INFORME DE LABORATORIO N6

Un experimento simple de cintica Qumica

Universidad de Chile
Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Introduccin

Se conoce como estudios cinticos, a los procedimientos experimentales que buscan
dilucidar de qu manera afectan las concentraciones de reactivos en una reaccin, desde
el punto de vista de su velocidad, adems de considerar otros factores tales como
temperatura, energas de activaciones necesarias, etc. De este modo se pueden proponer
distintos modelos, que nos lleven a imaginar de qu forma interacta la materia en una
reaccin Qumica. En la prctica esto es particularmente til, ya que contrariamente a lo
que se ha escuchado decir en ciertas reas de la Qumica, una reaccin puede ocurrir de
diversas formas, siempre y cuando la ley de velocidad propuesta sea coherente con los
datos obtenidos en el laboratorio, pudiendo as encontrar formas distintas de sintetizar
lo mismo, sin tener que recurrir a aprenderse un libro de sntesis de memoria.

Para el caso estudiado en esta oportunidad, primero se plantea que la reaccin estudiada
en laboratorio est esquematizada segn:

De modo que, tal como se puede apreciar, dicha reaccin depende no slo de la
concentracin de Perxido de hidrogeno, sino tambin del Yoduro de potasio el cual
acta como catalizador. De este modo, se plantea que la ley de velocidad corresponde a:

(1)

Donde n y m corresponden a los rdenes de reaccin respecto a cada concentracin y k
es la constante de velocidad asociada al proceso. Como es bien sabido, el orden global
de reaccin corresponder a la suma de m y n.

Dentro de los anlisis a realizar, es conveniente tener presente la siguiente expresin,
con el fin de obtener el volumen de oxigeno liberado en cada intervalo de tiempo:

(2)

Adems se deben tener presentes relaciones simples para determinar concentraciones y
molaridad segn:

(3)

(4)

(5)

Luego, para determinar el orden de la reaccin se trabajar con grficos de volumen en
funcin del tiempo, los cuales sern presentados a su debido momento. De ellos se
extrae por medio de un anlisis lineal, que la pendiente corresponde al valor de
velocidad de reaccin para el caso especfico. Luego para obtener los valores n y m, se
realiza un anlisis sencillo comparando valores de velocidad entre cada uno de los
experimentos, de modo tal que se dejar una concentracin de reactivo constante y se
har vara la otra. Este es un mtodo bastante sencillo, y muy utilizado, al menos en la
parte terica o en las ctedras del presente ramo.
Datos Brutos

Segn las mediciones realizadas experimentalmente, se tienen los siguientes resultados
experimentales, en base a los cuales se realizar el informe:

Tabla 1: Datos obtenidos experimentalmente
1
ra
reaccin 2
ra
reaccin 3
ra
reaccin
KI 0,2 M. 10 mL KI 0,2 M. 10 mL KI 0,2 M. 20 mL
H
2
O 15 mL H
2
O 10 mL H
2
O 5 mL
H
2
O
2
10% m/v 5 mL H
2
O
2
10% m/v 10 mL H
2
O
2
10% m/v 5 mL
Distancia
recorrida
(cm)
Tiempo
(s)
Distancia
recorrida
(cm)
Tiempo
(s)
Distancia
recorrida
(cm)
Tiempo
(s)
1 26 1 16 1 9
2 38 2 22 2 16
3 48 3 27 3 19
4 57 4 35 4 23
5 67 5 39 5 26
6 79 6 43 6 29
7 89 7 47 7 33
8 98 8 52 8 37
9 110 9 57 9 41
10 118 10 61 10 44


Temperatura del bao Termoregulado: 24,4C


























Anlisis de datos

Tal como se coment en la introduccin, la reaccin est definida de un modo tal que la
velocidad depende de las concentraciones de KI y H
2
O
2
. Luego, el primer objetivo a
cumplir en esta seccin es confeccionar un grfico de Volumen O
2
en funcin del
tiempo transcurrido, para cada uno de los experimentos realizados. Sin embargo para
lograrlo, hay que hacer un par de transformaciones en los datos brutos.

Primero se debe estimar el volumen deO
2
que difunde a travs del sistema, aplicando la
ecuacin (2) y considerando adems que el dimetro de los tubos empleados
corresponden aproximadamente a 1,5cm.

En segundo lugar, se deben obtener los valores de concentracin molar para H
2
O
2
en el
volumen que se utiliz del mismo para cada caso, segn las expresiones (3), (4) y (5)
respectivamente.
Para esto ltimo, se considera que H
2
O
2
posee una masa molar igual a (

),
luego haciendo uso de la expresin (4) se tiene que hay 0,294 moles del mismo en
100mL de disolucin, y con ello mediante la expresin (5) se tiene que la molaridad de
la disolucin original corresponde a 2,94[M].
Haciendo el mismo procedimiento para los valores reportados en la tabla 1,
considerando para KI una masa molar igual a (

), se obtienen los valores

presentados en la siguiente tabla:

Tabla 2: valores estimados en el transcurso del experimento

Volumen O
2

(mL)
1
ra
reaccin 2
ra
reaccin 3
ra
reaccin
KI0,066M
H
2
O
2
0,49M
KI 0,066M
H
2
O
2
0,98M
KI 0,13M
H
2
O
2
0,49M
Tiempo (s) Tiempo (s) Tiempo (s)
1,77 26 16 9
3,53 38 22 16
5,30 48 27 19
7,07 57 35 23
8,84 67 39 26
10,60 79 43 29
12,37 89 47 33
14,14 98 52 37
15,90 110 57 41
17,67 118 61 44

Luego, teniendo todos los datos anteriormente expuestos, se construyen grficos de
volumen de O
2
en funcin del tiempo para cada una de las mediciones, los cuales se
presentan a continuacin:

20 40 60 80 100 120
2
4
6
8
10
12
14
16
18
V
o
l
u
m
e
n

(
m
L
)
tiempo (s)
Volumen (mL)
Ajuste lineal
Equation
y = a + b*x
Weight No Weighting
Residual Sum
of Squares
0,21943
Pearson's r 0,99957
Adj. R-Square 0,99904
Value Standard Error
?$OP:A=1
Intercept -2,86402 0,14006
Slope 0,17237 0,00178
Grfico 1: volumen en funcin del tiempo, primera medicin.


20 30 40 50 60
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
V
o
l
u
m
e
n

(
m
L
)
tiempo (s)
Volumen (mL)
Ajuste lineal
Equation
y = a + b*x
Weight No Weighting
Residual Sum of
Squares
1,78525
Pearson's r 0,99653
Adj. R-Square 0,9922
Value Standard Error
?$OP:A=1
Intercept -4,45533 0,44451
Slope 0,35525 0,01049
Grfico 2: volumen en funcin del tiempo, segunda medicin.


10 15 20 25 30 35 40 45
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
V
o
l
u
m
e
n

(
m
L
)
tiempo (s)
Volumen (mL)
Ajuste Lineal
Equation
y = a + b*x
Weight
No Weighting
Residual Sum
of Squares
1,67326
Pearson's r
0,99675
Adj. R-Square
0,99269
Value Standard Error
?$OP:A=1
Intercept -3,37009 0,40118
Slope 0,47253 0,01351
Grfico 3: volumen en funcin del tiempo, tercera medicin.

Luego, tal como es posible apreciar en cada uno de los grficos presentados, las
ecuaciones asociadas corresponden a:





Tomando en consideracin que para cada caso, la velocidad asociada a la medicin
corresponder a la pendiente de la grfica, se puede decir que:

Tabla 3: velocidades asociadas a cada medicin
medicin Velocidad Velocidad
Primera

Segunda

Tercera

Ahora bien, considerando los valores de la tabla 3 y las concentraciones de los reactivos
informadas en la tabla 2, es posible estimar los rdenes individuales de reaccin,
comparando las velocidades de dos experimentos tal que uno de los reactivos
permanezca constante en tanto a su concentracin molar, mientras que el otro vare
dicha concentracin. De este modo, se presenta a continuacin los clculos realizados:




a) Comparacin entre experimento 1 y 2

Para este caso, la concentracin que vara es la de Perxido de Hidrogeno, manteniendo
constante la concentracin de KI. Luego se realiza la siguiente relacin, tomando como
base la ecuacin (1):

Reemplazando los valores correspondientes, se tiene el siguiente desarrollo matemtico:

) (

) (

)



Por lo tanto, se tiene que la reaccin es de orden 1 respecto a Perxido de Hidrgeno.

b) Comparacin entre experimento 1 y 3

Realizando el mismo procedimiento que antes, para este caso se tiene que la
concentracin de Perxido de Hidrogeno permanece constante, mientras que la de KI
vara. Luego se realiza la misma relacin que en (a):

Se vuelven a reemplazar los valores, teniendo:

) (

) (

)



En este caso m tiene un valor decimal, sin embargo dicho valor m no puede expresarse
de esa forma, es necesario que sea un valor entero. Luego si se realiza una
aproximacin, debido a las cifras que posee se le puede considerar como ms cercano a
1 que a 2, con lo que finalmente se obtiene que la reaccin es de orden 1 respecto a KI.

Por ende, se tiene que la reaccin global es de orden 2. Adems, con todos los datos
obtenidos hasta ahora es posible estimar el valor de la constante de velocidad para cada
uno de los experimentos, mediante la sencilla utilizacin de la ecuacin (1), despejando
en ella los valores de k para cada uno de los casos. Dado que el tratamiento de datos
para este caso es trivial, se expone directamente los resultados obtenidos, en la siguiente
tabla, que adems resume los datos utilizados:

Tabla 4: valores de velocidad y constante para cada caso
medicin Velocidad KI [M] H
2
O
2
[M] k

Primera

0,066 0,49 5,33E-3

Segunda

0,066 0,98 5,49E-3

Tercera

0,13 0,49 7,42E-3

Finalmente, tomando todo lo obtenido hasta ahora, se tiene que la ley de velocidad
corresponde a:

()


































Discusin

Para la reaccin estudiada en laboratorio, se le considera como una descomposicin de
agua oxigenada, esquematizada segn la ecuacin presentada al inicio del informe. En
ella, se plantea que el KI acta principalmente como catalizador, pero tambin se
propone que parte del mismo participa como reactivo, tal como esquematiza en la
ecuacin (), llmese tambin ley de velocidad.

Ahora bien, el efecto de catlisis por parte del KI puede apreciarse observando los datos
presentados en el informe. Considerando el hecho de que un catalizador lo que hace es
disminuir la energa de activacin necesaria para que ocurra un determinado proceso, se
puede afirmar que este ejerce su influencia sobre la constante de velocidad asociada a la
reaccin estudiada, debido a que precisamente el valor ms alto para k se obtuvo al
aumentar la concentracin de dicho reactivo, mientras que al mantenerle constante
dicho valor fue, en trminos prcticos, el mismo. Sin embargo, si bien se sabe que un
catalizador no afecta de manera directa el equilibrio de la reaccin, para este caso en
particular se tiene que parte del KI actu como reactivo, lo cual se comprob mediante
la obtencin de los rdenes individuales y global para la reaccin, de modo tal que se
propone una participacin del KI en dos aspectos fundamentales para que ocurra la
reaccin, expresada en la ley de velocidad.

Luego, respecto al H
2
O
2
se tiene que acta como sustrato de la catlisis,
descomponindose, liberando O
2
al medio. Para este caso particular, se tuvo que el O
2

liberado difundi a travs de la seccin transversal (llmese sistema manguera-tubo-
manguera), el cual al no hallarse en vaco, de seguro contena partculas de aire dentro
de l. Adems a partir de un determinado tramo de la seccin transversal, la misma fue
llenada de agua, hasta alcanzar un determinado punto de referencia, desde el cual se
pudiese comenzar a medir el efecto de la liberacin de O
2
al medio. Ahora bien, y tal
como siempre, para poder explicar y entender de la forma ms detallada y precisa
posible lo que ocurre, se invita a adoptar un punto de vista privilegiado e idealizado, un
punto de vista microscpico, el cual se pudiesen observar a las molculas cercanamente,
como partculas puntuales que interaccionan entre s.

De partida, se considerarn las molculas como partculas puntuales esfricas, las cuales
se encuentran contenidas en un determinado volumen, movindose de forma aleatoria,
colisionando unas con las otras entre s.
En segundo lugar, se debe considerar la importancia de contar con un catalizador en la
reaccin, el cual cumple como funcin disminuir la energa de activacin necesaria para
que, a partir de las molculas de reactantes se alcance un denominado intermediario de
reaccin, el cual da paso a la obtencin de productos. De este modo, si se considerase la
energa de activacin como un trmino presente en la ecuacin de Arrhenius, se puede
ver que la disminucin en la misma afecta al valor obtenido para la constante de
velocidad, presente en la ley de velocidad asociada al caso. Esto concuerda con los
datos presentados en la tabla 4, en la cual se puede apreciar que a mayor concentracin
de KI, mayor valor en el valor de k, con lo cual se subentiende que la Energa de
activacin disminuy, favoreciendo as al proceso, aumentando la velocidad de
obtencin de producto.

Ahora, volviendo al punto de vista microscpico, se tiene en primera instancia un
sistema de volumen determinado (baln de destilacin), el cual contiene una mezcla de
KI y H
2
O, sometido a una determinada temperatura. En l se encuentran todas las
molculas movindose de manera catica y aleatoria, siguiendo los postulados de la
teora cintica molecular, vale decir, movindose en las tres direcciones libres en el
espacio al cual estn confinadas, colisionando entre s. Luego al agregar el agua
oxigenada, ocurre que esta molcula es particularmente inestable en cuanto a sus
enlaces, y adems se cuenta con la presencia de KI como catalizador de reaccin,
disminuyendo la energa de activacin tal como se indic anteriormente. Al colisionar
las molculas de H
2
O
2
con las otras molculas del medio, existe una probabilidad
determinada de que colisionen con molculas de KI, ante lo cual se forma H
2
O y un
intermediario IO
-
. Este ltimo vuelve a colisionar con otra molcula de Perxido,
promoviendo la formacin de Agua, in I
-
y O
2
, molcula gaseosa que difunde a travs
del medio acuoso, y es liberada fuera del mismo. De este modo, se explica el efecto
catalizador del KI, gracias a l se forma un intermediario con baja energa de activacin,
tal que logre formar de manera relativamente sencilla O
2
. Dado adems que todas estas
colisiones son aleatorias, la probabilidad de que ellas sean efectivas aumentan al
aumentar la concentracin de sustratos, especialmente al aumentar la concentracin de
KI.

Una vez ocurrido esto, las molculas de O
2
comienzan a difundir a travs de la seccin
transversal en la cual se encuentran encerradas, la cual posee una cierta composicin de
aire. Dado que el O
2
forma parte del aire, dicha molcula posee una cierta afinidad con
el medio, de modo tal que en el proceso de difusin que experimenta, esta comienza a
formar parte del mismo, de modo tal que la cantidad de aire en el medio comienza a
ocupar ms volumen del que se tena originalmente. Las molculas que componen el
aire, que componen a este gas el cual comienza a aumentar su volumen de forma
progresiva, comienzan a colisionar entre s en un espacio cada vez ms reducido,
aumentando la presin, ejerciendo as un efecto empuje sobre las molculas de agua que
ocupan una parte de la seccin transversal, al colisionar las unas con las otras en busca
de ganar ms espacio en el cual moverse libremente. Debido a que se tiene una mayor
liberacin de O
2
en el medio de reaccin original a medida que transcurre el tiempo, el
aire ocupa ms y ms volumen, lo cual se traduce en un mayor nmero de molculas
que ejercen ese efecto de empuje por sobre lo que se puede denominar superficie del
agua, provocando as un desplazamiento de la misma a lo largo de la seccin
transversal.

Finalmente, esto es lo que se observa como el desplazamiento del agua contenida en el
tubo, de modo tal que a medida que transcurre el tiempo, el agua va desplazndose un
centmetro ms a lo largo del tubo, hasta alcanzar un lmite cercano a los 12 cm de
altura. Luego de esto, y dependiendo de las concentraciones que se tengan
originalmente, el empuje que sufre el agua puede ser menor o mayor, pudiendo incluso
salir por la parte superior del tubo utilizado, lo cual demuestra lo mucho que es capaz de
aumentar la presin interna del sistema, en la medida que el aire contenido dentro de l
ocupe una mayor cantidad de volumen.


Conclusiones

En base a todo lo expuesto en el presente informe, y a lo realizado experimentalmente,
se puede concluir que:

- Es posible determinar los rdenes de reaccin para la ley de velocidad de un
proceso especfico, de forma relativamente sencilla, utilizando como base la
comparacin de velocidades a distintas concentraciones de reactivos, y por
medio de un anlisis de grficos, confeccionados en base a los datos
experimentales.
- Para este caso en particular, el KI acta favoreciendo la obtencin de productos,
actuando como catalizador (diminucin energa de activacin), y una parte de l
como sustrato, de modo tal que al aumentar la concentracin de este,
experimentalmente se tiene una velocidad de reaccin mucho mayor.
- Se concluye que la reaccin es de orden uno para KI y H
2
O
2
, y es de orden dos
global, tal como se expuso anteriormente.


Bibliografa

- P.W. Atkins, Qumica Fsica, sexta edicin, captulo 25. Ediciones Omega SA,
Barcelona 1999.
- Grupo Heurema, Enseanza de la Fsica y la Qumica, seccin Qumica a la
gota: Catlisis II. (sitio web:http://www.heurema.com/QG4.htm)