales llamados asfaltos, estn constituidos por mezclas de
resinas y asfaltenos. Los asfaltenos son slidos amorfos que van del color marrn
oscuro al negro, insolubles en pentano o ter, pero solubles en benceno, piridina o
disulfuro de carbono, sus pesos moleculares varan de 1800 a 3000.
Las molculas de los asfaltenos llevan a un ncleo cerrado, con moleculas planas
de anillos aromticos condensados y ligados en sus bordes por hidrocarburos de
cadenas de alifaticas y sistemas cclicos aromticos o naftnicos. Las moleculas
contienen tomos condensados de NSO y, probablemente, el vanadio y nquel
complejos. (Ver figura 1).
Ancn 3%
Fuel oil de La Libertad 5,2%
Fuel Oil de Refinera Esmeraldas 6%
Crudo Refinera Esmeraldas 8%
DERIVADOS DEL
PETROLEO
Refinera y productos
Gases combustibles o de refinera
Gas Licuado de petrleo
Gasolinas.
Kerosn
Combustible para reactores
Solventes Especiales
Combustible para motores diesel
Combustibles residuales
Aceites bsicos para lubricantes
Asfalto
CARACTERISTICAS DE LOS DERIVADOS
Refinery Coke
Vacuum Resid
Atmospheric Resid
Crude Oil
Gas Oil
Jet Fuel/Diesel
Gasoline
LPG
Average Carbon Number (Atoms per Molecule)
H
y
d
r
o
g
e
n
/
C
a
r
b
o
n
A
t
o
m
i
c
R
a
t
i
o
n
Relacin H/C versus Nmero de atomos de carbono
CARACTERISTICAS DE LOS DERIVADOS
Fracciones del
Petrleo
Hydrocarbon
Range
Rango de
Ebullicin (C)
Rango de
Ebullicin (F)
Gases ligeros C2-C4 -90 ~ 1 -130 ~ 30
Gasolina (ligera y
pesada)
C4-C10 -1 ~ 200 30 ~ 390
Napfta (ligera y
pesada)
C4-C11 -1 ~ 205 30 ~ 400
Jet fuels C9-C14 150 ~ 225 300 ~ 490
Kerosene
C11-C14 205 ~ 225 400 ~ 490
Diesel fuel
C11-C16 205 ~ 290 400 ~ 550
Gasleo liviano
C14-C18 255 ~ 315 490 ~ 600
Gasleo pesado
C18-C28 315 ~ 425 600 ~ 800
Ceras
C18-C26 315 ~ 500 600 ~ 930
Aceites lubricantes
>C25 >400 >750
Gasleo de vaco
C28-C55 425 ~ 600 800 ~ 1100
Residuo
>C55 >600 >1100
Gases combustibles o Gas de refinera
Es una mezcla de gases que se generan en los diferentes
procesos utilizados en una refinera de petrleo; sus
principales componentes son butanos, butenos, metano, etano
y etileno.
Para determinar lo que contiene el gas de refinera se
realiza un anlisis por cromatografa, lo que permite
obtener un perfil qumico. Con los resultados del anlisis
cromatogrfico, los tcnicos, deciden lo que quieren hacer
con el gas de refinera.
Normalmente el gas de refinera se utiliza en la misma
planta de refinacin como combustible de hornos, calderas,
etc. El metano y etano tambin son utilizados como materia
prima para producir hidrgeno para la industria petroqumica.
El exceso de los gases de refinera son enviados por seguridad al
sistema de TEA, para la quema de dichos gases
Gas Licuado de petrleo
La mezcla comercial de propano y butano se conoce como Gas
Licuado de Petrleo GLP, que se comercializa en cilindros y al
granel.
El GLP tiene varias ventajas en comparacin con otros combustibles:
Limpio, alto poder calorfico, econmico, fcil manejo y transporte.
Uso Domstico: Combustible para cocinas, calentadores de agua,
calefaccin, refrigeracin, secadoras, alumbrado, etc.
Sector Comercial: Los mismos usos anteriores pero en mayor escala,
panaderas, asaderos, etc.
Sector Agricola: Como combustible en motores de bombas de riego,
tractores, etc. Adems, se utiliza para secar tabaco, semillas, granos, etc.
Sector Automotriz: Como combustible alterno.
Sector Industrial: En aquellos procesos que requieren un combustible
limpio y controlable, plantas de vidrio, tratamientos trmicos, entre otros
etc. Tambin se usa como materia prima en la Petroquimica.
Gasolinas
El 90 % del total producido se emplea
como combustible de automviles.
La mayora de las refineras producen
gasolinas de dos categoras corriente y
especial, en nuestro pas se comercializan
con el nombre de gasolina extra y
gasolina super.
Los requisitos INEN para las gasolinas
extra y super, se pueden observar en la
Tabla No. 3 y No. 4.
1.- Formulacin de gasolina extra con el 5% de etanol
anhidro (ECOPAS)
Nafta de alto Octano + Nafta Base + Etanol = gasolina extra con etanol
45% 50% 5% 100%
2.- Formulacin actual de gasolina extra (sin etanol
anhidro)
Nafta de alto Octano + Nafta Base = gasolina extra
60% 40% 100%
Kerosn Diesel 1
El kerosn es un combustible de uso domstico,
tambin empleado como materia prima para
la formulacin de insecticidas, ceras, etc. El
kerosn ha sido utilizado en la fabricacin de
gas carbnico y se comercializa en el pas con
la designacin de Destilado o Diesel No. 1.
Combustible para reactores:
Comprenden el rango de hidrocarburos C10
C14, con caractersticas muy similares al
kerosn, con la salvedad de que es un producto
desulfurizado y con un exigente control de su
contenido de agua. En el pas se comercializa
con la denominacin Jet Fuel o JP1.
Solventes Especiales
Entre los solventes especiales se tiene
fracciones comprendidas entre el
queroseno y el diesel, como es el caso del
aceite agrcola, empleado en la fumigacin
de las plantaciones de banano y como
materia prima para la produccin de
grasas lubricantes y aceites blancos.
Spray Oil
Producto que se obtiene en la destilacin atmosfrica del petrleo,
con bajo contenido de azufre, destila entre los 260 -364 C, el punto
de inflamacin sobre los 130C y su densidad de 0,87 g/cc, hacen
que este producto sea ms pesado que el Diesel 2.
La composicin qumica (parafnicos de cadena lineal, naftnicos y
de estructura mixta), le confieren la caracterstica de untuosidad, es
decir, la propiedad de adherirse y extenderse en las hojas de las
plantas en superficies considerables; su baja tensin superficial
permite a su vez una fcil pulverizacin.
USOS
Conocido tambin como aceite agrcola, se usa como vehculo de
los agentes activos empleados para combatir las plagas mediante la
fumigacin area de las plantaciones de banano, de ctricos y
frutales en general.
Solvente No. 1
Productos obtenidos mediante el proceso de destilacin
atmosfrica de crudos livianos de bajo contenido de azufre.
Estn constituidos por fracciones de hidrocarburos livianos que
destilan entre los 40 a 205 C. La constitucin qumica de las
fracciones que lo componen, hacen que este producto tenga una
alta presin de vapor y por consiguiente una alta volatilidad.
En razn de la presencia preponderante de hidrocarburos
parafinicos, la densidad del SOLVENTE No. 1 flucta entre
0.67 - 0. 84 g/cc y es de aspecto blanquecino transparente.
USOS
Es utilizado en la preparacin de diluyentes, fabricacin de
pinturas, ceras para pisos, lacas y barnices, en la industria de
llantas como agentes de vulcanizacin del caucho, lavado en
seco, en la industria qumica para la preparacin de diversos
productos de limpieza de equipos y maquinaria
Rubber Solvent
Derivado que se obtiene en la destilacin atmosfrica de crudos
livianos de bajo contenido de azufre. Est constituido por
fracciones de hidrocarburos que destilan entre los 40 a 205 C.
Los hidrocarburos livianos que componen esta fraccin
permiten que el producto tenga una alta presin de vapor y por
consiguiente una alta volatilidad.
Debido al predominio de hidrocarburos parafinicos en su
composicin, la densidad varia entre 0.67 - 0. 84 g/cc y es de
aspecto blanquecino transparente.
El RUBBERT SOLVENT es utilizado en la preparacin de
diluyentes, fabricacin de pinturas, ceras para pisos, lacas y
barnices, en la industria de llantas como agentes de
vulcanizacin del caucho, lavado en seco, en la industria
qumica para la preparacin de diversos productos de limpieza
de equipos y maquinaria.
Combustible para motores diesel
Es utilizado como combustible de vehculos,
como buses, camiones; en equipos pesados
como retroexcavadoras, motoniveladoras,
etc. y maquinaria agrcola, como tractores,
cosechadoras, etc.
Este combustible es empleado en el sector
industrial en calderas, hornos, secadores,
etc. Gran parte de la demanda nacional de
este combustible lo constituyen las plantas
termoelctricas y se comercializa con el
nombre de Diesel o Diesel No. 2.
Combustibles residuales
Representan la fraccin pesada del
petrleo, son empleados como
combustibles del sector industrial,
energtico y martimo del pas.
El combustible residual se denomina Fuel
Oil o Bunker y tambin constituye un
producto de exportacin junto con el
crudo de petrleo.
Aceites bsicos para lubricantes
Se obtienen a partir de gasleos ligeros y
gasleos pesados de destilacin al vaco y son
la materia prima para la elaboracin de los
aceites lubricantes.
Refinera Esmeraldas est en capacidad de
producir aceites bsicos para lubricantes,
derivados que el pas viene importando para
la elaboracin de lubricantes.
Asfalto
Es residuo de la destilacin al vaco del
petrleo, usado para asfaltado de vas y
materia prima para la produccin de
combustible pesado.
REFINACIN DEL
PETROLEO
Procesos utilizados en Refinera
a) Procesos fsicos de separacin
b) Procesos de transformacin
PROCESOS FISICOS
1. Preparacin de la carga
2. Contacto
3. Separacin de las fases
4. Recuperacin del calor o de disolvente
Son procesos que permiten el fraccionamiento de una mezcla en sus
diversos componentes, sin modificar de modo alguno la estructura
molecular; de tal manera que la suma de los productos sea igual a la
mezcla inicial, siendo factible llevar a cabo el balance volumtrico del
proceso. El calor o disolventes son los medios para llevar a cabo estos
procesos.
PROCESOS FISICOS USADOS EN REFINERA
GAS LIQUIDO SLIDO
GAS - Lavado de una fase gaseosa a
contracorriente con un liquido,
para extraer ciertos
constituyentes. Obtencin de
gasolina natural a partir de gas
asociado.
- Adsorcin sobre
carbn activado,
transferencia de
materia del gas sobre el
slido.
LIQUIDO - Vaporizacin parcial de un
liquido, por elevacin de
temperatura o disminucin de
presin.
- Destilacin de una mezcla
liquida en dos o ms
fracciones.
- Revaporizacin con vapor
de agua o despojamiento, para
eliminar la parte voltil de
una fraccin.
- Separacin parcial por
enfriamiento
- Separacin por adicin de un
disolvente selectivo: tratamiento
de las bases lubricantes con
furfural para separar las parafinas
de los naftenos; deasfaltado con
propano de los residuos de vaco.
Tratamiento selectivo para la
extraccin de ciertos compuestos
sulfurados de la gasolina.
-Cristalizacin
fraccionada,
desparafinado de aceites
por enfriamiento
- Adsorcin Secado de
gases licuados sobre
slice, tratamiento de
aceites, tamices
moleculares.
SLIDO - Secado de las tierras
decolorantes de los aceites
lubricantes
- Purificacin de la parafina por
lavado con disolvente para
recuperar las fracciones aceitosas.
PROCESO AGENTE EJEMPLOS DE
APLICACIONES
Destilacin Adicin/remocinde
calor
Separacin del petrleo crudo en
sus destilados
Absorcin Solvente Eliminacin de CO2 y H2S de
hidrocarburos lquidos y gaseosos.
Adsorcin Adsorbente Separacin de parafinas normales
e isoparafinas.
Cristalizacin Remocin de calor Eliminacin de parafinas en el
proceso de produccin de
lubricantes
Filtracin Material filtrante Remocin de slidos en corrientes
de carga y en productos refinados.
Agotamiento Gas de arrastre Recuperacin de hidrocarburos de
catalizador recirculado en plantas
FCC
Permeacin Membranas Recuperacin de hidrgeno de
corrientes gaseosas residuales.
Ciclones Fuerza inercial Remocin de finos de catalizador
en el proceso FCC.
PROCESOS DE TRANSFORMACION
1. Preparacin de la carga
2. Reaccin
3. Fraccionamiento
4. Recuperacin del calor o de los productos
Estos procesos tiene por fin modificar la estructura molecular y por
ende las propiedades fsico qumicas de los hidrocarburos o
fracciones sometidas a estas transformaciones, que se efectan con
aumento o disminucin del numero de molculas. En estos procesos
que involucran expansin o contraccin volumtrica se debe
realizar nicamente el balance msico.
PROCESOS DE TRANSFORMACION
I. Procesos de descomposicin
a) Tratamientos trmicos puros
b) Tratamientos catalticos
c) Tratamientos catalticos en presencia de
hidrgeno
II. Procesos de sntesis
III. Tratamientos qumicos
ESQUEMA DE PROCESO
REFINERIA ESTATAL ESMERALDAS
Unidades
de proceso
Productos
Derivados
Fuel
Isomerizadora
HDT
Tratamiento de Jef -Fuel
CCR
HDS
Concentraci n
de gases
Tratamiento de
gas
combustible
Azufre
Merox LPG
Merox Gasolina
Nafta Reformada
Nafta Isomerizada
Nafta Liviana
LPG
Gas Combustible
Diesel 2
Diesel Premium
Azufre
LPG
Nafta Craqueada
Aceites Ciclicos
Nafta Olefinica
Diesel
Residuo para Fuel Oil
Visbreaking
Cracking cataltico
Destilacin
al vacio
Destilacin Atmosfrica
Crudo Carga
110.000 BPD
Diesel 1/Jef -
Nafta pesada
Si el contenido en sal del crudo es superior a 10 lbs/1000 Bls (expresado
como ClNa), el crudo debe ser desalado, para minimizar las
incrustaciones y la corrosin debidas al deposito de sales sobre la
superficie de transmisin de calor y evitar la formacin de cidos por la
descomposicin de cloruros. Adems en el proceso de desalado se
eliminan parcialmente algunos metales, que pueden envenenar a ciertos
catalizadores empleados en las unidades catalticas.
Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:
Incremento de la economa de combustible
Reduccin de las tareas de limpieza
Reduccin de las tareas de mantenimiento
Menor consumo de NH3
Aumento de la vida til del catalizador
Aumento de la eficiencia operativa de la destilacin
Reduccin de la corrosin por sulfuro
Separador
electrosttico
Energa
elctrica
Agua de
Proceso
Opcin
Crudo
Crudo
desalado
Calentador
Vlvula
mezcla
Agua
salada
Fundamento
del Desalado
Dosificacin de Hidrxido de Sodio al Crudo
Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las sales ya que
estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del 95 %, por tal motivo se les
inyecta una solucin custica para transformar los cloruros de calcio y magnesio en
cloruros de sodio. El cloruro de sodio tiene una constante de hidrlisis menor que las
otras sales, por lo cual se minimiza la generacin de cloruro de hidrogeno y por ende
el ataque corrosivo a la unidad.
El gas cloruro de hidrogeno condensa en la zonas fras (parte superior) de la torre y en
contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es altamente corrosivo, por tal
motivo es fundamental que se minimice la presencia o efectos del mismo.
El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por sodio,
convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio, minimizndose la
formacin del cido.
Cl2Mg + H
2
O -------------- 2ClH + MgO
C12Ca + H
2
O -------------- 2ClH + CaO
Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de cido que en
caso del cloruro de sodio, por otra parte este ultimo comienza la hidrlisis en el
umbral de los 300 C, mientras que a estas temperaturas las otras dos han hidrolizado
el 10% y 90 % respectivamente. La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes
reacciones; Na OH+ C12Ca ------------- Na Cl + (HO) 2 Ca
Na OH+ C12Mg ------------ Na CL + (HO) 2 Mg
DESTILACION DEL CRUDO
Se utiliza para separar el crudo del petrleo en
fracciones de acuerdo con su punto de ebullicin,
suministrando a cada una de las siguientes
unidades de proceso, las materias primas que stas
requieren.
Destilacin atmosfrica o destilacin primaria.-
Es el proceso bsico de la industria de refinacin,
se lleva a cabo a la presin atmosfrica y permite
obtener gases combustible (metano y etano), gases
licuados, gasolina directa ligera LSR, gasolina
directa pesada HSR, kerosene o Jet fuel, gasleos
atmosfricos (diesel) y crudo reducido.
DESTILACION DEL CRUDO
Gas butano y ligeros
+
Nafta ligera
Nafta pesada
Kerosene
Diesel
Gasleo atm.
Nafta ligera
Desalado
Bomba
Crudo
Residuo
Horno
DESTILACINATMOSFERICA
Destilacin al vaco
La destilacin al vaco se emplea para separar la fraccin
mas pesada de la destilacin atmosfrica en fracciones, ya
que la alta temperatura que se necesitara para vaporizarla,
dara lugar al craqueo trmico de los hidrocarburos que la
componen, con la consiguiente formacin de coque.
La destilacin al vaco permite obtener gasleos ligeros y
gasleos pesados que son utilizados como materia prima para
la fabricacin de aceites bsicos para lubricantes o se
constituyen en las materias primas para otros procesos de
refinera, como es el caso de la unidad de craqueo cataltico
fluido.
El residuo de la destilacin al vaco lo constituye el asfalto,
comercializado como tal o transformado mediante un proceso
trmico es un combustible pesado del tipo fuel oil.
DESTILACIN
AL VACIO
Al sistema de
vaco
Gasleo
liviano
Horno
Gasleo
pesado
Residuo
atm.
Asfalto
Para destilar el aceite
residual de la columna de
destilacin atmosfrica, la
destilacin puede ser
realizada a una presin
absoluta tan baja desde 10
a 40 mmHg, al limite de la
temperatura de operacin
de 370 a 380 C
DESTILACIN DE VACIO
Debido a los 10 a 40 mmHg de presin absoluta en una columna de
destilacin al vaco. se incrementa el volumen del vapor que se forma por
unidad de volumen de liquido destilado, razn por la cual estas columnas
tienen dimetros muy grandes.
]
Las columnas de destilacin al vaco como se muestran en las figuras 1 y 2,
pueden tener dimetros de 15 metros o ms, alturas en el rango de hasta
cerca de 50 metros, y cargas de alimentacin de hasta 160,000 barriles por
da.
Las partes internas de la columna de destilacin al vaco, pueden proveer un
buen contacto vapor-liquido, al mismo tiempo, manteniendo un muy bajo
incremento de presin desde el tope hasta el fondo de la columna. Desde
luego, la columna de vaco utiliza platos de destilacin, solamente en donde
se sacan los cortes laterales de los productos del lado de la columna (side
draws). La mayora de la columnas emplean material de empacado para el
contacto vapor-liquido, por cuanto estos rellenos, tienen una baja cada de
presin en los platos de destilacin. Este material de relleno puede ser
estructurado en hojas metlicas o con anillos raschig.
La presin absoluta de 10 to 40 mmHg en la columna de vaco, muchas veces
es alcanzada por medio del uso de mltiples etapas de eyectores a vapor de
agua.
Una etapa: 75 torr
Dos etapas: 12 torr
Tres etapas: 1 torr
Cuatro etapas: 0.2 torr
Cinco etapas: 0.02 torr
Seis etapas: 0.003 torr
EYECTOR
Sistema de eyectores
de 3 etapas
VISCORREDUCCIN
CRAQUEO TERMICO - Viscorreduccion
William Burton (Standard Oil of Indiana, 1911)
Incremento de la temperatura
Elevacion del nivel trmico de las molculas
Aumento del nmero de colisiones eficaces
Ruptura homolitica del enlace C-C
Formacin de radicales que van a iniciar
reacciones en cadena
G = H - TS
= 18000 - 34T T > 500 C
% Fraccin
- Muy pocas cadenas de alcanos formadas
- Aromatizacin de ciclohexano
- Condensacin
- Polymerizacin de olefinas
- Formacion de molculas pequeas
Tratamiento con Hidrgeno (Hidrodesulfuracin)
Este proceso se emplea en derivados livianos como la gasolina,
kerosene y diesel, para la saturacin de olefinas o para
desulfurizar dichos productos.
En este proceso se dan seis tipos de reacciones: Desulfuracin,
Desnitrogenacin, Desoxidacin, Deshalogenacin,
Hidrogenacin y Craqueo con Hidrgeno. Los catalizadores
utilizados son xidos de cobalto y molibdeno soportado sobre
almina.
En Refinera Esmeraldas, en la unidad de tratamiento con
hidrgeno se procesa la Nafta Pesada como paso previo a su
procesamiento en la unidad de reformado cataltico. La unidad
hidrodesulfurizadora de diesel de REE, produce un diesel de
bajo contenido de azufre (menor a 0,05 %) y libre de
compuestos de nitrgeno.
Reformado cataltico
Tiene como finalidad aumentar el octanaje de las gasolinas
directas pesadas, de rango de ebullicin de 80 a 190 C.
El octanaje se eleva al incrementar la concentracin de
aromticos en la gasolina, a expensas de la isomerizacin y
ciclacin de las parafinas en naftenos y la deshidrogenacin
de stos en aromticos.
REFORMADO CATALITICO
ANLISIS DE LA CARGA
COMPOSICION ALIMENTO PRODUCTO
Parafina 45 - 55 % 30 - 50 %
Olefina 0 - 2 % 0 %
Nafteno 30 - 40 % 5 - 10 %
Aromtico 5 - 10 % 45 - 60 %
RON 55 95
El catalizador empleado es platino Pt soportado sobre
una base de slice o de aluminio-slice. Algunas
sustancias presentes en la carga, pueden ocasionar
dao irreversible al catalizador; estas sustancias son
ciertos metales, el sulfuro de hidrgeno, el amoniaco y
los compuestos de azufre y nitrgeno. Por esta razn
la gasolina pesada debe ser tratada previamente en la
unidad de tratamiento con hidrgeno
Craqueo cataltico Fluido, FCC Tiene como objetivo producir
una gasolina de alto octanaje, a partir del gasleo ligero y
gasleo, con rango de ebullicin de 300 a 500 C, provenientes
de la destilacin al vaco. Los productos que se obtienen en esta
unidad son gasolina de 90 a 92 de RON y GLP con una
concentracin apreciable de olefinas polimerizables, como el
propileno.
El proceso Craqueo cataltico Fluido es denominado as, por el
comportamiento del catalizador como un fluido, mvil y
suspendido en la corriente o carga en la que se lleva a cabo el
craqueo de los hidrocarburos presente: parafinas, olefinas,
naftenos y aromticos.
Los catalizadores de craqueo pueden ser aluminio-silicatos
naturales, combinaciones sintticas de slice almina o
catalizadores de slice almina sintticos cristalinos conocidos
como zeolitas. Los venenos para los catalizadores del FCC, son
los compuestos de nitrgeno bsico y los metales como el
hierro, el nquel, el vanadio y el cobre.
Unidad de FCC
Gases de combustin
y partculas
Recuperacin de energa
Aire de combustin
INDICE DE COMPLEJIDAD DE NELSON
El ndice de complejidad desarrollado por Wilbur Nelson, en 1960, es
una medida de la capacidad de conversin secundaria de una refinera de
petrleo, en relacin con la capacidad de destilacin primaria.
El ndice de complejidad de Nelson asigna un factor para cada unidad de
proceso de la refinera, sobre la base de su complejidad y el costo en
comparacin con la unidad de destilacin de crudo, que se le asigna un
factor de complejidad 1.0.
La complejidad de cada unidad de proceso de la refinera se calcular
multiplicando el factor de complejidad por su razn de rendimiento,
estimado como una fraccin de la capacidad de destilacin de crudo.
La suma de los valores de complejidad calculados para cada unidad de
proceso, incluidas las destilaciones del crudo, determina para una
refinera, su ndice de complejidad de Nelson.
El ndice de complejidad Nelson indica la intensidad de la inversin o el
ndice de costes de la refinera, as como tambin su potencial de valor
aadido. Por lo tanto, el ndice ms alto es el nmero, mayor ser el
costo de la refinera y el ms alto es el valor de sus productos.
El Indice de Complejidad de Nelson slo utiliza las unidades de
procesamiento de Refinera o las unidades ubicadas "Dentro de los
lmites de batera" (ISBL), y no tiene en cuenta, los costos
externos y de servicios pblico, "fuera de los lmites de batera"
(OSBL), costos tales como suelo, tanques de almacenamiento,
terminales martimos, servicios pblicos requeridos, etc.
El ndice de Complejidad Nelson da una idea de la complejidad de
las refineras, los costos de reemplazo de las unidades y la
capacidad de agregacin del valor relativo y permite clasificar a las
refineras de acuerdo a las unidades con que cuenta.
Las refineras, con un alto ndice de complejidad de Nelson, tienen
la flexibilidad necesaria en el procesamiento de una amplia
variedad de crudos y son capaces de lograr un mayor valor
agregado a los productos.
ERROR: undefined
OFFENDING COMMAND: eexec
STACK:
/quit
-dictionary-
-mark-
Gravedad especifica o Gravedad API
EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES
DE LOS DERIVADOS DEL PETRLEO
SE REALIZA EN FUNCION DE:
Gravedad especifica o Gravedad API
Destilacin ASTM
Temperatura media de ebullicin
EJEMPLO: ACEITE CON 42,8 API Y
LA SIGUIENTE DESTILACION ASTM
% VOL Temp F
P.I 304
10 352
30 381
40 392
50 405
60 417
70 433
90 480
% vol. Temp. C
10 177,78
30 193,89
DESTILACION ASTM
Temperatura media volumtrica de
ebullicin, VABP
177.8+193.89+207.22+222.78+248.89
VABP=
5
VABP = 210.11 C
50 207,22
70 222,78
90 248,89