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Trabajo practico N5

Propiedades coligativas: Crioscopa









Integrantes: Antonella Marabotto
Mara Eugenia Siciliano
Fecha: 04/10/11
Comisin: 135




























Objetivos:
Determinacin de la masa molar a partir del descenso de la temperatura de fusin de una
solucin respecto de la del solvente puro.

Introduccin:
Las soluciones ideales son las en que las interacciones soluto-soluto y soluto-solvente son
iguales. Existen dos leyes que obedecen la teora de las soluciones ideales, la ley de Henry y la
ley de Raoult. Le ley de Henry dice que


, y la ley de Raoult
dice que

. La diferencia entre estas dos leyes es que una


se aplica al soluto de una solucin, ley de Henry, mientras que la otra se aplica al disolvente,
ley de Raoult. Se dice que una propiedad coligativa es la cual mide directamente el nmero de
moles de un soluto presentes en una solucin. Solo las soluciones diluidas obedecen la teora
de soluciones ideales. Algunas soluciones moderadamente concentradas pueden obedecer la
teora de las soluciones ideales si las interacciones soluto-soluto son bajas. Algunas soluciones,
como el tolueno en benceno, obedecen la teora de soluciones ideales en todas las
concentraciones.
Cada solvente puro tiene un diagrama de fases caracterstico de l, con un punto de fusin, de
ebullicin correspondiente; este diagrama se hace a partir de la presin en funcin de la
temperatura. Sin embargo cuando se agrega un soluto no voltil el diagrama de fases para esa
solucin cambia. Debe ser un soluto no voltil ya que sino no se puede considerar como una
solucin ideal, una solucin no ideal es la cual en su proceso de formacin va acompaada de
liberacin o absorcin de calor. Lo que produce el agregado de este soluto es un descenso en
la temperatura de fusin, llamado descenso crioscpico, y un ascenso en la temperatura de
ebullicin, llamada ascenso crioscpico. En este trabajo se analiza el descenso crioscpico, es
decir el cambio que se produce en la temperatura de fusin. El descenso crioscpico se define
de la siguiente manera:
(1)
c
=T
sv
-T
sn
Donde T
sv
es la temperatura de fusin del solvente y T
sn
es la temperatura de fusin de la
solucin. El signo del descenso crioscpico siempre es positivo, debido a que la temperatura
de fusin del solvente siempre es mayor que la temperatura de fusin de la solucin. Este
valor adems no es constante, mientras de la temperatura de fusin del solvente se mantiene
constante, la temperatura de fusin de la solucin no. sta vara con la concentracin del
soluto, pero no vara para cada soluto; solo depende del solvente. Para ilustrar esto se puede
ver otra ecuacin que equivale al descenso crioscpico:
(2)
c
=K
c
.m
Donde K
c
es la constante crioscpica molal del solvente, y m es la molalidad del soluto. K
c
es
un valor constante para cada solvente, se ve de esta forma que el descenso crioscpico no
cambia si cambia el soluto, solo si cambia la concentracin molal.
Se observa tambin en esta ecuacin que si aumenta la molalidad del soluto tambin aumenta
el descenso crioscpico, y si K
c
es mayor para un solvente que para otro, entonces el descenso
crioscpico ser mayor para aquel que tenga un K
c
mayor.
En este trabajo lo que se desea hacer es averiguar la masa molar de una sustancia
desconocida, que se agrega a 10 ml del solvente, que en este caso es el ciclohexano. Para
lograr esto se debe conocer el descenso crioscpico provocado por el agregado del soluto, y el
K
c
del ciclohexano. Es para esto que se realizan las primeras dos parte del experimento, que
sern explicadas a continuacin.

Procedimientos

1. Determinacin de la temperatura de fusin del ciclohexano
Lo primero que se hizo fue pesar el tubo de crioscopa, para luego agregarle 10 ml de
ciclohexano, volverlo a pesar y poder determinar la masa del compuesto agregado.
Luego se lo sumergi en bao de hielo, dejando que la base que contena a la solucin
estuviera en contacto con el hielo. Antes de sumergirlo se introdujo un termmetro, y
una vez en el bao, cuando la temperatura de la solucin lleg a 8 C se comenz a
tomar la temperatura cada 15 segundos. Se tom la temperatura hasta un tiempo
despus de que la solucin haba solidificado.
A partir de estos datos se construy una curva de enfriamiento en la cual por el
cambio de pendiente se pudo observar el punto de fusin, este se identific en la
curva por el hecho de que luego de pasado este punto, la pendiente de la curva se
vuelve cercana a cero.
No se descart el contenido de la solucin debido a que fue reutilizada, ni se sac el
termmetro en ningn momento, debido a que poda provocar la prdida de masa de
ciclohexano.
El experimento se realiz dos veces.
2. Determinacin de la constante crioscopia molal del ciclohexano
Antes de comenzar para llevar al solvente en el tubo de crioscopia a una temperatura
mayor a 8 C se calent el tubo sostenindolo en la mano con guantes. Una vez
realizado esto, se pes en un vidrio de reloj 0,3 g de p-nitrotolueno, y se agreg en el
tubo de crioscopa, se disolvi totalmente en el solvente; para esto no se sac el
termmetro de la solucin.
Se prepar en un vaso de precipitados hielo, agua y cloruro de sodio slido. Se disolvi
la sal en el hielo.
Luego se sumergi el tubo en el vaso de precipitados, y se repiti lo realizado en uno,
para luego poder realizar una curva de enfriamiento a partir de estos nuevos valores
obtenidos y obtener la temperatura de fusin.
Se realiz dos veces la experiencia.
A partir de los datos obtenidos en la parte 1 y 2 se puede calcular la constante
crioscpica molal del ciclohexano usando la ecuacin

. Esta ecuacin solo sirve


si la solucin es ideal y diluida. Esto es til para averiguar la concentracin molal de
otro soluto desconocido, se puede hacer debido a que para esto se necesita
nicamente la constante crioscpica molal del solvente, debido a que el descenso
crioscpico depende de ste y de la molalidad del soluto agregado, pero no vara
segn cada soluto.
3. Determinacin de la masa molar de un slido desconocido
Se pes el tubo de ensayos vaco y se le agregaron 10 ml de ciclohexano. Se pes
nuevamente el tubo de ensayo y por diferencia de masas se calcul la masa del ciclo
hexano. Se agregaron 0,3 g de una muestra desconocida al tubo de ensayos. Una vez
que se disolvi se procedi de la misma manera que el punto 2. Se grafic la curva de
enfriamiento de la solucin y se determin la temperatura de fusin de la misma.

Resultados
1. Curva de enfriamiento del ciclohexano
T fusin del solvente puro / C 6,580,1
Valor de tablas
1
/ C 6,59
Tabla 1: valores obtenidos de la experiencia 1. los clculos se encuentran en el apndice.







1
Lide, David. R; Handbook of Chemistry and Physics; 78
th
edition.

2. Curva de enfriamiento del ciclohexano / p-nitrotolueno y Kc del solvente
T fusin de la solucin / C 2,310,1
Descenso crioscpico / C 4,080,2
Masa del ciclohexano / g 7,80 0,02
Masa de p-nitrotolueno / g 0,310,01
Masa molar de p-nitrotolueno / g 137,07

K crioscpica calculada /C Kg mol
-1

14,5 1,21

K crioscpica de tablas
2
/C Kg mol
-1
20,8
Tabla 2: valores obtenidos de la experiencia 2. Los clculos se encuentran en el
apndice
3. Curva de enfriamiento de ciclohexano /compuesto desconocido y masa molar de
ste
T de fusin de solucin / C (0,430,1)C
Descenso crioscpico / C (6,150,2)C
Masa de ciclohexano / g (7,66 0,02)g
Masa de desconocido / g (0,33 0,01)g
Masa molar de desconocido (M) / g mol
-1
(82,859,40)g.mol
-1

Tabla 3: Valores obtenidos de la experiencia 3. Para ver los clculos remitirse al
apndice.

Conclusiones
Una de las primeras observaciones fue que los valores calculados experimentalmente
dieron parecidos a los valores tabulados, es por eso que se puede concluir que la
experiencia result exitosa.
Otra observacin fue que efectivamente cuando se coloc un soluto no voltil, la
temperatura de fusin de la solucin disminuy con respecto a la del solvente puro.
Podemos inferir entonces que la solucin se comportaba como una solucin ideal.
Adems los puntos de fusin eran claramente visibles en los grficos lo cual tambin
habla de una experiencia exitosa.
Una tercera observacin fue que durante los clculos se utiliz para solutos diferentes
el mismo Kc. Esto es por lo que se mencion anteriormente en la introduccin, que el
Kc dependa exclusivamente del solvente.

2
Lide, David. R; Handbook of Chemistry and Physics; 78
th
edition.
Adems como se la considera que es una solucin ideal se puede proseguir segn la
siguiente ecuacin: c=Kc.m
Donde m es la molalidad, si esto es as se espera que si aumenta la concentracin
aumente el descenso crioscpico, dado que Kc es una contante que depende de cada
solvente. Si se analizan los casos de la solucin del p-nitrotolueno y el ciclohexano por
un lado y por otro la solucin del ciclohexano con el soluto desconocido, se puede
observar que el descenso crioscpico de la primera es menor que la de la segunda.
Considerando esto segn la ecuacin antes planteada, dado que se trata del mismo
solvente, se puede concluir tericamente que la molalidad del soluto desconocido
debera ser mayor que la molalidad del p-nitrotolueno, lo cual es consistente con los
datos obtenidos.
Como ultima observacin se puede decir que los datos obtenidos para el K
c
del
ciclohexano es similar al tabulado, sin embargo no es un valor ideal, por esta razn
tambin se puede decir que la masa del soluto desconocido obtenido no ser la misma
que la obtenida por los clculos.

Apndice
1- Determinacin de la temperatura de fusin del ciclohexano
Primera determinacin











Grfico 1: Se muestra la curva de enfriamiento del solvente puro, se observa que el grfico
baja con pendiente negativa hasta llegar a una meseta en la cual comienza a solidificarse, y por
esta razn la temperatura no continua bajando, hasta que se solidifica por completo, y la
temperatura vuelve a bajar.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 5 10 15 20 25
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (minutos)
Temperatura
Para determinar la temperatura de fusin del solvente puro se realiz el siguiente grfico,
donde se pueden ver mejor los cambios de pendiente. Se dividi el grafico anterior en varias
series, trazando para cada una lnea de tendencia.

Grafico 2: Se observa el mismo un grfico con los mismos datos que el grafico 1, pero realizado
en varias series. Se ve que el primer cambio de pendiente y el ms brusco se da de la serie 1 a
la 2, este cambio se da a la temperatura de 6,50C, esta es la temperatura de fusin del
solvente; luego se ve otro cambio de pendiente bastante brusco, que se da entre la serie 2 y la
serie 3, que se debe a que el solvente termino de solidificar, y por lo tanto ya se est enfriando
un slido, el cambio se da a los 6,48C. Remitirse al apartado de los clculos para poder verlos.

Segunda determinacin

Grafico 3: Se observa un grfico similar al obtenido en la primera experiencia, este es el grfico
obtenido la segunda vez que se realiz el experimento, y describe lo mismo.
Temperatura
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 5 10 15 20
Tiempo (minutos)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
Temperatura
y = -0,9x + 7,8321
y = -0,0012x + 6,5062
y = -0,2975x + 10,735
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 5 10 15 20 25
t (minutos)
T (C)

A continuacin se mostrara un grfico con los mismos datos pero dividido en varias series. Este
se realiz con la misma intencin con que se hizo el grfico 2.

Grafico 4: Se observa el primer cambio de pendiente entre la serie 1 y la serie 2, este cambio
se corresponde con la temperatura de 6,58C, muy similar a la obtenida por el grafico 2; esta
temperatura representa el punto de fusin del ciclohexano puro. El siguiente cambio de
pendiente brusco se observa entre la serie 2 y la serie 3, se corresponde con una temperatura
de 6,23C, cercana a la que se obtuvo en la primera determinacin; este punto se corresponde
al momento en que el solvente ya est totalmente slido, y en el cual se comienza a enfriar.
Remitirse al apartado de los clculos para poder verlos.

2- Determinacin de la constante crioscpica molal del ciclohexano
Primera determinacin:


-5
0
5
10
0 10 20 30 t
e
m
p
e
r
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (minutos)
Temperatura
Temperatura
y = -1,12x + 7,9
y = -0,0169x + 6,6067
y = -0,3863x + 10,269
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 5 10 15 20
t (minutos)
T (C)
Grfico 5: Presentacin de la curva de enfriamiento del ciclohexano con p-nitrotolueno. Si se
compara a simple vista el grafico 1 o 3 con este, se puede ver que cambia la temperatura a la
cual se llega la meseta, o la zona que tiene una pendiente ms cercana a 0, en este grfico la
temperatura de fusin es menor, debido a que al agregar un soluto la temperatura de fusin
disminuye, tambin conocido como descenso crioscpico. Remitirse al apartado de los clculos
para poder verlos.

A continuacin se muestra un grfico con los mismos datos, pero realizado en varias series,
para poder determinar la temperatura de fusin de la solucin.


Grafico 6: Se observa un cambio de pendiente claro entre la serie 1 y la 2, este punto se
corresponde la temperatura de 2,31C, esta es la temperatura de fusin de la solucin. La
temperatura a la cual vuelve a haber un cambio de pendiente, es decir, la solucin termina de
solidificar a una temperatura de 1,29C.

Segunda determinacin:
y = -3.4429x + 7.6964
y = -0.1676x + 2.789
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15 20 25 30
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

tiempo (minutos)

Grafico 7: Presentacin de los datos obtenidos en la segunda determinacin para los datos
obtenidos para la curva de enfriamiento del ciclohexano y el p-nitrotolueno. Remitirse al
apartado de los clculos para poder verlos.

A continuacin se muestra el grafico realizado a partir de los mismos datos pero en varias
series.

Grafico 8: El primer cambio de pendiente que se observa es entre la serie 1 y la serie 2, este
cambio se corresponde con la temperatura de 2,95C, esta es la temperatura de fusin, muy
similar a la obtenida en la primera determinacin. El siguiente cambio de pendiente se da
entre la serie 2 y la serie 3, se corresponde con la temperatura en la cual la solucin termin
de solidificar, este momento se da a 0,786C. Remitirse al apartado de los clculos para poder
verlos.

3- Determinacin de la masa molar de un slido desconocido
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15 20
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (minutos)
Temperatura
Temperatura
y = -4.72x + 7.66
R = 0.971
y = -0.92x + 4.19
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15 20
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (minutos)
Primera determinacin

Grafico 9: Se observa la curva de enfriamiento para la solucin de ciclohexano y el soluto
desconocido.

Se observa que el primer cambio de pendiente se da a una temperatura menor que la
temperatura de fusin del ciclohexano, y tambin menor a la temperatura de fusin de la
solucin de ciclohexano y p-nitrotolueno. Por lo tanto el descenso crioscpico, segn la
frmula dada ser mayor para esta solucin que para la solucin de ciclohexano y p-
nitrotolueno. Para ver con mayor precisin el punto de fusin de la solucin se realiz el
siguiente grfico.
Temperatura
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15
Tiempo (minutos)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
Temperatura

Grafico 10: el primer cambio de pendiente se da entre la serie 1 y la serie 2, ocurre a una
temperatura de 0,43C, para ver los clculos remitirse al apndice. El segundo cambio de
pendiente no se puede determinar. Remitirse al apartado de los clculos para poder verlos.

Se puede decir efectivamente que el descenso crioscpico para esta solucin es mayor que
para la solucin de ciclohexano y p- nitrotolueno. La temperatura de fusin para la primera
determinacin es de 0,43C, sin embargo no se puede determinar la temperatura en que se
termin de solidificar la solucin, debido a que no hay un cambio de pendiente que se pueda
observar entre las series 3 y 4. Si se miran las pendientes de las dos rectas, la segunda y la
tercera, se observa que son casi idnticas, por lo cual el cambio es mnimo, entonces no hay un
punto que se pueda identificar efectivamente como aquel en el cual la solucin termino de
solidificar.












-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 2 4 6 8 10 12 14
t (minutos)
T (C)
Segunda determinacin

Grafico 11: se observa la curva de enfriamiento de la segunda determinacin para la solucin
de ciclohexano y el soluto desconocido.

A continuacin se mostrara un grfico con los mismos datos pero realizado en varias series.


Grafico12: el primer cambio de pendiente se observa entre la serie 1 y la serie 2, este se
corresponde con una temperatura de 0,11C. Para ver los clculos remitirse al apndice. No se
puede determinar el punto en que se termina de solidificar la solucin.

Temperatura
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15
Tiempo (minutos)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
Temperatura
-4
-2
0
2
4
6
8
10
0 2 4 6 8 10 12
t (minutos)
T

(

C
)
Los datos obtenidos para la primera y segunda determinacin son muy similares y ambos
verifican que hay un descenso crioscpico entre la temperatura de fusin del solvente puro, y
la temperatura de fusin de la solucin.
No se puede determinar la temperatura en que se termin de solidificar la solucin, debido a
que no se observa un cambio de pendiente entre las series 3 y 4. Si se hubiera realizado un
trabajo con mayor precisin y detalle probablemente se podra saber; por ejemplo se podra
tomar la temperatura en rangos menores de tiempo.

Clculos realizados:
1. Determinacin del descenso crioscpico y la constante crioscpica
Punto de fusin del ciclohexano puro
Se igualaron las ecuaciones de las primeras dos rectas trazadas
C
C y
y

6,586 y
6,6067 17 -0,0169.1, y
17 , 1 x
6,6067 -0,0169x 7,9 1,12x -
ion determinac Segunda
502 , 6
6,5062 475 -0,0012.1,
475 , 1 x
6,5062 -0,0012x 7,8321 0,9x -
ion determinac Primera
=
+ =
=
+ = +
=
+ =
=
+ = +

Punto en el cual la solucin de ciclohexano termina de solidificar:
Primera determinacin
C

6,489 y
6,5062 ,272 -0,0012.14 y
14,272 x
6,5062 -0,0012x 10,735 0,2975x -
=
+ =
=
+ = +

Segunda determinacin:
C

6,44 y
6,6067 91 -0,0169.9, y
9,91 x
6,6067 -0,0169x 10,269 0,3863x -
=
+ =
=
+ = +

Punto de fusin de la solucin de ciclohexano y p-nitrotolueno
Se igualaron las ecuaciones de las primeras dos rectas trazadas
Primera determinacin
-3,4429x+7,6966=-0,1676x+2,789
X= 1,498
Y(1,498)=2,5C
Segunda determinacin
-4,72x+7,66=-0,92x+4,19
X=0,913
Y(0,913)=3,35C
Para realizar los clculos se eligi la temperatura de fusin del ciclohexano dada por la
segunda determinacin, dado que se acerca ms a la tabulada. Se eligi la temperatura de
fusin de la solucin del ciclohexano obtenida por la primera determinacin.
()



Donde T
sv
es la temperatura de fusin del solvente puro, y T
sn
es la temperatura de fusin de la
solucin de ciclohexano y p-nitrotolueno.
1 3 1
1 3
1 2 1
1 1
1
. ) 10 . 72 , 9 10 . 81 , 2 (
. 10 . 72 , 9
01 , 0 .
. 07 , 137 . ) 80 , 7 (
31 , 0 . 1000
01 , 0 .
. 07 , 137 . 80 , 7
1000
. .
. 10 . 81 , 2
. 07 , 137 . 80 , 7
1000 . 31 , 0
.
1000 .
) 3 (
. ) 2 (



=
=

+ = A
c
c
+ A
c
c
= A
= = =
=
=
Kg mol m
Kg mol
g
mol g g
g
g
mol g g
w
w
m
w
w
m
m
Kg mol
mol g g
g
M w
w
m
m
K
m K
sv
sv
st
st
st sv
st
c
c
c c
u
u
Donde m es la molalidad del soluto en solucin, Kc es la constante crioscpica molal del
solvente, w
sv
es la masa de solvente en solucin, w
st
es la masa de soluto en solucin, y M
st
es
la masa molar del soluto.

| |



Determinacin de la masa molar de un slido desconocido:
Punto de fusion de la solucion de ciclohexano y soluto desconocido
C
C

11 , 0 y
1,15 0,92.1,13 - y
13 , 1 x
1,15 0,92x - 6,9429 6,0686x -
ion determinac Segunda
0,43 y
2,08 -1,65 y
65 , 1 x
2,08 -x 5,7527 3,2291x -
ion determinac imera Pr
=
+ ==
=
+ = +
=
+ =
=
+ = +

sn sv c
T T = u
Donde T
sv
es la temperatura de fusin del solvente, y T
sn
es la temperatura de fusin de la
solucin de ciclohexano y el soluto desconocido.
C
C C C
c
c


2 , 0
) 2 , 0 15 , 6 ( 43 , 0 58 , 6
= A
= =
u
u

Se desea conocer la masa molar del soluto, para esto se debe conocer la molalidad y a partir
de la formula dada para esta se puede conocer la masa molar del soluto.



m =
u
c
K
c
=
6, , 15 C
14 , 50
o
C .
Kg
mol
= 0 , 42
mol
Kg
A m =
c m
c u
c
. A u
c
+
c m
c K
c
. A K
c
=
1
K
c
. A u
c
+
u
c
K
c
2
. A K
c
A m =
1
14 , 50
o
C
Kg
mol
. 0 , 2
o
C +
6 , 15C
( 14 , 50
o
C
Kg
mol
)
2
. 1 , 21
o
C
Kg
mol
= 0,049
mol
Kg
m = ( 0 , 42 0,049 ,
)
mol
Kg
m =
w
st
. 1000
w
sv
. M
st

Donde w
st
es la masa de soluto desconocido agregado, w
sv
es la masa de solvente agregado, y
M
st
es la incgnita que se debe despejar.


0 , 42
mol
Kg
=
0 , 33 g . 1000
7 , 66 g . M
st
M
st
=
0 , 33 g . 1000
7 , 66 g . 0 , 52
mol
Kg
= 82 , 85
g
mol
A M
st
=
c M
st
c w
st
. A w
st
+
c M
st
c w
sv
. A w
sv
+
c M
st
c m
. A m =
1000
w
sv
. m
. A w
st
+
w
st
. 1000
w
sv
2
. m
. A w
sv
+
w
st
. 1000
w
sv
. m
2
. A m
A M
st
=
1000
7 , 66 g . 0 , 421
mol
Kg
. 0 , 01 g +
0 , 33 g . 1000
( 7 , 66 g )
2
. 0 , 42
mol
Kg
. 0 , 02 +
0 , 33 g . 1000
7 , 66 g .( 0 , 42
mol
Kg
)
2
. 0 , 04 .9
mol
Kg
A M
st
= 15 , 34
g
mol
M
st
= ( 82 , 85 15 , 34 )
g
mol
.