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Fsico- Qumica

Prof: Kassandra Mendes


2014.2
Aula 1- Gases ideais e gases reais
Aula 1 Gases ideais e gases reais
Mistura de gases

Quando uma amostra de gs constituda por uma mistura de vrios gases (como o ar que
respiramos, por exemplo), podemos determinar a contribuio de cada propriedade de cada
componente da mistura. Por exemplo, pode-se determinar a presso parcial de cada gs, ou
seja, a contribuio dessa propriedade feita por um gs em particular presente na mistura. Por
definio:

P
i
= P.x
i

Onde P
i
a presso parcial do componente i, P a presso total dos gases na mistura e x
i
a
frao molar do componente i na mistura. A frao molar do componente x
i
, por definio, o
nmero de mols do componente i dividido pelo nmero de mols n de todos os componentes da
mistura, ou:








n
n
x
i
i

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Dado um sistema formado pela mistura de gases A,B,C....Z. A soma de suas presses
parciais dada por:

P
A
+ P
B
+ P
C
+....+P
Z
= P (x
A
+ x
B
+ x
C
+...+x
Z
)

Mas a soma das fraes molares de todos os componentes 1, ento:

P
A
+ P
B
+ P
C
+....+P
Z
= P

Assim, a soma das presses de todos os componentes igual presso total do sistema.
Essa a Lei de Dalton das presses: A presso exercida por uma mistura de gases a
soma das presses que cada gs exerceria se ocupasse sozinho o recipiente.


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Aplicao 6

A composio do ar seco em porcentagem ponderal (isto , em massa) aproximadamente
75,5% de N
2
; 23,2% de O
2
e 1,3% de Ar. Qual a presso parcial de cada componente quando
a presso total de 1,2 atm?(Dados: massas atmicas: N = 14; O = 16 e Ar = 40)





Aplicao 7

20,0 g de uma mistura contendo 88% de CO
2
e 12% de He em massa ocupam um volume de
40L a 73 C. Calcule:
a) A presso da mistura;
b) As presses parciais de cada gs.

Soluo: a) 0,41 atm; b) P
He
= 0,246 atm ; P
CO2
= 0,164 atm






Soluo: P
N2
= 0,936 atm ; P
O2
= 0,252 atm; P
Ar
= 0,012 atm
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Gases reais

Os gases, na realidade, no obedecem exatamente lei dos gases ideias. Essa aproximao
s coerente a baixas presses (ou no limite de p tendendo a 0) ou quando o volume
ocupado grande (V tendendo a infinito). Esses desvios de comportamento em relao ao
gs ideal so devidos s interaes entre as molculas do gs (atrao e repulso). As foras
atrativas contribuem para a compresso (diminuio do volume) e as foras repulsivas para a
expanso (aumento do volume).
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O fator de compressibilidade (Z)

:




Para um gs ideal, Z = 1, pois Vm = V
0
m. Alm disso, como o volume molar do gs ideal
dado por RT/P. A expresso de Z pode ser escrita como:






Ento, para um gs real o desvio de Z em relao a 1 pode ser interpretado como uma medida
do quanto as propriedades desse gs esto afastadas em relao ao gs ideal.
m V
Vm
Z
0

RTZ PVm ou
RT
PVm
Z
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O fator de compressibilidade (Z)
Grfico do fator de compressibilidade em
funo da presso. Note que molculas
grandes (como CH
4
e C
2
H
4
), pelo fato de
terem atrao dominante possuem volume
molar menor que o gs ideal (Z<1) e
molculas pequenas (como o H
2
)
possuem repulso dominante, o que
aumenta seu volume em relao ao gs
ideal (Z>1). Perceba tambm que, no limite
de baixas presses, todos os gases se
comportam como ideais.
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Aplicao 8

Um gs a 300K e 13 atm tem volume molar 18% menor que o calculado para um gs ideal.
Calcule:

a) O fator de compressibilidade
b) O volume molar do gs
c) As foras dominantes so atrativas ou repulsivas?


Aplicao 9

Um gs a 250K e com volume molar de 1,5 L/mol possui um fator de compressibilidade de
1,20. Determine a presso do gs. As foras dominantes entre as molculas do gs so
atrativas ou repulsivas?

Soluo: 16,4 atm; Repulsivas ( Z > 1)






Soluo: a) Z = 0,82; Vm = 1,55 L/mol; Atrativas, pois Z < 1

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A Equao de van der Waals



Explica o comportamento real dos gases, levando em conta a interao (atrao e repulso das
molculas de um gs) e o volume das molculas de gs. Essa equao :






Esses coeficientes so especficos para cada gs e independem da temperatura. O coeficiente a
possui unidades de atm.L
2
/mol
2
e o coeficiente b possui unidades de L/mol.






V
a
b V
RT
P ou
V
n
a
nb V
nRT
P
2
m
m
2
2

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A Equao de van der Waals

Coeficientes de van der Waals para alguns gases reais.





Gs a (atm.L
2
/mol
2
) b (10
-2
L/mol)
Ar 1,337 3,20
C
2
H
4
4,552 5,82
C
2
H
6
5,507 6,51
CH
4
2,273 4,31
Cl
2
6,260 5,42
CO 1,453 3,95
CO
2
3,610 4,29
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Aplicao 10

Admita que 5 mols de etano estejam confinados num vaso de 2,83 L, a 27C. Estime a
presso do etano utilizando a equao de Van der Waals e calcule seu fator de
compressibilidade. Dado: R = 0,082 atm.L/mol.K; a = 5,507 atm.L
2
/mol
2
e b = 0,0651 L/mol




Aplicao 11

Num processo industrial, uma massa de 95kg de nitrognio aquecida at 500K num vaso
de volume igual a 2000L. Usando a equao de Van der Waals, qual a presso aproximada
do gs nessa temperatura de operao?(Dado: a = 1,352 atm.L
2
/mol
2
e b = 0,0387 L/mol)

Soluo: p = 70,6 atm.




Soluo: p = 31,9 atm ; Z = 0,734