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Estudo da precipitao da fase sigma em ao inoxidvel duplex 2205 atravs de estereologia e

ferritoscpio
Study of precipitation of the sigma phase in a duplex stainless steel 2205 by means stereology and
ferritoscope

*Carolina Rocha Luiz Vianna - Mestranda em Eng. Metalrgica, UFF EEIMVR PPGEM
Volta Redonda, RJ - Brasil

Glucio Soares da Fonseca - D.Sc, Professor Adjunto, UFF EEIMVR PPGEM Volta
Redonda, RJ Brasil

Resumo
Os aos inoxidveis duplex so compostos basicamente por ferrita e austenita, embora existam fases
intermetlicas que podem se formar durante exposio do ao a altas temperaturas. Por exemplo,
quando o ao exposto a temperaturas de 600 a 1000C, a fase sigma (prejudicial s propriedades
mecnicas do ao) pode se formar a partir da transformao da ferrita. A frao volumtrica de fase
transformada dependente do tempo de exposio do ao a essas temperaturas, e sua cintica de
precipitao influenciada pela composio qumica da liga e a temperatura do tratamento trmico
de solubilizao, entre outros aspectos, podendo ser estudada pela equao de Johnson-Mehl-
Avrami-Kolmogorov (JMAK). O objetivo deste trabalho determinar a frao volumtrica de fase
sigma formada em tempos variados, durante os tratamentos trmicos a 700, 750 e 800C, atravs de
mtodos estereolgicos. Esses dados foram comparados com os resultados obtidos via ferritoscpio
da frao volumtrica transformada de ferrita, que mostraram uma boa relao entre eles, com
valores aproximados em todas as amostras.

Palavras-chave: Ao inoxidvel duplex, ferrita, cintica, ferritoscpio.


Study of precipitation of the sigma phase in a duplex stainless steel 2205 by means stereology and
ferritoscope

Abstract
The duplex stainless steels are basically composed of ferrite and austenite, although there are
intermetallic phases which may form during exposure of steel at high temperatures. For example,
when the steel is exposed to temperatures of 600 to 1000 C, a sigma phase (detrimental to the
mechanical properties of steel) may be formed from ferrite transformation. The volume fraction of
transform phase is dependent on the time of exposure of the steel at these temperatures, and their
kinetics of precipitation is affected by the chemical composition of the alloy and heat treatment
temperature solubilization, among others, may be studied by equation Johnson-Mehl-Avrami-
Kolmogorov (JMAK). The objective of this study is to determine the volume fraction of sigma phase
formed at various times during heat treatments at 700, 750 and 800 C, using stereological
methods. These data were compared with the results obtained via ferritoscope the volume fraction
of ferrite, which showed a good relationship between them with approximate values for all samples.

Key words: Duplex stainless steel, sigma phase, kinetic, ferritoscope.




1 INTRODUO

Aos duplex so geralmente aceitos como uma soluo eficaz para problemas de corroso em vrios
setores industriais, como as indstrias qumicas, de petrleo, petroqumicas, entre outras.
(CHARLES, 2008)
O processo metalrgico de fabricao desses aos se torna complexo, pois fases secundrias como a
fase sigma, podem se precipitar durante o resfriamento de solidificao do ao, independente da
taxa de resfriamento, alm de que, quando expostos a fatores como tratamento trmico, soldagem, e
temperatura de trabalho, algumas destas fases secundrias podem se precipitar, como por exemplo,
a fase chi ou a fase sigma, alm de nitretos e sistemas de carbonetos. Estes compostos so
prejudiciais ao ao, j que interferem na microestrutura do material, modificando suas
caractersticas mecnicas. (MARTINS, 2007)
A cintica da nucleao e crescimento da fase sigma pode ser estudada pela teoria de Johnson-
Mehl-Avrami-Kolmogorov (JMAK), que determina a taxa de transformao global de fases,
levando em considerao a frao volumtrica da transformao em relao ao tempo, representada
pela Equao 1. (RIOS, 2007)


eq. 01

A linearizao da equao possibilita que se obtenha o valor do expoente n a partir da curva de
dados sobre essas coordenadas. A Equao 02 apresenta a forma linearizada da equao JMAK
(RIOS, 2007) (ELMER, 2006) (FONSECA, 2010):


eq.02

A primeira parte da equao linearizada plotada contra ln (t), resultando em uma linha reta, no
caso de n e k serem independentes do tempo. (RIOS, 2007)

O expoente JMAK, n, geralmente est
relacionado a diferentes tipos de condies de nucleao e crescimento, e um indicador da cintica
responsvel pela transformao. (ELMER, 2006) Os valores de k e n so determinados ajustando a
equao de JMAK aos valores experimentais, permitindo com que se avalie a influncia de fatores
como temperatura e composio por meio da comparao entre valores de k e n. (FONSECA, 2010)
Em certos casos, possvel atribuir significados mais precisos a valores de n e k, relacionados a
conceitos de nucleao e crescimento. (RIOS, 2007) Ainda que o expoente JMAK (n) no possa ser
usado para identificar com preciso o mecanismo de nucleao, pode ser usado como um indicador
do tipo de condies de nucleao e crescimento que esto ocorrendo. (ELMER, 2006)
O objetivo deste trabalho determinar a frao volumtrica de fase sigma formada em tempos
variados, durante os tratamentos trmicos a 700, 750 e 800C, atravs de mtodos estereolgicos.
Esses dados sero comparados com os resultados obtidos via ferritoscpio da frao volumtrica da
ferrita.

2 MATERIAL E MTODOS

2.1 Material

Amostras de Ao Duplex 2205 da empresa Aperam na forma de chapas laminadas quente com
20mm de espessura, com composio qumica contendo 0,02% C, 1,8% Mn, 0,3% P, 0,3% Si,
22,5% Cr, 2,9% Mo, 5,3% Ni, 0,2% N, foram cortadas, totalizando 22 amostras, dentre as quais, 21
sofreram tratamento trmico, enquanto uma delas no foi exposta ao tratamento trmico.



2.2 Tratamentos trmicos
As 21 amostras foram tratadas isotermicamente em um forno do tipo mufla, com atmosfera ao ar, a
trs temperaturas (700, 750 e 800C) durante sete tempos distintos, como descritos na Tabela 1,
seguidos de resfriamento at a temperatura ambiente.


Tabela 1 Nomenclatura e tratamentos trmicos.
Nomenclatura Tempo (s) /
Temperatura
(C)
Nomenclatura Tempo (s) /
Temperatura
(C)
Nomenclatura Tempo (s) /
Temperatura
(C)
A3 1800 / 700 B1 600 / 750 C1 600 / 800
A6 3600 / 700 B3 1800 / 750 C3 1800 / 800
A12 72000 / 700 B6 3600 / 750 C6 3600 / 800
A30 18000 / 700 B30 18000 / 750 C30 18000 / 800
A60 36000 / 700 B60 36000 / 750 C60 36000 / 800
A300 180000 / 700 B300 180000 / 750 C300 180000 / 800
A600 360000 / 700 B600 360000 / 750 C600 360000 / 800
0 No sofreu nenhum tipo de tratamento trmico



2.3 Preparao metalogrfica e caracterizao microestrutural

Todas as amostras foram lixadas manualmente com lixas dgua de carbeto de silcio de
granulometria de 120 a 2500 mesh, em uma lixadeira metalogrfica.
Na sequncia, as amostras foram polidas manualmente em uma politriz com pano de polimento para
pasta de diamante em trs estgios, iniciando-se com pasta de 6 , passando para a 3, finalizando
com 1 para que se obtivessem superfcies planas e sem arranhes.
A fim de revelar as microestruturas presentes no material as amostras passaram por um ataque
eletroltico com soluo de KOH a 10%, voltagem de 3v e tempo de imerso de 15s cada uma.
Este ataque eletroltico foi utilizado por se tratar de um ataque seletivo fase sigma, que apresenta
colorao marrom nas micrografias.
A microestrutura do material foi visualizada e caracterizada com o auxlio do Microscpio ptico
Leica DMILM com cmera acoplada Leica DFC295 e software para aquisio de imagens Leica
QWin Lite v 3.5.1. J de posse das micrografias, utilizou-se o software de anlise de imagens de
domnio pblico Image J para a quantificao de fase sigma. (RASBAND, 1997)

2.4 Ferritoscpio

Aps os tratamentos trmicos e a preparao metalogrfica (lixamento e polimento), as 22 amostras
foram analisadas com o ferritoscpio da marca Helmut Fischer, modelo FMP30, que mede a frao
volumtrica de ferrita, que uma fase ferromagntica, atravs do mtodo da induo magntica.
(TAVARES, 2006)
Como a fase sigma uma fase paramagntica, e sua precipitao ocorre preferencialmente a partir
da ferrita, quando h sua presena, o ferritoscpio apresenta um decrscimo no sinal de leitura da
fase ferromagntica na amostra. (TAVARES, 2006) Em cada amostra foram feitas 49 leituras com o
ferritoscpio.





3 RESULTADOS

3.1 Microestrutura
As Figuras 1 (a) e (b) apresentam dois exemplos das micrografias obtidas com o microscpio
ptico, onde possvel identificar a fase sigma, que a mais escura nas micrografias, sendo que,
nem a ferrita nem a austenita podem ser visualizadas nestas imagens, devido ao ataque eletroltico
ter sido seletivo fase sigma.



(a)

(b)
Figuras 1 Micrografias: (a) Amostra A60 (36000s/700C); (b) Amostra C60 (36000s/800C).




3.2 Estereologia

As Figuras 2 (a) e (b) demonstram os resultados obtidos atravs da quantificao da fase sigma
utilizando-se do mtodo de estereologia. A Figura 2 (b) evidencia a parte em destaque na Figura 2
(a). Esta figura se apresenta sem a barra de erro, para uma melhor visualizao dos pontos
presentes.




(a)


(b)
Figuras 2 (a) quantificao de fase sigma em trs temperaturas; (b) destaque para os dois tempos
finais do tratamento trmico.



3.3 Ferritoscpio

A Figura 3 apresenta os dados obtidos no ferritoscpio da frao volumtrica (Vv) de ferrita para
cada faixa de temperatura. Para a amostra 0 (sem tratamento trmico), as fraes de ferrita e
austenita encontradas, respectivamente, foram de 47,6% e 52,4%.
J a Figura 4 apresenta os dados de fase sigma transformada obtidos a partir do ferritoscpio
comparados com os dados obtidos atravs de anlise estereolgica. Como tem sido apresentado na
literatura (MAGNABOSCO, 2009), a fase sigma nucleia e cresce a partir dos contornos de gro
ferrita/ferrita e ferrita/austenita, logo, em posse dos dados da frao volumtrica de ferrita obtida via
ferritoscpio, nesse trabalho foi suposto que a diminuio da ferrita est atrelada ao aparecimento
da fase sigma. Assim, por exemplo, na temperatura de 700C, o valor de Vv da ferrita foi de 43%
num tempo de 30 minutos, conforme pode ser visto na Figura 3. Logo, o valor de fase sigma para
essa condio ser o valor inicial de Vv de ferrita (sem tratamento trmico), ou seja, 47,6% menos
os 43% obtendo Vv de fase sigma igual a 4,6%. Isso foi feito para cada temperatura e tempo de


tratamento trmico. O resultado de Vv de fase sigma obtido pelo Vv de ferrita via ferritoscpio
comparado com Vv de fase sigma medida diretamente via estereologia (Figuras 2 (a) e (b)), na
Figura 4.





Figura 3 Frao volumtrica de ferrita obtida no ferritoscpio


Figura 4 Fraes volumtricas de ferrita e fase sigma




3.4 Cintica

As Figuras 5 (a), (b) e (c) exibem os dados linearizados de Vv de sigma em funo de ln (t). Os
dados so comparados com os modelo JMAK linear, como na eq 02, que fornece os dados de n e k
experimentais para o clculo da cintica de formao da fase sigma.

A Tabela 3 apresenta os resultados experimentais de n e k para os trs tratamentos trmicos.




(a)

(b)


(c)
Figura 5 Dados para clculo de n e k experimentais.


Tabela 3 Valores experimentais de n e k para equao JMAK da formao de fase sigma.
T (C) n k
700 0,88 7,73x10
-6
750 0,62 3,2x10
-4

800 0,29 1,7x10
-2




4 DISCUSSO

Durante os tratamentos trmicos impostos s amostras de aos duplex, diversas novas fases, como a
fase sigma, a austenita secundria, fase chi, fase de Laves, carbonetos e a fase ferrita rica em cromo,
podem nuclear e crescer. As micrografias das amostras A60 (36000s/700C) e C60 (36000s/800C),
mostradas nas Figuras 1 (a) e (b), evidenciam a formao da fase sigma, que aparece claramente em
colorao escura nas imagens. Durante a quantificao de fases foram encontradas fraes
volumtricas de fase sigma que variaram entre 0,9% (como o menor valor) e 43,8% (como o maior
valor), esta variao fica clara quando so analisadas as Figuras 1 (a) e (b), onde possvel ver a
diferena na quantidade de fase sigma presente, sendo que as duas amostras em questo tiveram o
mesmo tempo de tratamento trmico, de 10h (36000s), variando somente a temperatura, 700 e
800C, respectivamente. Isto pode ser confirmado quando se analisa as Figuras 2 (a) e (b), que
confirmam que a frao volumtrica da fase sigma foi aumentando de forma progressiva com o
aumento do tempo e da temperatura do tratamento trmico. Quando foram expostas durante o
tratamento trmico ao tempo de 50h (180000s), as amostras atingiram quantidades de fase sigma
em torno de 40% nas trs temperaturas, e com tempo de 100h (360000s) ocorre fenmeno similar,
atingindo em torno de 43% de fase sigma, o que pode ser visto em detalhe na Figura 2 (b).
Com a frao volumtrica de ferrita ocorre justamente o inverso, como era esperado, onde tem-se
um decrscimo gradativo com o aumento do tempo e da temperatura dos tratamentos trmicos,
como possvel perceber na Figura 3, que corrobora esta afirmao, sendo que a frao volumtrica
de ferrita que, na amostra sem tratamento trmico era em torno de 47,6%, com os tratamentos
trmicos alcanou fraes em torno de 0,44% de ferrita com a amostra C600, que recebeu o tempo e
a temperatura mais alta do tratamento trmico de 100h (360000s/800C). A Figura 4 apresenta a
relao entre os dados da quantificao de fase sigma obtidos via estereologia e via ferritoscpio,
onde possvel perceber uma similaridade entre eles, com as quantidades de fase sigma em ambos
testes aproximadas em todas as amostras. Em adio a isto, percebe-se que tanto a temperatura
como tempo tem um papel definitivo na transformao da fase ferrita para a fase sigma de um ao
inoxidvel duplex.
As Figuras 5 (a), (b) e (c) exibem as curvas de formao da fase sigma para as trs temperaturas em
estudo (700, 750 e 800C), onde possvel verificar que, com valores de n menores do que 1, a
transformao est sendo controlada pela difuso no volume, indicando tambm, que no h
mudana no mecanismo de transformao fase nas trs temperaturas. (RIOS, 2007)

5 CONCLUSO

Comparando-se a quantidade de ferrita transformada em fase sigma (via ferritoscpio) e a
quantidade de sigma formada (via estereologia), percebe-se valores muito prximos de sigma. A
vantagem de se utilizar o mtodo estereolgico para a quantificao de fase sigma que a frao
volumtrica da fase medida de modo direto, embora seja um processo demorado e de preparo
extremamente cuidadoso. J com o ferritoscpio, a quantificao feita de maneira rpida e seu
preparo mais simples, embora seja um mtodo indireto para a quantificao da fase sigma.
De acordo com os dados obtidos neste trabalho, ou seja, n menor do que 1 indica que a
transformao est sendo controlada pela difuso no volume e que a transformao de fase depende
da difuso do cromo na ferrita.

Agradecimentos

Os autores deste trabalho agradecem a CAPES pela bolsa de mestrado (Vianna, C. R. L.); ao CNPq,
Edital Universal 20120, Processo 471889/2010-5; EEIMVR - UFF e ao Programa de Ps
Graduao em Engenharia Metalrgica pela utilizao de equipamentos e suprimentos.



REFERNCIAS

CHARLES, J.; FARIA, R. A. Aos inoxidveis duplex e aplicaes em leo e gs: uma
reviso incluindo a nova oferta da Arcelormittal. Publicado nos Anais do IX Seminrio
Brasileiro de Ao Inoxidvel, 2008.
ELMER, J. W., PALMER T. A., SPECHT E. D. Direct Observations of Sigma Phase
Formation in Duplex Stainless Steels using In Situ Synchrotron X-Ray Diffraction. Lawrence
Livermore National Laboratory, Livermore, CA, julho, 2006.
FONSECA, G. S., RIOS, P. R. Modelagem cintica do crescimento anormal de gro. Tecnol.
Metal. Mater. Miner., So Paulo, v. 7, n. 1, p. 1-5, jul.-set. 2010.
MAGNABOSCO, R. Kinetics of sigma phase formation in a duplex stainless steel. Materials
Research, vol 12, no. 3, 2009, p. 321 327.
MARTINS, M; CASTELETTI, L. C. Aos inoxidveis duplex e superduplex obteno e
caracterizao. Revista Fundio e Servios, no. 169, janeiro, 2007.
RASBAND. W. S., ImageJ. U. S. National Institutes of Health, Bethesda, Maryland, USA.
Disponvel em: http://rsb.info.nih.gov/ij/ , 1997-2012
RIOS, P. R.; PADILHA, A. F. Transformaes de fase. So Paulo, SP: Artliber, 2007, 215p.
TAVARES, S. S. M et al. Deteco de pequenos teores de fase sigma e avaliao dos seus
efeitos na resistncia corroso do ao inoxidvel duplex UNS S31803. ENGEVISTA, v. 8, n.
2, p. 77-82, dezembro 2006.

*corresponding author. e-mail: carol.rvianna@hotmail.com. Universidade Federal Fluminense. Av.
dos Trabalhadores, 420 - Vila Santa Ceclia, Volta Redonda, RJ, CEP: 27225-125