segunda ley de la termodinmica

Mquinas trmicas
Una mquina trmica es un dispositivo que toma energa por calor2 y, al funcionar en un proceso
cclico, expulsa una fraccin de dicha energa mediante trabajo. Por ejemplo, en un proceso
representativo por el que una planta de energa produce electricidad, un combustible, como
carbn, se quema y los gases de alta temperatura producidos se usan para convertir agua lquida
en vapor. Este vapor se dirige a las aspas de una turbina y las pone a girar. La energa mecnica
asociada con esta rotacin se usa para impulsar un generador elctrico. Otro dispositivo que se
modela como mquina trmica es el motor de combustin interna de un automvil. Este
dispositivo usa energa de la quema de un combustible para realizar trabajo sobre pistones, lo que
resulta en el movimiento del automvil.
Una mquina trmica lleva alguna sustancia de trabajo a travs de un proceso cclico durante el
que 1) la sustancia de trabajo absorbe energa por calor de un depsito de energa a alta
temperatura, 2) la mquina consume trabajo y 3) se expulsa energa por calor a un depsito a
temperatura ms baja. Como ejemplo, considere la operacin de una mquina de vapor (figura
22.1), que usa agua como la sustancia de trabajo. El agua en una caldera absorbe energa de la
quema de combustible y la convierte en vapor, que luego realiza trabajo al expandirse contra un
pistn. Despus de que el vapor se enfra ycondensa, el agua lquida producida regresa a la caldera
y el ciclo se repite.
Por lo tanto, a partir de la primera ley; el trabajo neto Wmq realizado por una mquina trmica
es igual a la energa neta Qneta que se le transfiere. Como puede
ver a partir de la figura 22.2


La eficiencia trmica e de una mquina trmica se define como la relacin del trabajo neto
invertido por la mquina durante un ciclo, a la entrada de energa a la mayor temperatura durante
el ciclo:


Puede pensar en la eficiencia como la proporcin de lo que gana (trabajo) a lo que da
(transferencia de energa a la mayor temperatura). En la prctica, todas las mquinas trmicas slo
expulsan una fraccin de la energa de entrada Q h por trabajo mecnico; en consecuencia, su
eficiencia siempre es menor que el 100%. Por ejemplo, un buen motor de automvil tiene una
eficiencia aproximada de 20%, y los motores diesel tienen eficiencia que varan de 35% a 40%.
La ecuacin 22.2 muestra que una mquina trmica tiene 100% de eficiencia (e 1) slo si Q c
0, esto es, si no se expulsa energa al depsito fro. En otras palabras, una mquina trmica con
eficiencia perfecta tendra que expulsar toda la energa de entrada mediante trabajo. Ya que las
eficiencias de los motores reales estn muy por abajo de 100%, la forma de KelvinPlanck de la
segunda ley de la termodinmica establece lo siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que, funcionando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la entrada de energa por calor de un depsito y la realizacin de una cantidad igual
de trabajo.
Wmq nunca puede ser igual a || o, la otra opcin, que algo de energa Q c se debe
rechazar al ambiente
Bombas de calor y refrigeradores
En una mquina trmica la direccin de la transferencia de energa es del depsito caliente al
depsito fro, que es la direccin natural. La funcin de la mquina trmica es procesar la energa
del depsito caliente de modo que se transforme en trabajo til. Qu pasara si se quiere
transferir energa del depsito fro al depsito caliente? Ya que no es la direccin natural de la
transferencia de energa, se debe poner algo de energa en un dispositivo para lograrlo. Los
dispositivos que realizan esta tarea se llaman bombas de calor y refrigeradores. Por ejemplo, los
hogares en verano se enfran con el uso de bombas de calor llamadas acondicionadores de aire. El
acondicionador de aire transfiere energa de la habitacin fra en la casa al aire caliente exterior.
Si el proceso se pudiera lograr sin realizar trabajo alguno, el refrigerador o bomba de calor sera
perfecto (figura 22.5). De nuevo, la existencia de tal dispositivo violara la segunda ley de la
termodinmica, que en la forma del enunciado de Clausius3 afirma:
Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea transferir energa de manera
continua mediante calor desde un objeto a otro a una mayor temperatura sin la entrada de
energa por trabajo.
En trminos ms simples, la energa no se transfiere espontneamente por calor de un objeto
fro a un objeto caliente.
La efectividad de una bomba de calor se describe en trminos de un nmero llamado coeficiente
de realizacin (COP). El COP es similar a la eficiencia trmica de una mquina trmica en que es
una relacin de lo que gana (energa transferida a o desde un depsito) a lo que da (entrada de
trabajo). Para una bomba de calor que funciona en el modo de enfriamiento, lo que gana es
energa removida del depsito fro. El refrigerador o acondicionador de aire ms efectivo es el que
retira la mayor cantidad de energa del depsito fro a cambio de la menor cantidad de trabajo.
Por lo tanto, para aquellos dispositivos que funcionan en el modo de enfriamiento, se define el
COP en trminos de Qc :

Un buen refrigerador debe tener un COP alto, tpicamente 5 o 6.
Adems de aplicaciones de enfriamiento, las bombas de calor cada vez se vuelven ms populares
para propsitos de calentamiento. Los serpentines que absorben energa para una bomba de calor
se ubican afuera de un edificio, en contacto con el aire o enterrados en el suelo. El otro conjunto
de serpentines est en el interior del edificio. El fluido en circulacin que circula a travs de los
serpentines absorbe energa del exterior y la libera en el interior del edificio desde los serpentines
interiores.
En el modo de calentamiento, el COP de una bomba de calor se define como la proporcin de la
energa transferida hacia el depsito caliente, al trabajo requerido para transferir dicha energa:

Por lo tanto, el uso de bombas de calor que extraen energa del aire, aunque satisfactorio en
climas moderados, no es adecuado en reas donde las temperaturas invernales son muy bajas. Es
posible usar bombas de calor en reas ms fras al enterrar los serpentines exteriores en el suelo.
En este caso la energa se extrae del suelo, que tiende a estar ms caliente que el aire en el
invierno.
Procesos reversibles e irreversibles
En la siguiente seccin se propone una mquina trmica terica que sea lo ms eficiente posible.
Para entender su naturaleza, primero se debe examinar el significado de los procesos reversibles e
irreversibles. En un proceso reversible el sistema se somete al proceso que puede regresar a sus
condiciones iniciales a lo largo de la misma trayectoria sobre un diagrama PV, y cada punto a lo
largo de dicha trayectoria est en estado de equilibrio. Un proceso que no satisface estos
requisitos es irreversible.
Todos los procesos naturales son irreversibles. Una caracterstica general de un proceso reversible
es que no presenta efectos de disipacin (como turbulencia o friccin) que conviertan energa
mecnica a energa interna.
Tales efectos pueden ser imposibles de eliminar por completo. Por ende, no es de sorprender que
los procesos reales en la naturaleza sean irreversibles
La mquina de Carnot
l demostr que una mquina trmica que funciona en un ciclo reversible ideal, llamado ciclo de
Carnot, entre dos depsitos de energa es la mquina ms eficiente posible.Tal mquina ideal
establece un lmite superior sobre las eficiencias de todas las otras mquinas. Esto es: el trabajo
neto realizado, en el ciclo de Carnot, por una sustancia de trabajo es la mayor cantidad de trabajo
posible para una cantidad determinada de energa suministrada a la sustancia a la temperatura
superior. El teorema de Carnot se puede establecer del modo siguiente:
Ninguna mquina trmica que funcione entre dos depsitos de energa puede ser ms eficiente
que una mquina de Carnot que funcione entre los mismos dosdepsitos.






Para describir el ciclo de Carnot que tiene lugar entre las temperaturas Tc y Th, suponga que la
sustancia de trabajo es un gas ideal contenido en un cilindro adaptado con un pistn mvil en un
extremo.
Las paredes del cilindro y el pistn son trmicamente no conductoras. En la figura 22.9 se
muestran cuatro etapas del ciclo de Carnot, y el diagrama PV para el ciclo se muestra en la figura
22.10. El ciclo de Carnot consiste de dos procesos adiabticos y dos procesos isotrmicos, todos
reversibles:



Este resultado indica que todas las mquinas de Carnot que funcionan entre las mismas dos
temperaturas tienen la misma eficiencia. En teora, una mquina trmica con ciclo de Carnot que
funcione en reversa constituye la bomba de calor ms efectiva posible, y ello determina el mximo
COP para una combinacin dada de temperaturas de depsito caliente y fra. Al usar las
ecuaciones 22.1 y 22.4, se ve que el mximo COP para una bomba de calor en su modo de
calentamiento es

Entropa
La ley cero de la termodinmica incluye el concepto de temperatura, y la primera ley el concepto
de energa interna. Temperatura y energa interna son variables de estado: el valor de cada una
slo depende del estado termodinmico de un sistema, no del proceso que lo llev a dicho estado.
Otra variable de estado, relacionada con la segunda ley de la termodinmica, es la entropa
Un hallazgo importante en estos estudios es que los sistemas aislados tienden hacia el desorden y
la entropa es una medida de este desorden.La causa de la tendencia de un sistema aislado hacia
el desorden se explica fcilmente.
Para hacerlo, distinga entre microestados y macroestados de un sistema. Un microestado es una
configuracin particular de los componentes individuales del sistema. Por ejemplo, la descripcin
de los vectores velocidad, ordenados, de las molculas de aire en su habitacin se refiere a un
microestado particular, y el movimiento azaroso, ms probable, es otro microestado, uno que
representa desorden. Un macroestado es una descripcin de las condiciones del sistema desde un
punto de vista macroscpico y usa variables macroscpicas como presin, densidad y temperatura
para gases.