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Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia


Departamento de Qumica
Qumica Orgnica II
edcarrazzoni@hotmail.com

Reaes de compostos carbonlicos com metais


Prof. Ed Paschoal Carrazzoni

Os metais tem eltrons no ligantes em disponibilidade, que exercem uma


determinada "presso" eletrnica, sendo esta a causa da basicidade e de suas
reaes com o carbono carbonlico.
Existem metais mais ativos do que outros. So mais ativos: o ltio, o
potssio e o sdio, que apresentam grande tendncia de perder eltrons. Outro
grupo de metais, como o magnsio e o alumnio, possuem menor atividade uma
vez que sua tendncia em perder eltrons menor, exercendo, portanto, menor
"presso eletrnica". Em ordem decrescente dessa "presso", seguem-se: o zinco,
o ferro, a platina e o nquel.
As substncias carbonlicas de menor reatividade reagem bem com as
bases de maior atividade. De uma maneira geral, os carboxilderivados (exceto os
halogenetos de cidos) tm atividades reduzidas, precisando de bases mais fortes
como os metais alcalinos.
Aldedos e cetonas tm maior reatividade: as interaes ocorrem com
bases mais fracas como o magnsio. Nessas reaes, um dos pontos mais
importantes a se observar se elas so efetuadas em solventes inertes (apolares)
ou com solventes ativos (polares). Dentre os solventes inertes mais utilizados,
encontram-se: benzeno, tetracloreto de carbono, sulfeto de carbono, que no
participam da reao. Os solventes ativos mais usuais so: gua, metanol, etanol,
clorofrmio, ter sulfrico, acetato de etila etc.
Quando o solvente inerte, forma-se um on-radical:
e

C O

*C O

Os ons radicais so eletricamente neutros em um plo e carregados,


negativamente, no outro.
Quando o solvente ativo, forma-se um on bivalente:
2e

C O

** C O

Devem ser consideradas as reaes ocorrendo em meio inerte e em meio


ativo.
a) reao com steres
Forma-se, inicialmente, em meio inerte, o on-radical.
O-

Na
O
R C
O R

R C O R
*

Na

Numa segunda etapa, o on-radical interage consigo mesmo, formando


uma -dicetona
O-

O-

O-

R C O R
*

O-

R C

R C O R
*

2 RO-

C R

R C

C R

O R OR

As -dicetonas podem, s vezes, serem isoladas; o normal isolar o sal


de sdio do en-diol formado.
O
R C

O-

O
C R

2 Na

O-

..

R C

C R

R C

OC R

sal de sdio

Tratamento do sal de sdio com gua acidulada fornece a acilona.


OR C

OC R

OH OH

R C

H2O

C R

OH

R C

C R

Se a reao se processar em presena de solvente ativo, o produto da


reao ser um lcool; esta reao toma o nome particular de BouveautBlanc.
O-

O-

Na
O

..

R C OR

R C
OR

solvente
polar

R C OR
H

Na

-OR
OR C H

Osolvente
polar

Na

R C H

..

R C
O

Na
solvente
polar
OH
R C H
H

O solvente dessa reao , geralmente, um lcool que no reaja bem


com o sdio metlico, para que no haja muito desprendimento de hidrognio.
Normalmente utilizam-se lcoois secundrios ou tercirios.
b) reao com aldedos e cetonas
Como no caso das reaes com os steres, devemos considerar a ao
dos metais sobre os aldedos e cetonas em meio inerte e em presena de
solventes polares.
Em virtude dos aldedos e cetonas serem mais reativos do que os
steres, no h necessidade de usar elementos muito bsicos como o sdio e
o potssio. A reao se processar com facilidade em presena de magnsio.
Em meio inerte, obtm-se os pinacis.
Mg +
O

OR C R
*

R C
R

O- O-

OH OH

R C C R

solvente

Mg

R C C R
R R
pinacis

R R

Os pinacis originam as pinacolonas, atravs de um rearranjo


molecular denominado Rearranjo pinacolnico, que no ser estudado neste
tpico.
Em meio ativo, o produto da reao um lcool.
Mg +
O

..

R C R

R C
R

Mg

edcarrazzoni@hotmail.com

O-

Osolvente

R C R
H

OH
solvente

R C
H