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Estos resultados indican la cintica lenta de fase II


lixiviando no involucran la difusin a travs de las capas
de azufre pero son debido al traslado del electrn lento
a la interfaz de mineral sulfurado
la disolucin del andica de la calcopirita en las
soluciones del sulfato frricas acidas se produce
segn la reaccin del medio celular 28 formando
sulfuro elemental . inicialmente una forma
estructura calcopirita defecto seguido de pasivacin
por una capa de azufre elemental. Tambin sulfato
formas de iones , pero en relativamente menor
proporcin que el azufre elemental . inicialmente
ion ferroso se libera mucho ms rpidamente que el
ion cprico , formando una estructura intermedia
de acuerdo con la reaccin
.

( )

()
donde y > x inicialmente. Como la reaccin procede x se
acerca y. El azufre elemental forma segn la reaccin

( )

( )


( ) ()
en la primera etapa de la reaccin el producto intermedio sirve
como una capa de pasivacin mediante la limitacin de la
reaccin al transporte inico a travs de la capa. Esto est bien
ilustrado en la figura 19 , donde se muestran las curvas de
polarizacin andica para varios niveles de iones ferrosos , la
regin de la meseta , lo que indica (Fe +2) . el electrodo no se
pasiva por el azufre elemental en este punto como seal jones
y peters 33 desde el azufre , el ser y aislante electrnico, no
respondera al ion ferroso presente . el aumento de la meseta
resultado actual de la oxidacin de hierro ferroso a frrico al
hierro la superficie del electrodo . aunque Warren 7 encontr
azufre en esta regin no pareca como una densa capa continua
, pero se produjo en forma de parches y alrededor de las
regiones grabado de la superficie . Estos resultados estn en
contraste con los observados por Muoz et al . 34 que encontr
capas masivas de azufre en calcopirita fina lixiviado en sulfato
frrico cido



figure 19 efecto de concentracin del ion frrea en el polarizacion del anodica
curva trasversal CuFeS2 en 1M H2SO4 ,40 mv/min ,25C)cu++) se mantuvo
constante en 0.90g/l (WARREN 34)
soluciones. en estas condiciones la velocidad de reaccin no
fue influenciado por la adicin de iones ferrosos o frricos a la
solucin. por lo que es evidente que las capas protectoras de
azufre se forman despus de producirse una reaccin suficiente
. la figura 20 muestra las curvas de polarizacin andica
obtenidos por Jones 35 en crves slfuric de polarizacin
obtenidos por Jones cido sulfrico 35 N para varias
temperaturas. para temperaturas superiores a 66 ca regin
nueva pssivation a potenciales ms altos es evidente con menor
bilidad capa de conduccin de corriente que en las
temperaturas ms bajas . en esta regin el rpido aumento de la
corriente para las bajas temperaturas es causada por la descarga
del agua resultante de la transferencia de electrones a travs
conductora de electrones de transferencia de electrones a travs
de capas de la superficie conductora de electrones . a
temperaturas ms altas no se produce descarga de agua , un
resultado que es consistente con la formacin de capas de
azufre densos de baja conductividad electrnica

figuere que 20 polarizacin encorva para el chalcopyrite del craigmont al
varios passivation de ahowing de temperaturas a las temperaturas ms altas.

Muoz et al 35 y lleva a cabo un amplio estudio de la
lixiviacin de calcopirita fina y como se seal anteriormente
mostr que la cintica fueron controlados por difusin a travs
de capas de proteccin de azufre. el director i reaccin global

()
con la formacin de algunos sulfato, particularmente a alta
andica sobre voltges . Muoz et al 34 explica la cintica de la
lixiviacin de fracciones monosized de cacopirita por un
modelo en el wich la tasa principal limitante es Atep transporte
electrnico , acompaado de la difusin hacia el exterior del
par Cu + 2 plus Fe + 2 iones , a travs de la capa de azufre .
igualmente plausible es la difusin hacia el exterior de la pareja
Fe + 3 y Cu + La Figura 21 ilustra los procesos de transporte
propuestos. se observ la energa de activacin para ser
83.7 kJ/mol (20 kcal/mole) qu compara
favorablemente con la energa de activacin
(23kcal/mol) para la conductibilidad de
electrones en el azufre elemental. figure 22
presenta los datos de velocidad de tres fracciones monosized de
calcopirita . las lneas continuas de la figura 22 se calcularon
utilizando la ecuacin de difusin para las esferas , para la
ecuacin de difusin para las esferas , para la difusin de un
reactante a travs de la capa de producto
(

) ( )

()

donde es el fragmento reaccionado y

es el dimetro
de la partcula inicial. la proporcin por que


constante se da

figure 21. el transporte ilustrando esquemtico procesa
en el sulfato frrico cido que lixivia de calcopirita

FIGURE 22. Una parcela de fragmento de tonelero extrajo de las partculas de
calcopirita de monosize como un funcion de tiempo para 1.0 M H2SO4 ,0.25
M Fe (SO4)3, 90 C .0.5 slidos por ciento y 1200 rpm.


Donde:
(

) la difusividad eficaz, e es la porosidad y t es la


tortuosidad

la actividad de reaccionar las especies los


electrones al e- el lmite
los estequiometria factorizan, moles CuFeS2 por
moles de electrones
la densidad molar de calcopirita
el valor experimental de

fue determinado para ser


.
la proporcin de lixiviar que us teora del wagners de
oxidacin que relaciona el transporte de masa intrnseco
o la conductibilidad elctrica de productos de reaccin a
las proporciones de reaccin se deriv. el flujo de un
difundir cobrar el anin, cation o electrones (el mol
centmetro-2sec-1) se da por

()
para las pendientes de voltaje modestas dnde :

la pendiente potencial qumica

la fuerza del campo elctrica


el faraday (23,0.60 cal/equiv. el voltio)



el nmero de transporte y cobra por las especies del
ith
conductibilidad elctrica
que la neutralidad elctrica requiere a la condicin

()
la ecuacin de acoplamiento consistente con el
estequimetria observado de la reaccin es

()
si el transporte de electrones a travs de la capa de
azufre es se espera que proporcin que controla el
nmero de transporte entonces

para los
electrones sea muy ms pequea que el nmero de
transporte

de

. b para la combinacin de
ecuaciones (84), (85), y (86) para la condicin

. los resultados en la ecuacin general,

()
para la ecuacin de la geometra esfrica (87) puede
integrarse, mientras asumiendo el estado firme
cuasi, produciendo la ecuacin,


( )

( )

()
Donde

el potetials qumico para el bondry exterior e


interno del lmite exterior e interno de la capa de azufre
el molar del gibbs calculado la energa libre para la
reaccin global
el peso molecular y densidad de


el fron

y los valores calclados para G a la


temperatura, las lneas vendidas de FIGURA 22
eran, el usando calculado un valor en buen salud
mejor de 7.6 x

)
para

este
valor compara a un valor moderado de

por
el puro azufre. la correlacin fue considerada
satisfactoria desde que los valores de la estimacin
del coeficiente de actividad de

(el aq),

(aq) y

aq fe sado para calclar G


tambien, las impurezas de producido contenida de
azufre que se han notado para aumentar la
conductibilidad electrnica de azufre. el modelo
propuesto tambin explica la contestacin modesta
de los sistemas a la concentracin de la solucin de
ion frrico.

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