Propiedades coligativas

Como el segundo termino de la ecuacin (13-5) es negativo, el potencial qumico de solvente

en solucin es menor que el del solvente puro en la cantidad RT ln x. Varias propiedades
relacionadas de la solucin tienen su origen en este valor mas bajo del potencial qumico. Estas
propiedades son: (1) disminucin de la presin de vapor, analizada en la seccin 13-2 (2)
disminucin de la temperatura de congelacin; (3) elevacin de la temperatura de ebullicin y
(4) la presin osmtica. Como todas estn relacionadas por su origen comn son denominadas
propiedades cologativas. Todas estas propiedades tienen en comn que no dependen de la
naturaleza del soluto presente, sino solo del nmero de molculas de soluto con relacin al
numero total de molculas presentes.
El diagrama de contra T muestra claramente la disminucin de la temperatura de
congelacin y la elevacin de la ebullicin. En la figura 13-4 (a) la lnea la lnea continua hace
referencia al solvente puro. Como el soluto no es voltil, no aparece en la fase gaseosa; de aqu
que la curva para el gas es la misma que para el gas puro. Si suponemos que el solido contiene
solo el solvente, entonces la curva para el solido no cambia. Sin embargo, como el liquido
contiene un soluto el del solvente se disminuye para cada temperatura en la cantidad RT ln
x. la curva discontinua en la figura 13-4(a) es la curva para el solvente en una solucin ideal.


El diagrama muestra directamente que los puntos de interseccin con las curvas para el solido
y el gas se han desplazado. Los nuevos puntos de interseccin son la temperatura de
congelacin, T
f
, y la de ebullicin T
b
, de la solucin. Es evidente que la temperatura de
ebullicin de la solucin es ms alta que la del solvente puro (elevacin de la temperatura de
ebullicin), mientras que la de congelacin de la solucin es menor (disminucin de la
temperatura de congelacin). A partir de la figura es evidente que la variacin de la
temperatura de congelacin es mayor que la variacin de la de ebullicin, para una solucin de
la misma concentracin. La depresin de la temperatura de congelacin y la elevacin de la
ebullicin puede ilustrarse en el diagrama ordinario de fase del solvente, indicando para el
agua por las curvas continuas de la fig. 13-4 (b). Si se aade a un solvente un material no
voltil, disminuye la presin de vapor para cada temperatura, por ejemplo: del punto a al
punto b. La curva de la presin de vapor para la solucin se indica por la lnea punteada. La
discontinua indica la nueva temperatura de congelacin en funcin de la presin. A 1 atm de
presin, las temperaturas de congelacin y de ebullicin estn dadas por la interseccin de las
lneas continuas y discontinuas con la horizontal a una atm de presin. Este diagrama tambin
muestra que una concentracin dada de soluto, produce mayor efecto en la temperatura de
congelacin en la de ebullicin.
Las temperaturas de congelacin y de ebullicin de una solucin dependen del equilibrio del
solvente en la solucin con el solvente puro solido o con el solvente puro en estado de vapor.
El equilibrio posible que pertenece es entre el solvente en solucin y el solvente liquido puro.
Se pude establecer este equilibrio aumentando la presin sobre la solucin lo suficiente para
elevar el valor del solvente en la solucin al valor de del solvente puro. La presin adicional
sobre la solucin necesaria para igualar , se denomina presin osmtica de la solucin.