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EQUILBRIO CIDO-BASE

1 INTRODUO
A classificao das substncias como cido foi inicialmente sugerida por causa do sabor (Latim
acidus = azedo; acetum = vinagre). Alkalis (Arbico al Kali = cinzas de uma planta) foram
tomados como as substncias capazes de reverter ou neutralizar o efeito dos cidos. A
denominao mais moderna para tais substncias ! base. Admiti"se# tamb!m# $ue um cido
deveria conter o elemento o%ig&nio como constituinte essencial (grego oxus = cido; genae =
gerador). 'odavia# (ump)r* +av*# em ,-,.# demonstrou $ue o cido clor/drico cont!m somente
)idrog&nio e cloro. 0ouco depois# floresceu a id!ia de $ue todos os cidos devem ter o )idrog&nio
como um de seus constituintes ess&ncias.
+esde a antiguidade 1 se classificam as substncias como cidos ou como bases (anti"cidos)2
3 vinagre parece ter sido o primeiro cido con)ecido (sabor amargo).
As bases eram con)ecidas por serem escorregadias ao tato e pelas suas propriedades anti"
cidas.
A. TEORIA DE ARRENIUS (entre ,--. e ,-4.)
5ma das importantes contribui6es da teoria da dissociao i7nica de Arr)enius# desenvolvida
por 8. Arr)enius entre ,--. e ,-4.# foi 9 e%plicao por$ue os cidos possuem foras diferentes.
A atividade $u/mica e a condutividade el!trica das solu6es de cidos foram concedidas como
sendo devida 9 dissociao revers/vel dos mesmos em /ons# sendo um deles o /on (
:
2
e%2 (;l(a$) < (
:
(a$) : ;l
=
(a$)
;(>;33((a$) < (
:
(a$) : ;(>;33
=
(a$)
Assim a fora dos cidos foi associada com o grau de dissociao dos mesmos2 um cido ser
tanto mais forte $uanto maior for seu grau de dissociao. 0odemos utilizar um racioc/nio similar
para o comportamento das bases# as $uais produziriam o /on )idro%ila em soluo. ?nto# o
pr@ton seria responsvel pelas propriedades cidas# en$uanto $ue 3(
"
seria responsvel pelas
propriedades bsicas.
!a"a A""#e$i%s&
cido era toda a substncia $ue contendo )idrog&nio# se AdissociavaB em soluo produzindo
/ons (
:
# e%2 (;l(a$) C (
:
(a$) : ;l
=
(a$)
Base seria toda a substncia $ue em soluo a$uosa se AdissociavaB# produzindo /ons )idr@%ido
(3(
"
)# e%2 Da3((a$) C Da
:
(a$) : 3(
=
(a$)
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /E!"# Jo$o !onlevade % !". E&mail'
(apcotta)hotmail.com % Pu*lica+$o Destinada ao Ensino de ,u-mica Anal-tica
1
?sta teoria estava incompleta. 0roblema2 a definio nos limita 9 soluo a$uosa. A teoria dos
cidos e bases de Arr)enius sugere $ue todas as propriedades bsicas se1am devido 9 presena do
/on )idr@%ido. ;ontudo# ) substncias# $ue no cont!m o /on )idr@%ido# capazes de neutralizar
cidos.
;omo e%plicar2
3 comportamento cido ou alcalino em solu6es no a$uosasE
3 comportamento alcalino do D(>E
8urgiu uma nova teoria2
B. TEORIA DE BRONSTED-LO'R( )1*+,- - Rea./es de 0"a$s1e"2$cia de 3"40o$
?m ,4F># as considera6es $ue acabamos de descrever culminaram numa conceituao de cido
e bases mais poderosa e geral denominada definio de LoGr*"Hronsted2 um .cido / uma esp/cie
0ue possui tend1ncia de perder pr2tons ou doar pr2tons# e uma *ase / uma esp/cie 0ue possui
tend1ncia de aceitar ou adicionar um pr2ton.
8egundo esta teoria2
cido = esp!cie $ue cede /ons (
:
(pr@tons).
Base = esp!cie $ue recebe /ons (
:
.
5ma descrio mais realista da dissociao de um cido ! a$uela $ue considera a reao como
sendo a transfer&ncia de um pr@ton do cido para o solvente.
(A(a$) : (F3(l) < (>3
:
(a$): A
"
(a$)
Assim# esta reao sugere $ue um cido no ! necessariamente uma substncia $ue se dissocia
gerando um pr@ton# mas uma substncia capaz de transferir ou doar um pr@ton para outra
substncia. Ieao de transfer&ncia de pr@tons entre duas esp!cies i7nicas ou moleculares#
originando um novo cido e uma nova base. A base de Hronsted"LoGr* no precisa conter 3(
"
.
(A(a$) : (F3(l) C (>3
:
(a$) : A
"
(a$)
Jcido, Hase F Jcido F Hase ,
!a"es cido-base co$5%6ados&
K 3 $ue $uer $ue ten)a sobrado do cido ap@s o pr@ton ter sido doado ! c)amado de sua base
con1ugada. 8imilarmente# o $ue $uer $ue ten)a sobrado da base ap@s ela ter recebido o pr@ton !
c)amado de um cido con1ugado.
K ;onsidere2 (A(a$) : (F3(l) C (>3
:
(a$) : A
"
(a$)
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+
(
:
(
:
= Ap@s o (A (cido) perder seu pr@ton ele ! convertido em A
"
(base). ;onse$Lentemente o (A e o
A
"
so pares cido"base con1ugados.
= Ap@s a (F3 (base) receber um pr@ton# ela ! convertida em (>3
:
(cido). ;onse$Lentemente# a
(F3 e o (>3
:
so pares cido"base con1ugados.
K 3s pares cido"base con1ugados diferem entre si apenas em um pr@ton.
?%2 ;onsidere (;l(a$) : (F3(l) < ;l
"
(a$) : (>3
:
(a$)2
o (;l doa um pr@ton para a gua. ;onse$Lentemente# o (;l ! um cido.
a (F3 recebe um pr@ton do (;l. ;onse$Lentemente# a (F3 ! uma base.
Da seguinte reao temos2
D(> (a$) : (F3(l) C 3(
"
(a$) : D(M
:
(a$)
Hase, Jcido F Hase F Jcido ,
8o 3a"es co$5%6ados cido-base2 N(M
:
N D(> e (F3N 3(
=
Oas# como e%plicar o comportamento da (F3E 8ubstncias $ue# como a (F3# apresentam
comportamento cido ou bsico# dependendo da esp!cie com $ue reagem# so definidas como
a$1o07"as.
Le8b"e-se& O 9o$
:
e8 6%a
K 3 /on (
:
(a$) ! simplesmente um pr@ton sem el!trons. (3 ( tem um pr@ton# um el!tron e nen)um
n&utron) .
K ?m gua# o (
:
(a$) forma aglomerados. 3 aglomerado mais simples e importante ! o (>3
:
(a$).
Peralmente usamos (
:
(a$) e (>3
:
(a$) de maneira intercambivel.
C. TEORIA DE LE'IS
LeGis e%plica a e%ist&ncia do /on (>3
:
# de outro modo2 3s /ons (
:
# deficitrio de um el!tron#
aceita partil)ar um par de el!trons# estabelecendo"se uma ligao covalente dativa.
Assim#
cido = esp!cie $ue aceite partil)ar pelo menos um par de el!trons# e%2 HQ>.
Base = esp!cie doadora dos el!trons# para a ligao covalente dativa# e%2 D(>.
B;, : N, < ;,B =N,
Assim# cido de LeGis2 receptor de par de el!trons# e base de LeGis2 doador de par de el!trons.
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,
'abela ,2 Iesumindo as defini6es de Jcidos e Hases
K
3 cido de HrRnsted"LoGr* ! um doador de pr@tons. Qocando nos el!trons2 um cido de
HrRnsted"LoGr* pode ser considerado um receptor de par de el!trons.
K 3bserve2 os cidos e as bases de LeGis no precisam conter pr@tons. ;onse$Lentemente# a
definio de LeGis ! a definio mais geral de cidos e bases.
+. ;ORAS DOS CIDOS E DAS BASES
;omo dito anteriormente# um cido ser tanto mais forte $uanto maior for seu grau de
dissociao. Suanto mais forte ! o cido# mais fraca ! a base con1ugada.
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>
Teo"ia So?@e$0e cido Base
A""#e$i%s Jgua composto de )idrog&nio $ue se
dissocia em gua para dar /ons
(
:
.
composto de )idr@%ido $ue se
dissocia em gua formando /ons
3(
"
.
B"A$s0ed-LoB"C Sual$uer solvente ;omposto $ue fornece pr@tons ;omposto $ue aceita pr@tons.
LeBis Do est limitado Ieceptor de um par de el!trons +oador de um par de el!trons
'abela F2 Alguns pares cido"base con1ugados
8egundo Hronsted e LoGr*# a reao $ue ocorre entre um cido e a gua pode es$uematizar"se
assim2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
aplicando a Lei da Ao das Oassas2
[ ] [ ]
[ ] 3A
O 3 A
K
c
+

=
>
8abendo"se $ue a T(F3U ! apro%imadamente constante.
[ ] [ ]
[ ] 3A
O 3 A
K
a
+

=
>
3nde Va ! a constante de ionizao ou dissociao cida. A grandeza Va# ! constante a uma dada
temperatura '# e mede a e%tenso da reao. Assim# $uanto maior for o valor de Va mais forte
ser o cido. 0odem comparar"se a fora de dois ou mais cidos# comparando as suas constantes
de acidez.
Dota2 ;onsultar tabela de constantes de acidez.
+.1 cidos e bases 1o"0es
Da situao de cidos e bases fortes em soluo a$uosa# a concentrao dos /ons presentes no
meio ! igual 9 molaridade. A figura abai%o representa de uma maneira es$uemtica o $ue
acontece com um cido forte em soluo em e$uil/brio.
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D

0ara a reao2 (;l(a$) : (F3(l) < ;l
"
(a$) : (>3
:
(a$)
A Lei da Ao das massas conduz a um valor muito elevado para Va. Logo a dissociao do cido
! uma reao muito e%tensa com um grau de dissociao (W) muito elevado.
Assim a reao deve ser traduzida pelo seguinte es$uema2
(;l(a$) : (F3(l) C ;l
"
(a$) : (>3
:
(a$)
A reao inversa ! muito pouco e%tensa# logo considera"se o nion ;l
"
uma base muito fraca. 8e
o valor de Va ((A) ! muito elevado C o valor de Vb(A
"
) ! muito pe$ueno.
?m solu6es# o cido forte ! geralmente a Xnica fonte de (
:
. (8e a concentrao em $uantidade
de mat!ria do cido ! menor do $ue ,.
"Y
molNL# a auto"ionizao da gua precisa ser
considerada). Assim# o p( da soluo ! a concentrao em $uantidade de mat!ria inicial do
cido.
3s cidos comuns mais fortes so (;l# (Hr# (Z# (D3># (;l3># (;l3M# e (F83M. Jcidos fortes
so eletr@litos fortes.
0or e%emplo2 5ma soluo a$uosa .#,. O de um cido forte# cido clor/drico# (;l# T(
:
U = .#,.
O e T;l
"
U = .#,. O; a concentrao de (;l ! virtualmente zero. 3 p( desta soluo !2 p( = " log
T(
:
U = " log (.#,.) = ,.
[ a maioria dos )idr@%idos i7nicos so bases fortes (por e%emplo# Da3(# V3(# e ;a(3()F). As
bases fortes so eletr@litos fortes e dissociam"se completamente em soluo.
3 p3( (e# conse$Lentemente# o p() de uma base forte ! dado pela concentrao em $uantidade
de mat!ria inicial da base.
+.+ cidos e bases 1"acas
3s cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo. ?m uma soluo a$uosa de
cidos e bases fracas e%iste o e$uil/brio entre /ons e esp!cies $u/micas dos cidos ou bases no
ionizao ou dissociao# ou se1a# e%iste uma mistura de /ons e cido no"ionizado em soluo# e
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E
conse$Lentemente# os cidos fracos esto em e$uil/brio. Iepresentado por (A um cido fraco
tem"se a seguinte e$uao de dissociao# com sua constante de dissociao ou dissociao2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
[ ] [ ]
[ ] 3A
O 3 A
K
a
+

=
>
onde2 Va = constante de dissociao do cido fraco;
TA
"
U = concentrao molar de /ons A
"
presente no e$uil/brio;
T(>3
:
U = concentrao molar de /ons (>3
:
presente no e$uil/brio;
T(AU = concentrao molar de cido fraco no dissociado presente no e$uil/brio.
+e modo semel)ante ao $ue foi feito com o cido forte# tamb!m pode ser feito uma representao
es$uemtica da dissociao de um cido fraco# como na figura abai%o.
+eve ser destacado $ue o estado Aantes da dissociaoB nunca e%iste realmente em soluo#
por$ue a soluo est sempre em e$uil/brio. 3 lado es$uerdo ! apenas te@rico.
Suanto menor o valor para a constante de e$uil/brio Va de um cido# mais fraco ! este cido# e
$uanto maior o Va# mais forte ! o cido (neste caso# mais /ons esto presentes no e$uil/brio em
relao 9s mol!culas no"ionizadas). 'amb!m no se deve confundir um cido fraco com um
cido dilu/do. 5m cido fraco tem um valor de Va pe$ueno e um cido dilu/do tem uma
concentrao bai%a. \ poss/vel termos cidos forte dilu/dos ou um cido fraco concentrado. 8e
Va ]] ,# o cido est completamente ionizado# e o cido ! forte.
!"ob?e8as $%87"ico&
?%emplo2 Do caso da reao do cido ac!tico (cido fraco) e gua2
;(>;33((a$) : (F3(l) C ;(>;33
"
(a$) : (>3
:
(a$) Va = ,#- % ,."^ (a F^_;)
8e um cido ! fraco# a sua base con1ugada tem uma fora relativa. 0odemos dizer $ue2
Vb(;(>;33
=
) ] Vb(;l
"
)
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F
;onsiderando a seguinte reao geral de dissociao de um cido fraco em soluo a$uosa2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
;)amando de Oa a concentrao molar do cido fraco inicialmente dissolvido na soluo e de Oi
o nXmero de mols L
",
$ue posteriormente se ioniza e dissocia# define"se 6"a% de dissocia.Go (W)
do cido fraco a relao entre a concentrao molar $ue sofreu dissociao (Oi) e a concentrao
molar inicialmente dissolvida (Oa)# isto !# o nXmero de mols L
",
$ue se ioniza por mol L
",
dissolvido.
a
i
!
!
=
Suanto mais dilu/da (menos concentrada) for uma
soluo de cidos e bases fracas# maior ser o seu
grau de dissociao (ALei da di?%i.Go de
Os0Ba?dB). Zsto significa $ue $uanto mais
concentrada for 9 soluo# mais o e$uil/brio se
desloca para a es$uerda e# $uanto mais dilu/do for 9
soluo# mais o e$uil/brio se desloca para a
direita.
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
Do e$uil/brio2
T(AU = Oa = Oi T(>3
:
U = Oi TA
"
U = Oi
8ubstituindo essas concentra6es na e$uao de dissociao do cido fraco# a e%presso da
constante de dissociao do cido fraco fica2
[ ] [ ]
[ ]
( )
i a
i
i a
i
a
! !
!
! !
!i !
3A
O 3 A
K

=
+ F
>
8abendo"se $ue2
a
i
!
!
=
# ento# Oi = Oa W
0ortanto2
( )
( )

=
, ,
F F F F
a
a
a
a a
a
a
!
!
!
! !
!
K
Suando a dissociao for pe$uena# isto !# W ` ^a ou W ` .#.^# a diferena , = W ! considerada
praticamente ,. Assim a e%presso da constante de e$uil/brio (Va) fica2

a a
! K =
3bs.2 'udo o $ue foi visto para uma cido fraco ! vlido de maneira semel)ante para uma base
fraca. Hasta substituir Va por Vb e Oa por Ob nas f@rmulas anteriores.
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H
H(a$) : (F3(l) C H(
:
(a$) : 3(
"
(a$)
+.+.1 cidos 8o$o3"40icos&
Jcidos monopr@ticos so a$ueles $ue doam apenas um pr@ton. Hases monocidas so a$uelas
$ue recebem apenas um pr@ton.
;onsidere o e$uil/brio de uma soluo a$uosa de um cido fraco monopr@tico (A2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
;)amando"se de Oa a concentrao molar do cido inicialmente dissolvido e de Oi o nXmero de
mols L
",
$ue posteriormente se ionizam# tem"se no e$uil/brio2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
Oa= Oi Oi Oi
8ubstituindo na e$uao da constante de dissociao do cido2
( )
i a
i
a
! !
!
K

=
F
C Oi
F
= Va (Oa = Oi) = Va Oa " Va Oi C %F : Va Oi " Va Oa = .
5ma vez calculada a T(>3
:
U# o p( ! calculado pela e%presso de sua definio# isto !# p( = " log
T(>3
:
U.
Do caso do grau de dissociao do cido ser menor $ue ^a# pode"se simplificar a e$uao da
constante de dissociao no denominador# considerando"se Oa = Oi = Oa; assim a e$uao de Va
fica2
( )
[ ]
a a a a i
a
i
a
! K O 3 e ! K !
!
!
K = = =
+
>
F
F
0ara as bases monocidas o procedimento ! id&ntico; as e%press6es so semel)antes bastando
substituir p( por p3(# Va por Vb e Oa por Ob.
+.+.+ cidos 3o?i3"40icos e bases 3o?icidas
Jcidos polipr@ticos so substncias ou /ons capazes de doar dois ou mais pr@tons e bases
policidas so substncias ou /ons capazes de receber dois ou mais pr@tons. A dissociao desses
cidos e bases ocorre em etapas e assim sendo eles possuem duas ou mais constantes de
dissociao.
8e1a uma soluo a$uosa de um cido polipr@tico de f@rmula (>A# por e%emplo2
Da ,
a
dissociao2 (>A(a$) : (F3(l) C (FA
"
(a$) : (>3
:
(a$)(Z) Va,
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*
Da F
a
dissociao2 (FA
"
(a$) : (F3(l) C (A
"F
(a$) : (>3
:
(a$)(ZZ) VaF
Da >
a
dissociao2 (A
"F
(a$) : (F3(l) C A
">
(a$) : (>3
:
(a$)(ZZZ) Va>
sendo Va, ] ] ] VaF ] ] ] Va>
A T(>3
:
U total da soluo ser2 T(>3
:
U total = T(>3
:
U(Z) : T(>3
:
U(ZZ) : T(>3
:
U(ZZZ)
Dormalmente os valores das constantes de dissociao sucessivas caem abruptamente; isto !
e%plicado pelo efeito do /on comum (>3
:
# isto !# o (>3
:
liberado na ,
a
dissociao inibe as
demais ioniza6es. ;omo por e%emplo# t&m"se as constantes de dissociao do cido fosf@rico#
(>03M2
Va, = ^#4 ,.
">
VaF = Y#F ,.
"-
Va> = M#- ,.
",>
Destas condi6es pode"se considerar2 T(>3
:
U total = (>3
:
(Z)
3u se1a# os cidos polipr@ticos podem ser considerados monopr@ticos no clculo do p( de suas
solu6es a$uosas. 3 mesmo ocorre com as bases policidas# isto !# no clculo do p3( de suas
solu6es a$uosas so consideradas monocidas.
\ e%cepo o Jcido 8ulfXrico2
(F83M(a$) : (F3(l) C (83M
"
(a$) : (>3
:
(a$) Va, (muito elevado)
(83M
"
(a$) : (F3(l) C 83M
"F
(a$) : (>3
:
(a$) VaF = ,#F%,.
"F
(a F^_;)
Deste caso a segunda prot@lise tem uma constante de e$uil/brio superior a muitos cidos
monopr@ticos. Assim# em clculos de p( ! sempre de considerar a prot@lise do nions
)idrogenossulfato.
'abela >2 ;onstante de dissociao de alguns cidos polipr@ticos.
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /E!"# Jo$o !onlevade % !". E&mail'
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1I
'abela de constante de dissociao de cidos
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /E!"# Jo$o !onlevade % !". E&mail'
(apcotta)hotmail.com % Pu*lica+$o Destinada ao Ensino de ,u-mica Anal-tica
11
, A RELAO ENTRE Ja E Jb
;onsidere novamente o e$uil/brio de dissociao do cido fraco (A2
(A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
Jcido, Hase F Hase , Jcido F
8e a constante de dissociao do cido (A ! dada pela e%presso2
[ ] [ ]
[ ] 3A
O 3 A
K
a
+

=
>
A constante de dissociao da base A
"
# con1ugada do cido (A ! obtida do e$uil/brio2
A
"
(a$) : (F3(l) C (A(a$) : 3(
"
(a$)
[ ] [ ]
[ ]

=
A
O3 3A
K
*
8e temos# (A(a$) : (F3(l) C A
"
(a$) : (>3
:
(a$)
A
"
(a$) : (F3(l) C (A(a$) : 3(
"
(a$)
"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""bb
(F3(l) C (
:
(a$) : 3(
"
(a$)
Oultiplicando entre si as constantes de dissociao do cido e de sua base con1ugada2
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
4 * a
K O3 O 3
A
O3 3A
3A
O 3 A
K K = =

=
+

+
>
>
Assim sendo# Va % Vb = VG = ,.
",M
(F^
o
;)
> DISSOCIAO E !RODUTO IKNICO DA LUA
Ap@s e%perimentos# conclui"se $ue a mais pura gua apresenta uma pe$uena# por!m# bem
definida condutividade. ?sta reao ! c)amada de auto"ionizao ou dissociao da gua.
(F3(l) C (
:
(a$) : 3(
"
(a$)
Aplicando a essa dissociao a lei de ao das massa# temos#
[ ] [ ]
[ ] O 3
3 O3
K
c
F
+

=
# onde Vc = ,#-F.,.
",Y
a F^
o
;.
?sse bai%o valor indica $ue o grau de dissociao ! insignificante; a gua pode ser considerada
praticamente como no dissociada. Da gua pura a F^
o
;# T(F3U = nNv = mNOO.c# em cada mol =
,...N,- = ^^#^ mol.L
",
. Assim# a concentrao da gua (OO=,-gNmol) ! constante2
[ ] [ ]
,M
,. ., # , Y # ^^
+
= = =
a 4
K O3 3 K # onde VG ! o produto i7nico da gua e de3e$de da
0e83e"a0%"a.
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /E!"# Jo$o !onlevade % !". E&mail'
(apcotta)hotmail.com % Pu*lica+$o Destinada ao Ensino de ,u-mica Anal-tica
1+
(
:
D A ESCALA DE 3
Qre$uentemente# as concentra6es de /ons (
:
ou de /on )idr7nio ((>3
:
) de em soluo so muito
pe$uenas (,.
"%
molNL)# pois#
geralmente trabal)amos com
solu6es dilu/das. 0or
e%emplo# a concentrao de
/ons (
:
numa soluo saturada
de ;3F ! igual a ,#F%,.
"M
O# e
uma soluo .#^ O de cido
ac!tico ! igual a >%,.
">
O. 0or
isso# no torna muito prtico
estabelecer uma escala com
estes valores e ! conveniente
e%pressar a concentrao de
/ons (
:
como o negativo do
logaritmo decimal de sua
concentrao molar (aplicar a
funo logar/tmica)# de modo a
obter uma notao mais
compacta.
3s poss/veis valores da
concentrao de (
:
e 3(
"
# em
uma soluo a$uosa# podem ser
de vrias ordens de magnitude#
variando de cerca de ,.
,#>
a ,.
",^#>
. Assim sendo# ! conveniente represent"los em uma escala
logar/tmica# reduzida e de mais fcil manuseio. 0or conveno ! utilizada a escala p( para
representar a concentrao de /ons )idrog&nio.
?sta notao foi delineada pelo $u/mico sueco 8Rrensen em ,4.4. 3 ApB usado em p(# p3(# pVG
etc. originou da palavra alem Poten5 a $ual significa fora no sentido de e%poente.
p( = " log T(
:
U ou T(
:
U = ,.
"p(
'amb!m podem ser definidos2
p3( = "log T3(
"
U ou T3(
"
U = ,.
"p3(
Atrav!s do produto i7nico da gua# T(
:
U T3(
"
U = ,#.. % ,.
",M
# obt&m se2 p( : p3( = pVG = ,M.
?m gua pura a F^_;2 T(>3
:
U = T3(
"
U
como# VG = T(
:
U
F
= ,#. %,.
",M
#

ento# T(
:
U

= ,#. %,.
"d
mol e L
",
assim# p( = "log (,.
"d
) = d e p3( = "log (,.
"d
) = d#...
?m solu6es cidas# a T(
:
U ] ,#. % ,.
"d
# ento o p( f d#...
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1,
?m solu6es bsicas# a T(
:
U f ,#. % ,.
"d
# ento o p( ] d#...
Suanto mais alto o p(# mais bai%o ! o p3( e mais bsica a soluo.
D.1 3 da 6%a a di1e"e$0es 0e83e"a0%"as
8e# (F3(l) C (
:
(a$) : 3(
"
(a$) com g( ] . (Ieao endot!rmica)
significa $ue2 se ' h C VG h
como# T(>3
:
U = (VG)
,NF
i T(>3
:
U h C p( j
?%emplo2 t = ,._;# T(>3
:
U= (VG)
,NF
= (F#4%,.
",^
)
,NF
# p( = d#>
t = F^_;# T(>3
:
U= (VG)
,NF
= (,%,.
",M
)
,NF
# p( = d#.
D.+ De0e"8i$a.Go eM3e"i8e$0a? de 3
K 3 m!todo mais preciso para medir o p( ! usar um medidor de p(.
K ?ntretanto# alguns corantes mudam de cor $uando o p( varia. ?sses so indicadores.
K 3s indicadores so menos precisos $ue os medidores de p(.
K Ouitos indicadores no t&m uma mudana acentuada em funo do p(.
K A maioria dos indicadores tende a ser vermel)o em solu6es mais cidas.
E INDICADOR CIDO-BASE
8abe"se $ue a cor de um composto orgnico depende dos comprimentos de onda $ue este absorve
(e transmite ou reflete) e# estes dependem da sua estrutura. Assim# os indicadores so cidos ou
bases fracas# orgnicos# $ue# sofrendo uma reao de prot@lise# alteram a sua estrutura e mudam
de cor.
?%emplo para um I$dicado" cido
(Znd : (F3 < (>3
:
: Znd
=
cor , cor F
A cor do indicador vai depender do sentido para o $ual o e$uil/brio ! deslocado.
8e adicionarmos um cido2 T(>3
:
U h evolui a reao inversa C cor ,
8e adicionarmos uma base2 T(>3
:
U j evolui a reao directa C cor F
I$0e"@a?o de Ni"a6e8 do I$dicado"&
(Znd : (F3 < (>3
:
: Znd
=
[ ] [ ]
[ ] 36nd
6nd O 3
K
6nd
+

=
>
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1>
T(>3
:
U = VZnd % T(ZndUNTZnd
"
U
Aplicando logaritmo2 p( = pVind = log (T(ZndUNTZnd
"
U)
se2 T(ZndUNTZnd
"
U = ,. C p( = pVZnd = ,
T(ZndUNTZnd
"
U = ,N,. C p( = pVZnd : ,
3 O 3JI$d k 1
?ste intervalo designa"se por I$0e"@a?o de Ni"a6e8 do I$dicado".
;e$o?10a?e9$a& Do laborat@rio# usam"se vrios corantes como
indicadores# como a fenolftale/na# $ue ! incolor em solu6es com
p( inferior a -#> e vermel)a (carmim) em solu6es com p( superior
a ,.#..
Da tabela apresentam"se os valores de pVind# cores e zonas de viragem para alguns indicadores# em
solu6es a$uosa com valores diferentes de p(.
INDICADOR 3JI$d Co"
1o"8a cida
Po$a de
Ni"a6e8
Co"
1o"8a a?ca?i$a
Azul de 'imol F#. vermel)o ,#F = F#- amarelo
cermel)o de metila ^#, vermel)o M#F = Y#> amarelo
'ornassol Y#M vermel)o ^#. = -#. azul
Azul de bromotimol Y#4 amarelo Y#. = d#Y azul
Qenolftale/na 4#, incolor -#> = ,.#. carmim
EQERCCIO
,) +ispon)a as seguintes esp!cies em ordem crescente de acidez em gua2 (D3F# (83>
"
# (83M
"
#
(03M
"F
# (;3>
"
e 3(
"
.
F) +etermine $ual cido ! mais forte e e%pli$ue o por$u&.
(a) (Q ou (;l; (b) (;l3 ou (;l3F; (c) (Hr3F ou (;l3F;
(d) (;l3M ou (>03M; (e) (D3> ou (D3F; (f) (F;3> ou (FPe3>.
>) ?screva o e$uil/brio de transfer&ncia de pr@tons para os seguintes cidos em soluo a$uosa e
identifi$ue para cada um os pares cido"base con1ugados2
(a) (;D (b) ;Y(^D(>
:
(/on anilina) (c) (F03M

(d) (;33( (e) (F83M (f) D(FD(>


:
M) ;alcule o valor de Vb para cada uma das seguintes esp!cies2
a) ;(>;33
"
R& DREM1I
-1I
b) ;(>D(F R& >R,DM1I
->
c) 8
"F
R& 1M1I
D
^) +& os valores de ka para os seguintes cidos e liste"os em ordem crescente de fora2
(a) cido fosf@rico; (F03M# pVa = F#,F; (b) cido fosforoso# (>03># pVa, = F#..;
(c) cido selenoso# (F8e3># pVa, = F#MY; (d) cido sel&nico# (F8e3M# pVa, = ,#4F;
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1D
Y) ;lassifi$ue o comportamento da gua# em cada uma das rea6es abai%o# segundo o conceito
cido"base de Hronsted"LoGr*. [ustifi$ue.
a) (;l(a$) : (F3(l) (>3
:
(a$) : ;l

(a$)
b) D(>(a$) : (F3(l) D(M
:
(a$) : 3(

(a$)
d) ;om base nos valores de pka# decida $ual dos cidos ;(>;33( ou (D3F teria a maior a de
desprotonao em soluoE +ados2 Va ((D3F) = M#>%,.
M
# Va (;(>;33() = ,#-%,.
^
-) 3 valor de 74 para a gua 9 temperatura do corpo (>d
.
;) ! F#^%,.
",M
.
(a) Sual ! a molaridade dos /ons (>3
:
e o p( da gua neutra a >d
.
;E R. S,O
:
T O 1RDH M 1I
-F
8o?.L
-1
(b) Sual ! a molaridade do 3(
"
na gua neutra a >d
.
;E R. SO
-
T O S,O
:
T O 1RDH M 1I
-F
8o?.L
-1
4) ;alcule o valor das constantes de e$uil/brio para cada uma das seguintes rea6es2
a) 3(
"
: ;(>;33( ;(>;33
"
: (F3 R & 1RHM1I
*
b) ;(>;33( : (;33
"
(;33( : ;(>;33
"
R & IR1
,.) ;alcule a molaridade de (>3
:
em soluo com as seguintes concentra6es de 3(
l
2
(a) .#,Fmol.L
",
. Res3. )a- IR1+8o?.L
-1
US,O
:
T O 1RIM1I
-1>
V IR1+R S,O
:
T O HR,IM1I
-1>
8o?.L
-1
(b) -#^%,.
"^
mol.L
",
. )b- HRDM1I
-D
8o?.L
-1
US,O
:
T O 1RIM1I
-1>
V HRDM1I
-D
RS,O
:
TO1R1HM1I
-1I
8o?.L
-1
(c) ^#Y % ,.
">
mol.L
",
.)c-DRE M 1I
-,
8o?.L
-1
US,O
:
TO1RIM1I
-1>
V DRE M 1I
-,
RS,O
:
TO1RFH M1I
-1I
8o?.L
-1
,,) Sual ! o p( de uma soluo de cido clor/drico ((;l) ^#. % ,.
>
O. R& +R,
,F) ;alcule o p( de uma soluo com2
a) Y#^^ %,.
"d
mol.L
",
de (;l3M(a$) (b) 4#d- % ,.
"-
mol.L
",
de V3(
,>) +etermine T(>3
:
U# T3(
"
U# p(# p3( para cada um dos seguintes casos2
a) gua pura R & S,O
:
TO1I
-F
R SO
-
TO1I
-F
R 3OFR 3OOF
b) ;(>;33( .#,O R& S,O
:
TO1R,1M1I
-,
R SO
-
TOFREM1I
-1+
R 3O+RHHR 3OO11R1+
c) (;l .#,O R& S,O
:
TOIR1R SO
-
TO1M1I
-1,
R 3O1R 3OO1,
,M) ;alcule o p( e o p3( de cada um das seguintes solu6es a$uosas de cido ou base forte2
a) (D3>(a$) .#.,.O;
b) Ha(3()F (a$) ,#. % ,.
">
O;
c) ^.#. mL de (Hr(a$) .#...M> O ap@s a diluio at! .#F^. L
d) ,M#. mg de Da3( dissolvidos em .#F^.L de soluo
e) ,.#. mL de V3((a$) .#FFO ap@s ser dilu/do a .#F^.L
,^) ;alcule o p( das seguintes solu6es2
a) +a diluio de F. mL de Da3( .#.F molNL at! o volume de F.. mL
b) +e ^.. mL de soluo preparada pela adio de ^ mL de (;l (OO = >Y#^ gNmol) concentrado
com >Y#^a em massa e densidade de ,#,4 gNmL.
c) do preparo de ,.g de Da3( (OO = M. gNmol) em ^..mL.
,Y) ;alcule o p( e o p3( das seguintes solu6es a$uosas2
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1E
a) ;(>;33((a$) .#,^O; b) ;;l>33((a$) .#,^O; c) (;33((a$) .#,^O.
+ados2 cido tricloroac!tico (;;l>33() Va = >#. % ,.
=,
; cido f@rmico ((;33() Va = ,#-%,.
"M
e cido ac!tico (;(>;33()# Va = ,#-%,.
"^
.
,d) A constante de ionizao de (;l3 ! igual a >%,.
-
. ;alcule a concentrao em molNL de
mol!culas no"ionizadas $ue se encontram no e$uil/brio# sabendo $ue as concentra6es dos /ons
(
:
e ;l3

presentes nesse e$uil/brio so iguais a 4%,.


"^
mol L
",
.
,-) +etermine a concentrao de (>3
:
numa soluo .#F^O de (;33(. Iepita os clculos para
uma soluo F#^.,.
">
O do mesmo cido. R& S,O
:
TOEREM1I
-,
e S,O
:
TO1R1FM1I
-,
,4) (a) ;alcule o p( das solu6es de (Hr3(a$) ,#..%,.
"M
O e ,#.. % ,.
"Y
O# desprezando o efeito
da autoprot@lise da gua. +ados2 cido )ipobromoso# (Hr3# Va = F#.%,.
"4
.
F.) ;alcule o p( das solu6es de (;D(a$) -#^. % ,.
"^
O e d#>d % ,.
"Y
O# desprezando o efeito da
autoprot@lise da gua. +ado2 cido cian/drico# (;D# Va = M#4 % ,.
",.
.
F,) Sue concentrao de cido ac!tico ! necessria para dar um T(>3
:
U de >#^ % ,.
M
OE R&
FR,M1I
,
FF) Sual ! o p( e o p3( de uma soluo >%,.
M
mol L
,
de V3(E
F>) Do vinagre ocorre o seguinte e$uil/brio2
;(>;33( (a$) : (F3 (l) (>3
:
(a$) : ;(>;33

(a$)
Sue efeito provoca nesse e$uil/brio a adio de uma substncia bsicaE [ustifi$ue a sua resposta.
FM) 3 grau de dissociao i7nica do cido ac!tico# em soluo .#.F mol L
,
# ! de >a a F^m;.
;alcule a constante de ionizao do cido ac!tico a F^m;.
F^) A anlise feita durante um ano de c)uva da cidade de 8o 0aulo forneceu um valor m!dio de
p( igual a ^. ;omparando"se esse valor com o do p( da gua pura# percebe"se $ue a T(
:
U na
gua da c)uva !# em m!dia# $uantas vezes maior ou menorE
FY) ;alcule a molaridade inicial do Ha(3()F e as molaridades das esp!cies (Ha
F:
# 3(
"
e (>3
:
) em
uma soluo a$uosa $ue cont!m .#^.. g de Ha(3()F em .#,.. L de soluoE
Fd) ;alcule os valores de p( e p3( das seguintes solu6es a$uosas2
a) ;(>;33( (a$) .#,^. O
b) ;;l>;33( (a$) .#,^. O (Va =>#. % ,.
,
)
c) (;33( (a$) .#,^. O.
R. a- 3O+RHI V 3OO11R+IU b- 3OIR*E V 3OO1,RI>U c- 3O+R+H V 3OO11RFH
F-) ;alcule o p(# p3( e a porcentagem de protonao (grau de dissociao) do soluto na
seguinte soluo a$uosa2
a) D(> (a$) .#,.. O (Vb = ,#- % ,.
"^
) R. a- 3O11R11 V 3OO+RH* )1R,W-
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1F
F4) A porcentagem de protonao do cido benz@ico em uma soluo .#,,. O ! F#M.a.
+etermine o p( da soluo e o Va do cido benz@icoE R. 3 O +RDH V ERDM1I
-D
>.) ;alcule a porcentagem de ionizao e o p( das seguintes solu6es2
a) Jcido cian/drico ,#.. O ((;D) E (Va = M#4 % ,.
,.
para o (;D) R. a- IRII+1W
b) Jcido f@rmico .#..,.. O ((;3F() E (Va = ,#-. % ,.
M
para o (;3F() R. b- ,>W
>,) Sue condio ! re$uerida para $ue uma soluo a$uosa se1a considerada neutraE
>F) 8e >#..,.
"F
mol de um cido fraco fossem dissolvidos formando ,L de soluo e se o p( fosse
igual a F# $ual seria a constante de dissociao# Va# desse cidoE R& DM1I
-,
>>) Qoram colocados M mols de (;l(g) num recipiente e# a seguir# a$uecidos a uma temperatura 0.
Atingida a temperatura 0# estabelece"se o e$uil/brio2 (;l(g) (F(g) : ;lF(g). 8abendo $ue no
e$uil/brio e%istem ,#F mols de (;l e $ue o seu grau de dissociao ! de >.a# calcule o valor de
M. R & 1RF1 8o?
>M) ;onsidere uma soluo a$uosa de um cido# cu1o valor da constante de ionizao ! ,#Y.,.
= d
#
a F._;. +etermine o grau de ionizao do cido sabendo $ue a soluo ! .#..., molNL. R & O
>W
>^) A partir da constante de ionizao do cido ac!tico (;(>;33()# $ue ! igual a ,#-%,.
"^
# o
grau de ionizao de uma soluo .#.F O do referido cido !2 [ustifi$ue mostrando os clculos.
a) Fa b) Ma c) >a d) -a e) F.a
>Y) Duma soluo do amon/aco utilizada na limpeza dom!stica a concentrao de 3(
"
! .#.F^
O. ;alcule a concentrao de /ons (
:
e o p( da soluo.
>d) A concentrao de /ons (
:
numa garrafa de vin)o de mesa imediatamente a seguir a ter sido
retirada a rol)a ! >#F e ,.
"M
molL
",
. 8@ metade do vin)o foi consumido. A outra metade# ap@s ter
ficado aberta ao ar durante um m&s# apresentava uma concentrao de /on )idrog&nio igual a ,#.
e ,.
">
molL
",
. ;alcule o p( do vin)o nestas duas ocasi6es.
>-) ?m um acidente# F.. litro de cido clor/drico ((;l) concentrado# de concentrao - molNL#
foram derramados em uma lagoa com apro%imadamente d#F % ,.
d
litros de gua. 3s pei%es dessa
lagoa no sobrevivem em meio de p( menor do $ue ^. a) 8upondo $ue o cido se distribuiu
uniformemente e $ue a gua era neutra antes do acidente# )aver mortandade dos pei%esE
[ustifi$ue mostrando os clculos.
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