T SenPescyt 0312

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID
ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS

INDUSTRIALES
SIMULACIN DE LA UNIDAD DE REFORMADO

CATALTICO DE LA REFINERA ESTATAL ESMERALDAS
Trabajo de Fin de Mster
DIEGO EDUARDO MONTESDEOCA ESPN

M11088
Madrid
Febrero 2013
NDICE DE CONTENIDOS
NDICE DE TABLAS......
NDICE DE FIGURAS.
NDICE DE GRFICOS..
V
VIII
IX
RESUMEN...
1. INTRODUCCIN.....
2. OBJETIVOS Y MBITO DEL ESTUDIO.
2.1. OBJETIVOS.
2.2. MBITO DEL ESTUDIO..
3. REFORMADO CATALTICO
3.1. GENERALIDADES
3.2. PROCESO
3.2.1. CARACTERSTICAS GENERALES..
3.2.2. ALIMENTACIN.
3.2.3. PRODUCTOS
3.2.3.1. ESPECIFICACIONES DEL REFORMADO
3.3. REACCIONES
3.4. CATALIZADORES
3.5. TECNOLOGAS PARA EL REFORMADO CATALTICO.
3.5.1. PROCESO SEMIREGENERATIVO.
3.5.2. PROCESO CON REGENERACIN CCLICA.
3.5.3. PROCESO
CON
REGENERACIN
CONTINUA
DEL
CATALIZADOR.
3.6. VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO..
3.6.1. PRESIN.
3.6.2. TEMPERATURA..
3.6.3. VELOCIDAD ESPACIAL
3.6.4. RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO (H2/HC).
4. CINTICA DE LAS REACCIONES DE REFORMADO.
4.1. INTRODUCCIN.
4.2. QUMICA DEL REFORMADO CATALTICO.
4.2.1. DESHIDROGENACIN DE NAFTENOS.
4.2.2. ISOMERIZACIN DE N-PARAFINAS..
4.2.3. DESHIDROGENACIN Y AROMATIZACIN DE PARAFINAS.
4.2.4. HIDROCRAQUEO DE LAS NORMAL PARAFINAS..
4.3. TERMODINMICA
4.4. MODELOS CINTICOS
1
3
3
3
5
5
6
6
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9
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Diego E. Montesdeoca Espn
15
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19
20
20
20
20
20
22
23
II
5. SIMULADOR..
5.1. PROCESO EN ESTADO ESTACIONARIO
5.2. MODELO GENERAL PARA REFORMADORES CATALTICOS DE
ASPEN HYSYS PETROLEUM REFINING
5.3. CARCATERSTICAS IMPORTANTES DEL MODELO CINTICO Y DEL
REACTOR
5.4. IMPLEMENTACIN DEL MODELO.
5.4.1. CONSISTENCIA DE DATOS
5.4.2. CARACTERIZACIN DE LA ALIMENTACIN..
5.4.3. CALIBRACIN DEL MODELO..
6. DESARROLLO DE LA SIMULACIN..
6.1. UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO DE LA REFINERA ESTATAL
ESMERALDAS (REE)
6.1.1. DESCRIPCIN DETALLADA DE LA UNIDAD
6.2. DATOS E INFORMACIN USADA EN LA SIMULACIN.
6.3. SIMULACIN
6.3.1. MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO DE
LA REE..
6.3.1.1. Desarrollo de un modelo inicial que tenga
convergencia
6.3.1.2. Calibracin del modelo.
6.3.1.3. Re-clculo de las composiciones con los nuevos factores
de ajuste.
6.3.1.4. Diseo del sistema de separacin aguas abajo
6.3.1.5. Datos usados en la calibracin.
6.3.2. DETERMINACIN DE LAS MEJORES CONDICIONES PARA EL
REFORMADO DE UNA NAFTA PESADA DE NATURALEZA
DIFERENTE. .
7. RESULTADOS.
7.1. RESULTADOS DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO
CATALTICO..
7.2. RESULTADOS DEL CASO DE ESTUDIO.
8. DISCUSIONES
8.1. DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO
CATALTICO..
8.1.1. ASPECTOS GENERALES.........
8.1.2. SOBRE EL SISTEMA DE SEPARACIN AGUAS ABAJO..
8.1.3. SOBRE LOS BALANCES DE MASA..
8.1.4. SOBRE LA CALIBRACIN Y VALIDACIN DE LOS MODELOS.
8.2. DEL CASO DE ESTUDIO.
9. ANLISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES
9.1. CONCLUSIONES GENERALES.
9.2. DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO..
29
29
29
31
32
33
33
33
36
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73
73
73
74
75
75
77
79
79
80
III
9.2.1. SOBRE LOS MODELOS OBTENIDOS.

9.2.2. SOBRE EL RENDIMIENTO Y COMPOSICIN DE LA NAFTA
REFORMADA
9.3. DEL CASO DE ESTUDIO.
9.3.1. CONTENIDO DE BENCENO Y DE AROMTICOS.
9.3.2. NMERO DE OCTANO.
9.3.3. RENDIMIENTO DE HIDRGENO.
9.3.4. CAUDAL DEL GAS DE RECICLO Y CONTENIDO DE
HIDRGENO
9.3.5. CONDICIONES PTIMAS PARA EL REFORMADO..
10. CITAS BIBLIOGRFICAS Y BIBLIOGRAFA
10.1. CITAS BIBLIOGRFICAS.
10.2. BIBLIOGRAFA.
10.1.1. LIBROS.
10.1.2. ARTCULOS
ANEXOS..
ANEXO 1:
Flujos msicos de la alimentacin y de los productos del
proceso de reformado cataltico.
ANEXO 2:
Flujos msicos y composicin por componente de la
corriente saliente de los reactores catalticos..
ANEXO 3:
Balances de masa.
ANEXO 4:
Comparacin de las composiciones PIONA de la nafta
reformada predichas por los modelos de simulacin frente a las
composiciones reales determinadas por cromatografa
ANEXO 5:
Composicin PIONA de la nafta empleada en el caso de
estudio..
ANEXO 6:
Comparacin de las curvas de destilacin obtenidas por
ensayos normalizados con las estimadas por el simulador.
ANEXO 7:
Esquema de simulacin (reactores catalticos y sistema
de separacin y estabilizacin de la nafta reformada)
ANEXO 8:
Diagrama de Flujo del Proceso de la Unidad de
Reformado Cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas.
ANEXO 9:
Reportes de los anlisis de cromatografa para la
determinacin de la composicin de las naftas
80
81
81
82
83
83
83
83
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85
86
86
86
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91
93
106
109
111
114
116
119
IV
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.2-1. Produccin diaria en Refinera Esmeraldas en BPD
Tabla 3.2.3.1-1. Requisitos de las gasolinas producidas en el Ecuador....
10
Tabla 3.5-1. Condiciones de operacin tpicas de los tres procesos de reformado....
13
Tabla 3.5-2. Distribucin a nivel mundial del reformado de naftas por tipo de proceso.....
13
Tabla 4.3-1. Comparacin termodinmica de las principales reacciones de reformado

cataltico
23
Tabla 4.4-1. Ecuaciones de velocidad segn el modelo de Taskar..
28
Tabla 5.2-1. Pseudocomponentes que emplea el modelo PETROLEUM REFINIG CatReform

de ASPEN HYSYS..
30
Tabla 5.3-1. Expresiones cinticas para las velocidades de reacciones del modelo de
Reformado Cataltico de Aspen Hysys.
31
Tabla 5.4.3-1. Factores de ponderacin para la funcin objetivo
34
Tabla 5.4.3-2. Factores de actividad sugeridos para la calibracin.
35
Tabla 6.1-1. Concentracin mxima de contaminantes permitida en la nafta hidrotratada.
38
Tabla 6.2-1. Datos de la corriente de alimentacin..
41
Tabla 6.2-2. Caractersticas del Catalizador.
41
Tabla 6.2-3. Flujos nominales de los productos obtenidos de la Unidad de Reformado

Cataltico
41
Tabla 6.2-4. Contenido de benceno y aromticos.
42
Tabla 6.2-5. Caractersticas de los reactores y condiciones de operacin.
42
Tabla 6.2-6. Presin y temperatura del Separador
43
Tabla 6.2-7. Datos de la Columna de estabilizacin.
43
Tabla 6.2-8. Datos de destilacin ASTM, densidad relativa y contenido de azufre de la

alimentacin
43
Tabla 6.2-9. Condiciones de operacin para los reactores catalticos
44
Tabla 6.2-10. Presin y Temperatura en el separador..
44
Tabla 6.2-11. Flujos volumtricos de alimentacin y productos del proceso de reformado.
44
Tabla 6.2-12. Flujo volumtrico y concentracin de H2 del Gas de Reciclo.
44
Tabla 6.2-13. Composiciones en % molar y peso molecular del H2 Neto
45
Tabla 6.2-14. Composiciones en % molar y peso molecular de Fuel Gas
45
Tabla 6.2-15. RON, Densidad Relativa y Presin de Vapor Reid de la nafta reformada
obtenida.
45
Tabla 6.2-16. Datos de la columna de estabilizacin..
45
Tabla 6.2-17. Datos de destilacin ASTM D-86 de la nafta pesada hidrotratada y de la nafta
reformada.
46
Tabla 6.2-18. API (segn norma ASTM D287) y densidad relativa corregida a 60 F.
46
Tabla 6.2-19. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % vol. Muestra A..
47
Tabla 6.2-20. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 1..
47
Tabla 6.2-21. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 2.....
48
Tabla 6.2-22. Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % volumtrico Muestra A..
48
Tabla 6.2-23. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 1
49
Tabla 6.2-24. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 2
49
Tabla 6.2-25. Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico
Muestra 1.
50
Tabla 6.2-26. Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico
Muestra 2.
50
Tabla 6.3.1.4-1. Presiones y temperaturas de los separadores
57
Tabla 6.3.1.4-2. Temperaturas y presiones a la salida de los intercambiadores de calor.
57
Tabla 6.3.1.4-3. Presiones de salida en los compresores
58
Tabla 6.1.3.4-4. Presiones de salida en las bombas..
58
Tabla 6.3.1.4-5. Especificaciones para el clculo riguroso de la columna de estabilizacin..
59
Tabla 6.3.1.5-1. Composiciones de la nafta hidrotratada y nafta reformada empleadas en la

simulacin
60
Tabla 6.3.2-1. Anlisis PIONA en % volumtrico de la nafta pesada procedente de

destilacin atmosfrica..
62
Tabla 7.1-1. Balance general de masa de la unidad
64
Tabla 7.1-2. Balance general de masa y balance de hidrgeno previo a la calibracin..
64
Tabla 7.1-3. Cumplimiento de los balances general de masa y de hidrgeno al reajustar la

produccin de nafta..
65
Tabla 7.1-4. Balance general de masa y balance de hidrgeno luego de la calibracin...
65
Tabla 7.1-5. Comparacin de flujos y composiciones por componente de la corriente

saliente de los reactores catalticos
66
Tabla 7.1-6. Comparacin del rendimiento y contenido de hidrgeno en el H2 Net Gas.
66
Tabla 7.1-7. Comparacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo
66
Tabla 7.1.8. Comparacin del flujo y contenido total PIONA en la nafta reformada..
67
Tabla 7.1.9. Comparacin del contenido de aromticos en la nafta reformada
67
Tabla 7.1-10. Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 1
68
68
68
Tabla 7.1-13. Error en las temperaturas de salida de los reactores, deltas de temperatura y
cadas de presin.
68
VI
Tabla 7.2-1. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en las caractersticas
de la nafta reformada..
69
Tabla A1-1. Transformacin de flujos volumtricos a flujos msicos..
89
Tabla A1-2. Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente H2 Net Gas
89
Tabla A1-3. Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente FG..
90
Tabla A2-1. Resultados de los flujos (kg/h) y % msicos por componentes de la corriente
saliente de los reactores catalticos
92
Tabla A3-1. Balance de Masa Caso 1 (previo a la calibracin).
94
Tabla A3-2. Balance de Masa Caso 1 (luego de la calibracin)
96
98
100
102
104
Tabla A4-1. Comparacin de las composiciones PIONA (en % volumtrico) de la nafta

reformada Caso 1
107
Tabla A4-2. Comparacin de las composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada
Caso 2..
107
Tabla A4-3. Comparacin de las composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada
Caso 3..
108
Tabla A5-1. Composicin PIONA (% vol.) reajustada al 100% de la nafta pesada de diferente
composicin
110
Tabla A5-2. Composicin PIONA (%vol.) de la nafta pesada empleada para el desarrollo del
caso de estudio.
110
Tabla A6-1. Comparacin de las curvas de destilacin determinadas por ensayos

normalizados frente a las estimadas por el simulador.
112
VII
NDICE DE FIGURAS
Fig. 3.2.3-1. Caractersticas relevantes del Proceso de Reformado Cataltico.
Fig. 3.5.1-1. Proceso semi-regenerativo de lecho fijo para reformado cataltico.
14
Fig. 3.5.2-1. Proceso con regeneracin cclica del catalizador para reformado cataltico
15
Fig. 3.5.3-1. Reformador con regeneracin continua de catalizador..
16
Fig. 4.4-1. Evolucin de los modelos cinticos para reformado cataltico..
24
Fig. 4.4-2. Ejemplos de esquemas de reaccin usados por varios investigadores en el

desarrollo de modelos cinticos......
Fig. 4.4-3. Esquemas de reaccin del modelo propuesto por Froment..
26
27
Fig. 5.2-1. Esquema del modelo Petroleum Refinig CatReform de Aspen Hysys...
30
Fig. 6.3.1.1-1. Creacin de la lista de componentes y seleccin del paquete termodinmico.
51
Fig. 6.3.1.1-2. Configuracin de los reactores de reformado cataltico (3 ventanas)..
52
Fig. 6.3.1.1-3. Ingreso de datos de alimentacin y condiciones de operacin de la seccin

de reactores catalticos........
Fig. 6.3.1.1-4. Resultados preliminares de la seccin de reactores catalticos.
53
53
Fig. 6.3.1.1-5. Factores de calibracin iniciales....
54
Fig. 6.3.1.2-1. Calibracin del modelo.....
55
Fig. 6.3.1.2-2. Seleccin de las variables de la funcin objetivo..
55
Fig. 6.3.1.2-3. Valores mnimo y mximo de los factores de ajuste, previo a ejecutar la
calibracin........
Fig. 6.3.1.4-1. Clculo tipo shortcut de la columna de estabilizacin..
56
58
Fig. 6.3.1.4-2. Clculo riguroso de la columna de estabilizacin..
59
Fig. 6.3.2-1. Definicin de las variables a considerar en el caso de estudio..
62
Fig. 6.3.2-2. Definicin de variables independientes y dependientes..
63
Fig. 6.3.2-3. Definicin de rangos e intervalos de variacin de las variables independientes..
63
Fig. A7-1. Esquema de simulacin (Reactores catalticos y sistema de separacin y

estabilizacin de la nafta reformada)
115
VIII
NDICE DE GRFICOS
Grfico 7.2-1. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido de
benceno en la nafta reformada......
70
Grfico 7.2-2. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido
total de aromticos en la nafta reformada.....
70
Grfico 7.2-3. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el nmero de
octano de la nafta reformada.
71
Grfico 7.2-4. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el rendimiento
de hidrgeno.......
71
Grfico 7.2-5. Variacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo a diferentes

temperaturas y relaciones H2/HC
72
Grfico 7.2-6. Variacin del flujo volumtrico del gas de reciclo a diferentes temperaturas y
relaciones H2/HC....
72
Grfico A6-1. Comparacin de Curvas de Destilacin ASTM para el caso 1..
112
113
104
IX
RESUMEN
Se simula el proceso de reformado cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas, empleando las
herramientas de un simulador comercial que son apropiadas para el desarrollo de un modelo
integrado que comprenda el sistema de reaccin y de fraccionamiento, de modo que reproduzca
el funcionamiento de este reformador cataltico de uso industrial.
Para ello, el simulador ASPEN HYSYS versin 7.3 (con el mdulo especial de reformado
cataltico) es utilizado y con informacin de operacin de la unidad que incluye: caudales de
alimentacin, presin y temperatura de los reactores, flujo del gas de reciclo, rendimiento de
productos y datos de composicin de las naftas hidrotratada y reformada, se desarrollan y
calibran tres modelos para tres condiciones operativas diferentes. Adems, se analiza la
influencia de la temperatura y del gas de reciclo en el reformado de una nafta de diferente
composicin.
Las predicciones de los modelos sobre composicin de benceno y de aromticos totales en la nafta
reformada se comparan con datos reales, y en los tres casos analizados el error est por debajo
del 11 % para el benceno y entre el 0,9 y 2 % para los aromticos totales. El comportamiento
predicho de los reactores refleja tambin la validez de los modelos desarrollados (el margen de
error en las cadas de temperatura y de presin es inferior al 26%). Cuando se modifica la
composicin de la alimentacin, a una con menor contenido de naftenos, se establece que es
necesario trabajar a altas temperaturas (480 C) y bajas relaciones molares
hidrgeno/hidrocarburo (3,0).
DESCRIPTORES:
Reformado Cataltico/Nafta Hidrotratada/Nafta Reformada/Simulacin de

Procesos/Benceno/Compuestos Aromtico
INTRODUCCIN
Hoy en da modelos computacionales son usados de forma rutinaria para modelar los varios
procesos de refinacin del petrleo, cada vez se recurre en mayor medida a ellos para mejorar la
operacin de refineras existentes, tomar decisiones sobre su operacin, comprar el crudo que
mejor se adapte a sus necesidades, optimizar la planificacin de la produccin. Por lo que, la
habilidad de modelar adecuadamente cada etapa del proceso de refinacin, constituye un factor
clave para optimizar el funcionamiento del conjunto global e integrado de una refinera.
Las plantas industriales para refinacin del crudo incluyen unidades donde ocurren procesos de
separacin fsica (destilacin atmosfrica y de vaco) y unidades de conversin (que pueden ser
trmicas o catalticas) cuya principal funcin es valorizar las corrientes ah tratadas. Los procesos
de conversin modifican la estructura molecular de los hidrocarburos que constituyen una
determinada alimentacin, provocando un cambio sustancial en su composicin, lo cual influye en
las caractersticas y propiedades de los productos finales, como: peso molecular, puntos de
ebullicin, nmero de octano, entre otras.
El modelado de las distintas unidades de una planta de refinacin es desafiante y en extremo
complicado, por la naturaleza misma del petrleo y sus derivados (mezclas de cientos de
compuestos qumicos), el sinnmero de fenmenos tanto fsicos como qumicos que
experimentan y el gran nmero de variables operativas que imperan en las distintas fases de
refinacin. En muchos procesos, molculas grandes son craqueadas hacia molculas de menor
tamao o sufren un reacomodo o reestructuracin, a travs de mltiples reacciones qumicas que
se dan bajo complejos mecanismos de reaccin, lo cual permite obtener una composicin en los
productos, de modo que cumplan con especificaciones impuestas por el mercado, normativas
gubernamentales y tambin las de carcter medio ambiental.
El reformado cataltico es un proceso qumico, cuya funcin es transformar nafta de bajo octano
en gasolina de alto octanaje, que utiliza para el efecto una serie de reactores catalticos. De forma
general, los reactores utilizados en la refinacin del petrleo estn entre los ms difciles de
modelar y disear. La composicin y propiedades de las diversas fracciones de petrleo que se
convierten en estos reactores es muy particular, pudiendo el sistema de reaccin involucrar
diversas fases, presencia de catalizadores, condiciones operativas y configuraciones muy variantes
del reactor, que hacen del desarrollo de un modelo una tarea bastante difcil. Adems, la
presencia de cientos de componentes experimentado diferentes patrones de reaccin y que al
mismo tiempo compiten por encontrar sitios activos en el catalizador, incrementan la complejidad
para la formulacin de la cintica y de los modelos de reactor (1).
Las unidades de reformado cataltico ocupan una posicin importante en los esquemas actuales
de refinacin, al producir naftas de alto nmero de octano que son usadas en la formulacin de
gasolinas de uso comercial. En las ltimas dcadas, la demanda de combustibles ha tenido un

gradual ascenso, pero al mismo tiempo presiones por combustibles de mejor calidad, con menor
carga contaminante y menor riesgo para el medio ambiente han surgido (por las regulaciones
asociadas al contenido de benceno y en general de aromticos en las gasolinas de uso comercial).
Estas nuevas exigencias han puesto gran presin en las actuales refineras y se han visto obligadas
a reducir la severidad de sus unidades de reformado cataltico, con el fin de disminuir la cantidad
de aromticos en las gasolinas; sin embargo, esto repercute de forma negativa en los ndices de
octano.
Lo anterior pone en evidencia que contar con modelos que permitan simular el proceso de
reformado cataltico en su conjunto total, es decir, asociando el sistema de reformado (reactores
catalticos) con el equipamiento de fraccionamiento, constituira una herramienta til para los
complejos de refinacin, pues les permitira correlacionar el esquema de operacin de las
unidades de reformacin con las caractersticas del producto a obtener, guardando el equilibrio
necesario entre cantidad de aromticos y nmero de octano.
En este sentido, existen varias publicaciones y artculos de carcter cientfico que reportan
modelos cinticos para el reformado cataltico, modelamientos de unidades de reformado
cataltico tanto semiregenerativas como de regeneracin continua, que se han desarrollado con
xito reproduciendo de forma adecuada tanto condiciones operativas de los reactores como
composicin de la nafta reformada.
De igual forma, se pueden encontrar varios paquetes informticos de carcter comercial que
permiten desarrollar y usar sofisticados modelos para simular y optimizar los procesos de reaccin
y fraccionamiento que tienen lugar en las varias unidades de refinera. Uno de ellos es Aspen
Hysys, que dispone entre sus operaciones, la de reformado cataltico.
Dadas las caractersticas del simulador Aspen Hysys, al contar con un modelo de reactor para
reformacin cataltica (que tiene un slido modelo cintico) y con la posibilidad de asociarlo a
otras operaciones unitarias, hacen pensar que es factible desarrollar un modelo de simulacin que
reproduzca adecuadamente la operacin de la unidad de reformado cataltico de la Refinera
Estatal Esmeraldas (REE), adems de poder predecir en la nafta reformada el contenido de
benceno y de compuestos aromticos con suficiente precisin. Supuestos que sern verificados al
contrastar los resultados que proporcione la simulacin con datos reales de operacin de la
unidad y anlisis de composicin.
En el presente trabajo, mediante el uso del programa Aspen Hysys, se desarrollan tres modelos de
simulacin aplicados a tres condiciones diferentes de operacin de la unidad de Reformado
Cataltico de la REE. Tambin, se desarrolla un caso de estudio, al modificar la composicin de la
nafta de alimentacin y analizar la influencia de la temperatura y del gas de reciclo en las
caractersticas del producto final, esto con el propsito de determinar las mejores condiciones
para el proceso de reformado.
OBJETIVOS Y MBITO DEL ESTUDIO
2.1. OBJETIVOS:
Desarrollar modelos de simulacin para el proceso de reformado cataltico de la Refinera

Estatal Esmeraldas (REE) que incluya a los reactores catalticos y al sistema de estabilizacin
de naftas, que permitan tener predicciones cercanas a las reales sobre el contenido de
benceno y de aromticos totales en la nafta reformada.
Analizar el comportamiento de la unidad de reformado cataltico de REE cuando se modifica

la composicin de la nafta de alimentacin, con el propsito de determinar las mejores
condiciones para su reformado.
Para cumplir con los objetivos propuestos y tomando en cuenta la informacin disponible, en una
primera etapa se desarrollan modelos que representen y reproduzcan la operacin de la unidad de
reformado cataltico para 3 casos diferentes. En cada caso se asocia un par de informacin sobre
composicin de nafta hidrotratada/reformada con las condiciones de operacin correspondientes
a un da en particular (estas condiciones referidas solo a los reactores catalticos). En tanto que, el
sistema de separacin y estabilizacin de naftas tiene la misma configuracin para los tres casos
(con datos e informacin nominal del diagrama de flujo del proceso). Por razones de
especificacin (ligado a regulaciones de carcter legal y consideraciones medioambientales) en
relacin con el contenido de benceno y de aromticos totales en la nafta reformada, se los
considera como patrones de comparacin para establecer la validez de los modelos desarrollados.
En una segunda etapa, se modifica la composicin de la alimentacin, utilizando una nafta pesada
procedente de destilacin atmosfrica de otra refinera, cuyo contenido en trminos totales de
parafinas, naftenos y aromticos es diferente. Se analiza la influencia de la temperatura y del gas
de reciclo en la reformacin cataltica de esta nueva alimentacin.
2.2. MBITO DEL ESTUDIO

Los casos analizados y la informacin con la que se desarrolla el presente trabajo corresponden a
la unidad de reformado cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas (REE).
La REE es un complejo industrial con capacidad actual para procesar 110.000 barriles de petrleo
por da, que inici sus operaciones en marzo de 1977. Se localiza en la provincia de Esmeraldas, en
el sector noroccidental del pas Ecuador, a 3,8 km de distancia del Ocano Pacfico.
La REE produce gasolina, diesel, kerosene, gas licuado de petrleo (GLP), jet fuel, fuel oil y asfaltos,
adems de butano, propano y azufre slido.
Tabla 2.2-1
Produccin diaria en Refinera Esmeraldas en BPD (110.000 barriles de carga)
(Fuente: Castro, Maldonado, Naranjo, Torres, Vsquez. El petrleo en el Ecuador, pg.91)
GLP
Gasolinas (Super y Extra)
Diesel 1 (Kerosene)
Jet fuel
Diesel 2
Fuel oil
Asfalto
Azufre
5.000 barriles/da
30.800 barriles/da
1.000 barriles/da
3.700 barriles/da
26.000 barriles/da
45.500 barriles/da
2.000 barriles/da
30 Tm/da
La unidad de reformado cataltico de REE procesa en promedio 10.000 BPD y produce reformado
de alto octanaje para el pool de mezcla de gasolina. Es importante anotar que en el Ecuador se
distribuyen y comercializan dos tipos de gasolinas, de 87 y 92 octanos.
En el captulo 6 se proporciona informacin detallada sobre la unidad de reformado cataltico.
REFORMADO CATALTICO
3.1. GENERALIDADES
Las unidades de reformado cataltico son parte integral e importante de los actuales complejos
industriales para refinacin del petrleo, en las que la conversin de nafta de bajo octanaje en un
producto reformado con mayor nmero de octano es su principal caracterstica, fenmeno que
tiene lugar en una serie de reactores catalticos. Como subproducto del proceso, se obtiene una
corriente neta de gas con alto contenido de hidrgeno, que es separada para usarla en otros
procesos (operaciones de hidrotratamiento e hidrocraqueo principalmente).
El uso del reformado cataltico de naftas como proceso para obtener gasolinas de alto octanaje
continua siendo tan importante en la actualidad, como lo ha sido durante los ms de 60 aos
desde su uso comercial, cuyo desarrollo empieza a gestarse a inicios de la dcada de 1930, cuando
las demandas por gasolinas de mayor octanaje ejercieron una presin por el desarrollo de nuevas
formas y tecnologas para mejorar el ndice de octano de aquellas fracciones que estn en el rango
de ebullicin de las gasolinas. Las gasolinas obtenidas directamente por destilacin atmosfrica
tenan ndices de octano muy bajos, y cualquier proceso que mejorase aquellos ndices ayudara a
satisfacer esta creciente demanda, emergiendo as los procesos de reformado trmico y
posteriormente los de reformado cataltico (siendo ms efectivo el cataltico, por el mayor
octanaje que se obtiene). As, el proceso de reformado cataltico se hizo de comn uso en
refineras desde finales de 1940.
El proceso modifica (reforma) la estructura molecular de los hidrocarburos involucrados, sin
alterar apreciablemente el nmero de tomos de carbono en los mismos. Se produce una
reconstruccin/reestructuracin de las especies de bajo nmero de octano presentes en la nafta,
hacia componentes de estructura molecular ms refinada con mejores valores de octano. Aunque
un cierto grado de craqueo ocurre, la conversin se realiza sin cambio apreciable en los rangos de
puntos de ebullicin de la alimentacin.
Este proceso es usado para mejorar una fraccin importante del petrleo, convirtiendo una nafta
pesada, cuyo bajo nmero de octano la hace inadecuada para usarla como combustible de
motores hacia un producto de alto octanaje, til para formulacin de gasolinas. Es tambin usado
para la produccin de compuestos aromticos, requeridos en la industria petroqumica. En el
proceso, se genera adems hidrgeno como subproducto, elemento muy valioso que es usado en
muchos procesos internos de refinera.
3.2. PROCESO
3.2.1. CARACTERSTICAS GENERALES
El reformado cataltico constituye una de las principales unidades de produccin de gasolina en las
refineras. Se estima que puede producir hasta el 37 % en peso del pool total de gasolinas. Otras
unidades que aportan en este pool, son las de craqueo cataltico en lecho fluido (FCC), produccin
de metil ter-butil ter (MTBE), alquilacin e isomerizacin (2).
El reformado de naftas es de alguna manera un proceso nico dentro de los procesos de
refinacin, en el hecho de que el nmero de octano y el contenido de aromticos del producto
resultante pueden ser modificados sobre un amplio intervalo, simplemente por ajuste de
determinados parmetros operativos. El nmero de octano del producto, generalmente llamado
reformado, puede variar desde 80 hasta valores superiores a 100, dependiendo de las
caractersticas de la carga de alimentacin y las condiciones operativas de la unidad (3).
Una unidad tpica de reformado cataltico se compone de un sistema de alimentacin, varios
calentadores, reactores en serie y un separador tipo flash. Parte del vapor separado en el flash
(que contiene mayoritariamente hidrgeno), se recicla al juntarlo con la alimentacin antes de su
ingreso al sistema de reactores de la unidad, en tanto que la fraccin lquida se enva a la seccin
de fraccionamiento (estabilizadora). La nafta reformada se obtiene como producto de fondo de la
columna de estabilizacin. Adicionalmente, gases ligeros incondensables y gas licuado de petrleo
(GLP) se recuperan por cabeza de la estabilizadora.
Normalmente, los procesos convencionales de reformado cataltico estn constituidos por
sistemas de 3 o 4 reactores en serie con precalentadores intermedios. Estos reactores operan
adiabticamente a temperaturas comprendidas entre 450 y 550 C, presiones totales de 10 a 35
atm y relaciones molares hidrgeno hidrocarburo (H2/HC) de 3 a 8 (4).
Dado que la mayora de reacciones implicadas en el reformado cataltico son de naturaleza
endotrmica (provocando cadas de temperatura), varios calentadores intermedios se utilizan para
mantener la temperatura en los niveles deseados, de modo que, los productos salientes de los
reactores se recalientan y se alimentan al siguiente. Otra caracterstica del proceso es que
conforme la alimentacin pasa a travs de los reactores en serie, las velocidades de reaccin
disminuyen requirindose mayor tamao en los reactores que se ubican a continuacin.
Adicionalmente, las reacciones se hacen menos endotrmicas, por lo cual el diferencial de
temperatura a travs de los reactores disminuye y el aporte de calor necesario para mantener la
temperatura, lo es tambin. Estas circunstancias explican tambin, el porqu de la diferente
distribucin del catalizador en los reactores, que es menor en el primero y mayor en el ltimo
reactor.
Normalmente el reformado cataltico se lleva a cabo al alimentar la nafta (luego de ser pre-tratada
con hidrgeno, si es necesario) y una corriente de hidrgeno a un horno, donde se calienta la
mezcla a la temperatura deseada, y luego pasa a travs de varios reactores catalticos.

Normalmente, tres o cuatro reactores en serie son utilizados, y recalentadores se sitan entre
reactores adyacentes para compensar las reacciones endotrmicas que tienen lugar.
El producto que sale del ltimo reactor cataltico se enfra (generalmente por intercambio trmico
con la mezcla de alimentacin que va al primer reactor y luego con agua de enfriamiento) y es
enviado a un separador de alta presin, donde se separa un gas rico en hidrgeno en dos
corrientes:
Una corriente que va a reciclo, al mezclarse con la alimentacin; y,
La parte restante que representa el exceso de hidrgeno, disponible para otros usos.
El exceso de hidrgeno se descarga de la unidad y se utiliza en el hidrotratamiento o como
combustible. El producto lquido (reformado) se estabiliza (por eliminacin de extremos ligeros) y
se usa directamente para la formulacin de gasolinas. La estabilizacin remueve butano y
compuestos ms ligeros. Una corriente lquida rica en propano y butanos (normal e iso) es
recuperada en el condensador de reflujo. La fase gas del condensador de reflujo es una mezcla de
compuestos en el rango del hidrgeno hasta butanos. Usualmente, estos productos del
condensador son enviados a la planta de gas para procesamientos adicionales. El producto de
fondo de la columna constituye la nafta reformada, constituida esencialmente por hidrocarburos
de ms de 5 tomos de carbono (C5+).
Previo al reformado cataltico, la nafta de alimentacin tiene que ser tratada con hidrgeno para
reducir el contenido de impurezas (azufre, nitrgeno y compuestos de oxgeno) a niveles
aceptables, los cuales si no son removidos envenenarn a los catalizadores de reformado. Este
pre-tratamiento es obligatorio, ya que el catalizador se envenena gradualmente, dando lugar a
una coquizacin excesiva y su rpida desactivacin.
3.2.2 ALIMENTACIN
Las cargas de alimentacin para el reformado cataltico son materiales saturados (es decir, no
contienen olefinas). En la mayora de los casos esta alimentacin puede ser una nafta de primera
destilacin, pero otras naftas subproducto de bajo octanaje (por ejemplo, nafta del coquizador) se
pueden procesar despus de un tratamiento para eliminar olefinas y otros contaminantes. La
nafta de hidrocraqueo que contiene cantidades sustanciales de naftenos es tambin una
alimentacin adecuada.
Las naftas obtenidas directamente por destilacin atmosfrica del petrleo crudo (nafta de
primera destilacin) son mezclas de parafinas (hidrocarburos alifticos saturados), naftenos
(hidrocarburos saturados cclicos que contienen al menos una estructura de anillo) y compuestos
aromticos (hidrocarburos con uno o ms anillos poliinsaturados) en el rango de 5 a 12 tomos de
carbono (C5 C12), con intervalos de ebullicin entre 30 y 200 C, que constituyen tpicamente
entre el 15 y 30% en peso del petrleo crudo, con algo de azufre y pequeas cantidades de
nitrgeno.
En la prctica comercial e industrial, la alimentacin preferida para el reformado cataltico es la
nafta con un intervalo de ebullicin entre 85 y 165 C (a veces referida como nafta pesada de
destilacin directa), ya que la fraccin ligera (con puntos de ebullicin inferiores a 85 C) debido a
su composicin no constituye una buena materia prima (las parafinas de bajo peso molecular
tienden a craquearse dando compuestos de menos de 4 tomos de carbono y a ser precursores en
la formacin de benceno, que es indeseable debido a las regulaciones ambientales que sobre ese
compuesto existen), y la fraccin pesada (con puntos de ebullicin superiores a 180 C) tampoco lo
es, ya que sufre hidrocraqueo con excesiva deposicin de carbono sobre el catalizador de
reformado.
En ltima instancia, el corte de nafta a utilizarse como materia prima depende de las necesidades
primarias o intereses propios de la refinera, as si la prioridad es obtener benceno, el lmite de
ebullicin deber estar entre 60 y 85C. Las naftas con alto ndice de octano se obtienen de cortes
entre 85 y 180C, minimizando benceno y aumentando tolueno y xilenos. La forma de obtener una
mezcla completa de nafta con benceno y otros aromticos, es utilizar cortes de 60 a 180 C (o
hasta 220C).
Otros tipos de naftas que pueden ser empeladas como alimentacin, incluyen a las siguientes:
Nafta de visbreaking, que requiere de hidrotratamiento severo para ser una materia prima
adecuada. Por eso, esta nafta se limita generalmente a pequeos porcentajes de la
alimentacin del reformador.
Nafta de coquizacin, cuyas propiedades son parecidas a las de la nafta de visbreaking,
pero en refineras su cantidad disponible es mayor.
Nafta hidrocraqueada e hidrotratada, que se produce por hidrocraqueo e
hidrotratamiento de las fracciones ms pesadas del petrleo. Esta nafta como
alimentacin es adecuada, ya que es rica en naftenos.
Nafta de craqueo cataltico en lecho fluidizado (FCC), que es producida por el craqueo
cataltico de gasleos. Aunque no es viable su uso como alimentacin de reformado
cataltico, algunas refineras lo hacen, particularmente la fraccin con rangos de ebullicin
entre 75 y 150 C (5).
En refinera, a menudo se suele considerar el contenido total de naftenos (N) y aromticos (A)
como un indicador del octanaje que se puede producir a partir de una determinada alimentacin.
Este indicador generalmente se expresa como N+A o N+2A. Existen varias correlaciones, segn las
cuales, a partir de cargas naftnicas se obtiene nmeros de octano y rendimientos mayores en la
nafta reformada. Otras propiedades que deben caracterizarse en la alimentacin, son los puntos
iniciales (IBP) y finales de ebullicin (EP).
3.2.3. PRODUCTOS
Como se ha mencionado, el objetivo principal de cualquier proceso de reformado es incrementar
el ndice de octano mediante el aumento del contenido de compuestos aromticos en la gasolina.
Como resultado de las reacciones que ocurren durante el proceso, el reformado se compone
principalmente de parafinas ramificadas, pero especialmente de compuestos aromticos. En
trminos generales, las olefinas se saturan para formar parafinas por hidrogenacin. Las parafinas
de la alimentacin y de la saturacin de olefinas son esencialmente isomerizadas a iso-parafinas y,
en cierta medida, cicladas hacia los naftenos correspondientes. Los naftenos son entonces
deshidrogenados hacia compuestos aromticos. Los compuestos aromticos de la alimentacin,
bsicamente permanecen sin cambio. Adems del reformado, las reacciones producen cantidades
considerables de gases tales como hidrgeno, metano, etano, propano y butanos (normal e iso).
El reformado se compone mayoritariamente de hidrocarburos que tienen entre 6 y 10 tomos de
carbono. Su ndice de octano viene dado principalmente por aromticos en el rango de 8 a 10
carbonos y por iso-parafinas ligeras, especialmente las de 5 carbonos. Esto es porque las
isoparafinas C6, C7 y C8 no se presentan muy ramificadas, por lo que tienen un bajo RON.
Algo peculiar que ocurre durante el reformado, es que al promoverse la ciclacin de parafinas
hacia naftenos y la deshidrogenacin de naftenos hacia aromticos, se observa un efecto de
contraccin del volumen (por lo cual, la densidad del reformado es mayor). Esto a causa de que los
aromticos tienen mayor densidad que sus equivalentes en parafinas y naftenos, a partir de los
cuales se forman.
CORRIENTE DE ALIMENTACIN
Nafta Pesada (C5-C14)
RON: 20 50
Parafinas: 45 65 % vol.
Naftenos: 20 40 % vol.
Aromticos: 15 20% vol.
REFORMADO CATALTICO
(Condiciones de Reaccin)
Temperatura: 500C
Presin: 5 25 bar
Catalizador a base de Platino
Alta demanda de calor
Semiregenerativo
Cclico
Regeneracin continua del catalizador
PRODUCTOS
Reformado (C5+)
RON: 90 100
H2, C1, C2, C3, C4, Coque
Parafinas: 30 50 % vol.
Naftenos: 5 10 % vol.
Aromticos: 45 60% vol.
Fig. 3.2.3-1. Caractersticas relevantes del Proceso de Reformado Cataltico

(Fuente: Fahim, Alsahhaf y Elkilani. Fundamentals of Petroleum Refining, pg. 96)
3.2.3.1. ESPECIFICACIONES DEL REFORMADO

Al ser utilizado el reformado para la formulacin de gasolinas, las especificaciones y regulaciones
que stas tienen definen en gran medida las caractersticas del reformado. En este sentido,
tomando como referente el mbito geogrfico en el cual se ubica la Refinera Estatal Esmeraldas,
las gasolinas que distribuye para suplir el mercado de combustibles en el Ecuador, deben de
cumplir con los requisitos que se presentan en la tabla 3.2.3.1-1.
Tabla 3.2.3.1-1
Requisitos de las gasolinas producidas en el Ecuador (valores mximos).
Fuente: Norma Tcnica Ecuatoriana NTE INEN 935:2012, Octava Revisin
RON
GASOLINA
EXTRA
87,0 (mnimo)
GASOLINA
SPER
92,0 (mnimo)
C
C
C
C
%
--kPa
--mg/100 cm3
Ppm
%
%
%
--%
70
77 / 121
189
215
2
20
60
1
3,0
650
30,0
1,0
18,0
240 (mnimo)
2,7
70
77 / 121
190
220
2
20
60
1
4,0
650
35,0
2,0
25,0
240 (mnimo)
2,7
REQUISITOS
UNIDAD
Nmero de Octano Research(a)

Destilacin:
10%
50%(a)
90%
Punto Final
Residuo de la destilacin
Relacin vapor-lquido a 60C
Presin de vapor
Corrosin a la lmina de Cobre
Contenido de gomas
Contenido de azufre
Contenido de aromticos
Contenido de benceno
Contenido de olefinas
Estabilidad a la oxidacin
Contenido de oxgeno
(a)
Valores mnimo y mximo
3.3. REACCIONES
La nafta que se alimenta al proceso tiene una compleja composicin, con mltiples componentes
que toman parte en varias reacciones. Esta alimentacin contiene de forma general parafinas
normales y ramificadas, anillos naftnicos de 5 y 6 tomos de carbono y aromticos de un solo
anillo (derivados bencnicos mayoritariamente).
Durante el reformado cataltico se transforma la estructura de las molculas de hidrocarburo hacia
estructuras isomricas y aromticas principalmente, que poseen mayor octanaje (las parafinas son
isomerizadas hacia cadenas ramificadas y en menor medida hacia naftenos, y los naftenos se
convierten en aromticos).
Entre el gran nmero de reacciones qumicas que ocurren, se pueden citar a las siguientes:
Deshidrociclacin de parafinas hacia aromticos.
Isomerizacin de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.
Deshidrogenacin de ciclohexanos hacia compuestos aromticos.
10
Isomerizacin de parafinas lineales hacia isoparafinas.

Hidrocraqueo de naftenos y parafinas.
Hidrodesalquilacin de compuestos aromticos.
Formacin de coque.
De ellas, las reacciones relevantes del proceso son: deshidrogenacin (tambin durante la
eliminacin de hidrgeno de la molcula puede ocurrir una ciclacin, proceso denominado
deshidrociclacin), isomerizacin e hidrocraqueo.
Las reacciones ms importantes en reformacin (que se desea ocurran) son las de
deshidrogenacin, hidrogenacin y deshidrociclacin, todas emparentadas con el equilibrio
parafina-olefina-cicloparafina-aromtico-hidrgeno (6). Mayor detalle sobre las reacciones que
ocurren en el proceso, se presenta en el captulo 4.
3.4. CATALIZADORES
Desde las primeras aplicaciones en la industria del reformado de gasolinas utilizando catalizadores
soportados de platino, este proceso comercial ha sido una fuerza motriz para la investigacin de
reacciones catalizadas por metales en las que participan los hidrocarburos. El reformado cataltico
se ha estudiado ampliamente con el fin de comprender la qumica cataltica del proceso. El caballo
de batalla de este proceso es tpicamente un catalizador compuesto por cantidades pequeas de
varios componentes, incluyendo platino soportado sobre un material de xido, como la almina.
Existe una asombrosa perfeccin en la qumica implicada, pues la combinacin de estos
componentes en la forma apropiada permite o no la obtencin de altos rendimientos.
Las reacciones de reformado cataltico ocurren sobre catalizadores bifuncionales (funcin cida y
funcin metlica que promueven reacciones de deshidrogenacin hidrogenacin), soportados
sobre almina o slice-almina. Dependiendo del catalizador, una secuencia definida de reacciones
tiene lugar, implicando cambios estructurales en el material de alimentacin.
La composicin de un catalizador de reformado est determinada por la composicin de la
materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son principalmente
molibdeno-almina (MoO2Al2O3), cromo-almina (Cr2O3Al2O3) o platino (Pt) sobre una base de
slice-almina (SiO2Al2O3) o almina (Al2O3). Los catalizadores sin platino son ampliamente
utilizados en procesos regenerativos con alimentaciones que contienen azufre, que envenena los
catalizadores de platino, aunque procesos de pretratamiento (por ejemplo, hidrodesulfuracin)
pueden hacer viables el uso de catalizadores de platino.
El propsito del platino sobre el catalizador es promover reacciones de deshidrogenacin e
hidrogenacin (es decir, la produccin de compuestos aromticos), la participacin en reacciones
de hidrocraqueo y la rpida hidrogenacin de precursores que forman carbono. Para que el
catalizador tenga una actividad que provoque la isomerizacin tanto de parafinas como de
11
naftenos (etapa de craqueo inicial del hidrocracking) y para su participacin en la

deshidrociclacin de parafinas, debe tener una actividad cida. El equilibrio entre estas dos
actividades es muy importante en un catalizador de reformado. De hecho, en la produccin de
compuestos aromticos a partir de materiales cclicos saturados (naftenos), es importante que el
hidrocraqueo sea minimizado para evitar prdidas de producto deseado. En tanto que, la actividad
cataltica debe ser moderada cuando la produccin de gasolina es partir de una alimentacin
parafnica, donde la deshidrociclacin e hidrocraqueo juegan un papel importante.
La actividad cida puede conseguirse mediante la participacin de halgenos (generalmente flor
o cloro, hasta aproximadamente 1% en peso de catalizador) o slice incorporada en la base de
almina. El contenido de platino en el catalizador est normalmente en el rango de 0,3 a 0,8 % en
peso. A niveles ms altos, existe cierta tendencia a producirse desmetilacin y apertura de anillos
naftnicos, lo cual es indeseable. A niveles inferiores, los catalizadores tienden a ser menos
resistentes al envenenamiento.
La mayora de procesos de reformado cataltico tienen asociado un mecanismo de regeneracin
del catalizador. El tiempo entre regeneracin, vara segn el proceso, severidad de las reacciones
de reformado e impurezas de la materia prima y oscila desde cada pocas horas hasta varios meses.
Algunos procesos utilizan un catalizador no regenerativo que puede ser utilizado por un ao o
ms, despus de lo cual es devuelto al fabricante para sea reprocesado. Los procesos de lecho
mvil o lecho fluido utilizan catalizadores mixtos de xidos de metal no precioso en unidades
equipadas con instalaciones para regeneracin por separado. Los procesos de lecho fijo utilizan
predominantemente catalizadores que contienen platino en unidades equipadas para
regeneracin en ciclo, eventuales o sin regeneracin (7).
3.5. TECNOLOGAS PARA EL REFORMADO CATALTICO

Las tecnologas de proceso existentes para el reformado cataltico de naftas, comnmente se
clasifican de acuerdo con la estrategia seguida para la regeneracin del catalizador,
identificndose tres tipos principales:
1. Semi-regenerativa (SR)
2. Cclica regenerativa (CR); y,
3. Regenerativa continua del catalizador (CCR).
Se diferencia entre s, por la necesidad de parar la unidad en el caso del proceso semiregenerativo,
el uso de un reactor adicional (o de repuesto) para el proceso cclico y la sustitucin del catalizador
durante operacin normal para el tipo de regeneracin continua. Adems presentan diferencias
en los rangos de presin y temperatura a las que operan, que se reflejan en las caractersticas que
presenta el producto reformado, como se observa en la siguiente tabla:
12
Tabla 3.5-1. Condiciones de operacin tpicas de los tres procesos de reformado

(Fuente: Fundamentals of Petroleum Refining. Fahim, Alsahhaf, Elkilani, pg. 108)
Monometlico
Bimetlico
Presin,
Bar
> 25
12 20
H2/HC,
(mol/mol)
> 25
46
Velocidad
espacial, h-1
12
2 2.5
Cclico
Bimetlico
15 20
Regeneracin continua
del catalizador
Bimetlico
3 10
23
Proceso
Catalizador
Semi-regenerativo
RON
90 92
81 98
96 98
100 102
Segn estudios realizados en el ao 2004, el esquema semi-regenerativo domina la capacidad de

reformamiento con aproximadamente el 57% de la capacidad total, seguido por el de
regeneracin continua con el 27%. En la actualidad, ms del 95% de las nuevas unidades de
reformado cataltico se disean con tecnologa de regeneracin continua del catalizador (CCR). Y
adicionalmente, muchas unidades que originalmente fueron diseadas como SR han sido
reacondicionadas hacia unidades de reformado CCR (8).
Tabla 3.5-2
Distribucin a nivel mundial del reformado de naftas por tipo de proceso
(Fuente: Gyngazova y colaboradores, Chemical Engineering Journal 176 177 (2011) 134 143)
Regin
Norte Amrica
Europa (zona este)
Asia (zona del Pacfico)
Europa (zona Oeste)
Oriente Medio
Sudamrica
Africa
Total
Nmero de
refineras
159
104
161
93
45
67
46
675
Distribucin segn tipo de proceso

SR
CCR
Otros
46,4
26,8
26,8
54,0
31,5
14,5
42,4
44,8
12,8
86,4
11,0
2,6
63,0
23,1
13,9
80,4
9,3
10,3
81,9
0,0
18,1
56,8
26,9
16,3
3.5.1. PROCESO SEMIREGENERATIVO

El trmino semi-regenerativo se deriva de la regeneracin del catalizador, que tiene lugar en los
reactores de lecho fijo (que deben parar su operacin) por combustin del carbono formado y
depositado en la superficie del catalizador.
Un proceso semi-regenerativo generalmente tiene tres o cuatro reactores en serie con un sistema
de lecho fijo de catalizador y opera de forma continua entre seis meses y un ao. Durante este
periodo, la actividad del catalizador disminuye debido a la deposicin de coque, provocando una
13
disminucin en el rendimiento de compuestos aromticos y en la pureza del hidrgeno gas. Para

minimizar la razn de desactivacin del catalizador, las unidades semi-regenerativas operan a altas
presiones (200 a 300 psig). Para compensar la disminucin de actividad del catalizador y mantener
una conversin ms o menos constante, la temperatura del reactor se aumenta continuamente.
Cuando el final de ciclos de temperatura del reactor se ha alcanzado, la unidad se apaga y el
catalizador es regenerado in situ. Un ciclo de catalizador termina cuando la unidad de reformado
es incapaz de cumplir con sus objetivos de proceso: octano y rendimiento de reformado. La
regeneracin del catalizador se lleva a cabo con aire como fuente de oxgeno. Un catalizador
puede ser regenerado de cinco a diez veces, antes de que sea retirado y reemplazado.
Fig. 3.5.1-1. Proceso semi-regenerativo de lecho fijo para reformado cataltico

(Fuente: Fahim, Alsahhaf y Elkilani. Fundamentals of Petroleum Refining., pg. 103)
3.5.2. PROCESO CON REGENERACIN CCLICA

Una modificacin al proceso semi-regenerativo es incorporar un reactor adicional, para evitar la
parada de toda la unidad durante la regeneracin. De esta forma, tres reactores pueden estar
operando mientras el cuarto est siendo regenerado.
Aparte de los reactores de reformado cataltico, el proceso con regeneracin cclica tiene un
reactor adicional, el cual es utilizado cuando el catalizador de lecho fijo en cualquiera de los
reactores ordinarios necesita regeneracin. El reactor con el catalizador regenerado se convierte
entonces en el reactor de repuesto. De esta forma, el proceso de reformado mantiene su
operacin continua. Operando a una presin menor (valores promedio de 200 psig) permite que el
proceso de regeneracin cclica logre un mayor rendimiento de reformado y de produccin de
hidrgeno. En comparacin con el tipo semi-regenerativo, en el proceso cclico la actividad global
14
del catalizador vara mucho menos con el tiempo, de modo que la conversin y la pureza del
hidrgeno se mantienen ms o menos constantes durante toda la operacin.
La principal desventaja de este tipo de reformado cataltico es la naturaleza compleja de los
procedimientos para el intercambio de reactores, que requiere de precauciones de seguridad
elevadas. Adems, para hacer posible el cambio entre reactores, stos deben ser del mismo
tamao.
Fig. 3.5.2-1. Proceso con regeneracin cclica del catalizador para reformado cataltico
(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, pg. 317)
3.5.3. PROCESO CON REGENERACIN CONTINUA DEL CATALIZADOR

Las deficiencias del reformado con regeneracin cclica se solucionan con un proceso de
regeneracin continua a baja presin (50 psig), el cual se caracteriza por una elevada actividad del
catalizador con reducidos requisitos en ste, produciendo un reformado ms uniforme con mayor
contenido de aromticos e hidrgeno de alta pureza. Este tipo de proceso utiliza un diseo de
reactor de lecho mvil, en el cual los reactores estn apilados. El catalizador se mueve por
gravedad, fluyendo desde la parte superior hacia el fondo de los reactores apilados. El catalizador
gastado es retirado desde el ltimo reactor y enviado a la parte superior del regenerador para
combustionar el coque. El transporte de catalizador entre los reactores y el regenerador se hace
por un mtodo de elevacin con gas. Durante el funcionamiento normal, pequeas cantidades de
catalizador se retiran continuamente, por lo que catalizador fresco o regenerado se aade a la
parte superior del primer reactor a fin de mantener un inventario constante del catalizador. Esta
descripcin general del proceso, corresponde a unidades tipo Platforming, licenciadas por la UOP.
15
Fig. 3.5.3-1. Reformador con regeneracin continua de catalizador (Proceso Platforming de la UOP)
(Fuente: Fahim, Alsahhaf y Elkilani. Fundamentals of Petroleum Refining, pg. 107)
3.6. VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO

En el proceso de reformado cataltico existen cuatro variables principales que influyen en el
rendimiento de la unidad, ya sea semi-regenerativa o de regeneracin continua: presin del
reactor, temperatura del reactor, velocidad espacial y relacin molar Hidrgeno/Hidrocarburo
(H2/HC).
3.6.1. PRESIN
Una reduccin en la presin del reactor aumenta la produccin de hidrgeno y el rendimiento de
reformado, disminuye la temperatura requerida en el reactor para alcanzar una calidad constante
de producto y acorta el ciclo de vida del catalizador, ya que se incrementa la velocidad de depsito
del coque sobre el catalizador. Por efecto de las cadas de presin, la presin del reactor
disminuye a travs de las diversas etapas de reaccin. La presin media de los diversos reactores
se asocia generalmente como la presin del reactor. Valores tpicos de presin del reactor se
encuentran entre 200 y 500 psig (procesos semiregenerativos y de regeneracin cclica) y de 60 a
150 psig (regeneracin continua) (9). Se requieren presiones parciales de hidrgeno altas en el
reactor para promover reacciones de isomerizacin y para reducir la deposicin de coque en el
catalizador.
3.6.2. TEMPERATURA
La temperatura de reaccin es la variable ms importante en el reformado cataltico, ya que la
calidad del producto y los rendimientos son dependientes en gran medida de la misma. Las
16
temperaturas WABT (weighted-average bed temperature, temperatura media ponderada del

lecho) y WAIT ((weighted-average inlet temperature, temperatura media ponderada de admisin)
son los dos principales parmetros para expresar la temperatura media del reactor de reformado.
Se diferencian en que la WABT representa la temperatura integrada a lo largo de los lecho de
catalizador, en tanto que la WAIT se calcula con la temperatura de ingreso en cada reactor.
La WABT puede calcularse fcilmente si el reactor est provisto de varios indicadores de
temperatura (IT) ubicados en diferentes zonas del lecho cataltico, mediante las siguientes
ecuaciones:
Donde
IT.
WABTi
y
es
la
temperatura
media
de
cada
lecho
cataltico
entre
dos
son las temperaturas de entrada y salida en cada lecho cataltico.
La WABT global se calcula como:
Donde N es el nmero de lechos de catalizador y Wci es la fraccin en peso de catalizador en cada

lecho con respecto al total.
La WAIT se calcula como:
Donde WAITi es la temperatura de entrada en cada reactor, N el nmero de reactores,

y Wci es la fraccin en peso de catalizador en cada lecho del reactor con respecto
al total.
Las unidades semiregenerativas operan a temperaturas ms altas (450 a 525 C) que las de
regeneracin continua (525 a 540), (10).
Todas las velocidades de reaccin se incrementan cuando se opera a altas temperaturas. El
hidrocraqueo (reaccin no deseable), se produce en mayor medida a temperaturas altas. Por lo
que, para obtener productos de alta calidad y buenos rendimientos, es necesario controlar
cuidadosamente el hidrocraqueo y las reacciones de aromatizacin.
3.6.3. VELOCIDAD ESPACIAL

Tanto la LHSV (Liquid hourly space velocity, Velocidad espacial del lquido en horas) y WHSV
(Weight hourly space velocity, velocidad espacial msica en horas) son de uso tpico en unidades
17
de reformado cataltico para expresar la velocidad espacial. La velocidad espacial y la temperatura

del reactor se emplean comnmente para ajustar el ndice de octano de un producto. Cuanto
mayor sea la velocidad espacial, mayor es la temperatura necesaria para obtener un producto con
un determinado ndice de octano. La severidad de la unidad de reformado cataltico puede
aumentarse mediante el incremento de la temperatura del reactor o mediante la reduccin de la
velocidad espacial. Puesto que la cantidad de catalizador cargado en los reactores es constante, la
reduccin de la velocidad espacial durante funcionamiento puede reducirse slo al disminuir el
caudal de alimentacin.
3.6.4. RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO (H2/HC)

Esta relacin se expresa en base molar, es decir, moles de hidrgeno en el gas de reciclo (que es
una mezcla de hidrgeno y gases ligeros) por mol de alimentacin de nafta (mol/mol). Valores de
4 a 6 son tpicos en unidades de reformado tipo semiregenerativas (11), en tanto que durante
operacin normal en unidades con regeneracin continua del catalizador, la relacin H2/HC toma
valores entre 3 y 4 (12). Un aumento en la proporcin H2/HC provoca un aumento en la presin
parcial de hidrgeno y elimina precursores de coque de los sitios activos del metal. El efecto global
de esto se refleja en el incremento de la vida del catalizador. En otras palabras, la tasa de
formacin de coque sobre el catalizador, y por lo tanto la estabilidad del catalizador y su vida til
es funcin de la relacin H2/HC y de la presin parcial del hidrgeno presente en el sistema del
reactor. Sin embargo, incrementar la relacin H2/HC influye negativamente en la aromatizacin e
incrementa el hidrocraqueo.
18
CINTICA DE LAS REACCIONES DE REFORMADO
4.1. INTRODUCCIN
En el desarrollo de modelos cinticos para las reacciones de reformado cataltico, uno de los
enfoques de mayor xito y que proporciona buenos resultados constituye la metodologa de
agrupamientos, mediante el uso de pseudocomponentens o lumps.
Debido a la naturaleza compleja de la alimentacin y de los productos que se obtienen, el nmero
de componentes que forman parte de las varias reacciones que ocurren durante el reformado
cataltico es extenso (los anlisis por cromatografa, reportan hasta 250 compuestos presentes en
las naftas), lo cual hace que proponer un modelo cintico que involucre a todas las especies y
tome en cuenta a la totalidad de reacciones, sea una tarea extremadamente difcil.
Sin embargo, el gran nmero de componentes qumicos se pueden reducir a un conjunto
manejable, ms pequeo de grupos cinticos (lumps), cada uno compuesto por especies qumicas
que tienen caractersticas de reaccin suficientemente similares. Bajo este esquema, la cintica se
define en trminos de un conjunto reducido de especies qumicas agrupadas que tienen un
mnimo, pero sin embargo suficiente, nmero de vas de reaccin entre ellos. Si los grupos (lumps)
y vas describen correctamente el sistema de reformado, los parmetros de velocidad de reaccin
sern independientes de la composicin de la materia prima y no requerir de factores adicionales
de ajuste y correlacin para predicciones exactas.
Las pseudospecies se forman mediante la asociacin de especies qumicas que tienen un
comportamiento similar en una sola agrupacin (lump). Kuo y Wei (1969), en la aplicacin del
"principio de respuesta invariante", indican que las especies deben agruparse slo si el
comportamiento dinmico de las pseudospecies resultantes es independiente de la composicin
de las especies. Tambin implica que las especies agrupadas en conjunto tienen una tasa muy alta
de isomerizacin consigo mismas y alcanzan el equilibrio muy rpidamente en comparacin con
las reacciones que ocurren fuera de la agrupacin (lump). Varios investigadores han adoptado este
criterio de agrupacin en sus trabajos. Por ejemplo, el agrupamiento de iso-parafinas multiramificadas en una determinada fraccin segn el nmero carbonos, se justifica por las altas tasas
de isomerizacin entre ellos, lo cual no implica cambios en el grado de ramificacin. El mismo
principio se mantiene tambin para las iso-parafinas monoramificadas. Sin embargo, las parafinas
de cadena lineal e iso-parafinas monoramificadas no estn en equilibrio, por lo que no podran
incluirse en el mismo grupo o lump (13).
La aproximacin del uso de pseudocomponentes es de uso generalizado en la formulacin de
modelos cinticos para las reacciones de reformado cataltico, y varios de stos han sido
propuestos, variando su grado de complejidad desde pocos grupos (lumps) hasta sofisticados
19
esquemas cinticos, en los cuales la diferencia esencialmente radica en la estrategia utilizada para
la formacin de los pseudocompenentes.
4.2. QUMICA DEL REFORMADO CATALTICO

En el proceso de reformado cataltico varias reacciones tienen lugar: deshidrogenacin y
deshidroisomerizacin de naftenos que se convierten en aromticos, deshidrogenacin de
parafinas a olefinas, deshidrociclacin de parafinas y olefinas hacia aromticos, isomerizacin o
hidroisomerizacin a isoparafinas, isomerizacin de alquilciclopentanos y aromticos sustituidos e
hidrocraqueo de parafinas y naftenos hacia hidrocarburos ms pequeos (de menor nmero de
tomos de carbono). De forma general, las reacciones que se producen en el reformado cataltico
pueden clasificarse en los siguientes cuatro tipos (14):
4.2.1. DESHIDROGENACIN DE NAFTENOS

Los naftenos estn presentes en las corrientes de alimentacin al reformado bajo la forma de
ciclohexanos y ciclopentanos. Los ciclohexanos se deshidrogenan para formar compuestos
aromticos, mientras que los ciclopentanos primero se hidroisomerizan para producir
ciclohexanos, que luego se deshidrogenan para dar aromticos. La deshidrogenacin de naftenos
en aromticos, es probablemente la reaccin ms importante durante el reformado cataltico, es
altamente endotrmica, tiene las mayores velocidades de reaccin y produce hidrgeno.
4.2.2. ISOMERIZACIN DE N-PARAFINAS

Las parafinas se isomerizan para formar molculas de cadena ramificada (isoparafinas). Las
reacciones de isomerizacin son tan rpidas que las concentraciones reales son cercanas a las del
equilibrio. La isomerizacin de n-parafinas es una reaccin relativamente rpida con pequeos
efectos calorficos. Altas relaciones Hidrgeno/Hidrocarburo reducen la presin parcial de los
hidrocarburos, favoreciendo as la formacin de ismeros. La isomerizacin de n-parafinas no
consume o produce hidrgeno.
4.2.3. DESHIDROGENACIN Y AROMATIZACIN DE PARAFINAS

Las parafinas experimentan deshidrociclacin para producir cicloparafinas. La reaccin de
deshidrociclacin involucra etapas de deshidrogenacin y aromatizacin que producen hidrgeno.
4.2.4. HIDROCRAQUEO DE LAS NORMAL PARAFINAS

Las parafinas son hidrocraqueadas para formar molculas ms pequeas. Esta reaccin es la nica
que consume hidrgeno y es exotrmica. Dado que es relativamente lenta, la mayor parte del
hidrocraqueo se produce en la parte final del sistema de reaccin.
Algunos ejemplos de las reacciones mencionadas se muestran a continuacin:
20
Deshidrogenacin de alquilciclohexanos
Deshidrociclacin de parafinas
Deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos
Isomerizacin de alquilciclopentanos
Isomerizacin de parafinas
Hidrocraqueo de parafinas
Formacin de Coque
Varias de estas reacciones se desea que ocurran, entre ellas la isomerizacin, ciclacin y
aromatizacin, puesto que contribuyen a incrementar el nmero de octano de la gasolina (por
21
ejemplo, en la isomerizacin de parafinas se incrementa el nmero de ramificaciones, lo cual

influye positivamente en el nmero de octano). Las reacciones de deshidrociclacin y
deshidrogenacin, producen hidrgeno como subproducto.
Por otro lado, a las reacciones anteriores se interponen reacciones indeseables, como el
hidrocraqueo y la hidrodesalquilacin, porque disminuyen los rendimientos de reformado y de
hidrgeno. El hidrocraqueo, por ejemplo, que se produce en gran medida a altas temperaturas
convierte molculas valiosas de 5 tomos de carbono y superiores (que forman parte del
reformado) en gases ligeros (disminuyendo el rendimiento de gasolina de alto octano con
produccin de gases ligeros y formacin de coque). De igual forma, las reacciones de formacin de
coque son no deseadas, debido al efecto de desactivacin que tiene el coque sobre el catalizador.
El coque puede depositarse durante el hidrocraqueo, resultando en la desactivacin del
catalizador, que en este caso tiene que ser re-activado por combustin del coque depositado. Por
ello, el catalizador es seleccionado para producir reacciones de hidrocraqueo lentas. La formacin
de coque se ve favorecida a bajas presiones parciales de hidrgeno. El hidrocraqueo se controla
mediante la operacin de la reaccin a baja presin (entre 5-25 atm), pero no demasiado baja por
la deposicin de coque y no demasiado alta para evitar el craqueo y prdida de rendimiento de
reformado.
4.3. TERMODINMICA
Las reacciones de deshidrogenacin son la fuente principal de producto reformado y se considera
que son las reacciones ms importantes en el proceso de reformado cataltico. stas son
reacciones muy endotrmicas y requieren de una gran cantidad de calor para mantener las
reacciones en marcha. Por esta razn, tres reactores son generalmente utilizados en el proceso de
reformado con el calentamiento del producto de cada reactor antes de entrar en el otro.
Las reacciones de deshidrogenacin son reversibles y el equilibrio es establecido en funcin de la
temperatura y la presin. Por lo general, es importante calcular la conversin de equilibrio para
cada reaccin. En el reformado cataltico, una temperatura alta de alrededor los 500 C (932 F) y
una presin de hidrgeno baja son requeridos. La presin mnima parcial de hidrgeno se
determina por la cantidad de conversin de aromticos deseada.
Las reacciones ms rpidas (deshidrogenacin de naftenos) alcanzan el equilibrio termodinmico,
mientras que las otras son controladas por su cintica. El aumento en la temperatura de reaccin y
la reduccin de la presin tienen un efecto positivo en la velocidad de reaccin y la viabilidad
termodinmica para la deshidrogenacin de naftenos (reaccin ms importante en el reformado
cataltico). El efecto de estas variables en el equilibrio termodinmico del resto de reacciones es
ms leve.
Otros detalles importantes asociados con la termodinmica de las reacciones de reformado, son
las siguientes (15):
22
La deshidrogenacin de naftenos y parafinas es rpida y las concentraciones de equilibrio se

establecen en las porciones iniciales del lecho cataltico.
Las olefinas son fcilmente hidrogenadas y en el equilibrio slo pueden existir pequeas
concentraciones.
La isomerizacin de parafinas es una reaccin suficientemente rpida y termodinmicamente
controlada, lo que significa que las concentraciones reales son cercanas a las del equilibrio.
La deshidrociclacin de parafinas es una reaccin mucho ms lenta y controlada
cinticamente.
Las velocidades de reaccin del hidrocraqueo aumentan con la presin y reducen el
rendimiento de reformado.
La coquizacin es muy lenta, pero incrementa rpidamente a bajas presiones de hidrgeno y
altas temperaturas.
De acuerdo con lo anterior, es altamente recomendable que las condiciones de operacin de los
reactores se correspondan con altas temperaturas y baja presiones; sin embargo, bajo estas
condiciones, la desactivacin del catalizador tambin se ve favorecida.
Tabla 4.3-1
Comparacin termodinmica de las principales reacciones de reformado cataltico
(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, pg. 321)
Tipo de reaccin
Deshidrogenacin de
naftenos
Isomerizacin de
naftenos
Isomerizacin de
parafinas
Deshidrociclacin de
parafinas
Deshidrogenacin de
parafinas
Hidrocraqueo
Velocidad
de Reaccin
Calor
de Reaccin
Equilibrio
Termodinmico
Muy rpida
Muy endotrmica
Es alcanzado
Rpida
Rpida
Levemente
Exotrmica
Levemente
exotrmica
Es alcanzado
Es alcanzado
Lenta
Muy endotrmica
No es alcanzado
Muy rpida
Endotrmica
No es alcanzado
Muy lenta
Exotrmica
No es alcanzado
4.4. MODELOS CINTICOS

Con el fin de reducir la complejidad del problema asociado al gran nmero de especies que
participan en las mltiples reacciones del proceso de reformado cataltico, varias especies
qumicas se agrupan y se representa como un pseudocomponente.
23
Distintos modelos cinticos han sido reportados en literatura especializada para representar el
conjunto de reacciones de reformado cataltico (existen muchos artculos y publicaciones relativos
al tema), con variados niveles de sofisticacin. En la figura 4.4-1, se presenta un resumen de la
evolucin de los modelos cinticos propuestos por varios autores.
Fig. 4.4-1. Evolucin de los modelos cinticos para reformado cataltico

(Fuente: Rodrguez, M., Ancheyta, J. Fuel 90 (2011) 34923508)
El primer modelo propuesto por Smith, es sin duda el ms simple, al idealizar la mezcla de nafta
como constituida por tres clases de hidrocarburos: parafinas, naftenos y aromticos, donde cada
clase de hidrocarburo es representado por un nico compuesto que tiene las propiedades
promedio de esa clase (no se hace distincin entre constituyentes de distinto nmero de tomos
de carbono dentro de cada clase). El hidrogeno y gases ligeros (etano, propano y butano) son
tambin considerados en este modelo. As, el modelo involucra en total a 5 pseudocomponentes,
y se constituye en el primer intento para desagrupar la nafta en varios constituyentes.
En este modelo, el sistema de reformado cataltico se considera en funcin de cuatro reacciones:
24
Donde,
representa a los gases ligeros, y se expresa por la siguiente relacin:
Con este modelo simplificado, un anlisis cintico se desarrolla, el cual describe la operacin de
reformado con satisfactoria precisin.
Krane y colaboradores, proponen un modelo ms minucioso, que toma en cuenta un sistema de
reacciones de 20 pseudocomponentes con hidrocarburos entre 6 y 10 tomos de carbono,
diferenciando entre parafinas, naftenos y aromticos, que experimentan 53 pasos de reaccin.
Todas las reacciones se representan por ecuaciones de velocidad de pseudo-primer orden con
respecto a la concentracin del hidrocarburo. Las constantes de velocidad fueron obtenidas de
forma experimental usando naftas. Un resumen, del conjunto de reacciones consideradas es el
siguiente:
Parafinas:
Pn Nn
Pn Pn-i + Pi
Naftenos:
Nn An
Nn Nn-i + Pi
Nn Pn
Aromticos:
An An-i + Pi
An P n
Los trabajos pioneros de Smith y Krane, han servido de base para el desarrollo de otros modelos.
Kmak, propuso el primer modelo que asocia la naturaleza cataltica de las reacciones al derivar un
esquema de reaccin con una cintica del tipo Hougen-Watson-Langmuir-Hinshelwood (HWLH).
Luego, el problema asociado al desarrollo de un modelo cintico que tome en cuenta a la nafta en
todo su conjunto fue particionado, primero estudiando el reformado de los C6 (Marin y Froment),
y a continuacin el reformado de los C7 (Van Trimpont, Marin y Froment). Este problema fue
tambin ampliado para estudiar toda la gama de nafta por Ramage y Marin. Taskar y Taskar y
Riggs desarrollaron un modelo cintico riguroso con ecuaciones de velocidad de reaccin del tipo
HWLH para optimizar el desempeo de una planta industrial de reformado cataltico al estudiar
modos operativos y la influencia de variables operacionales. Este modelo consiste de 35
pseudocomponentes relacionados entre s por una red de 35 reacciones. Ancheyta presenta un
modelo que incluye 21 especies (lumps) y 71 reacciones, considerando reacciones en equilibrio
bajo la forma de dos reacciones individuales unidireccionales. Su modelo depura el de Krane, para
tomar en cuenta los efectos de la temperatura y la presin sobre las constantes de velocidad,
25
extender la composicin de la nafta al considerar parafinas, naftenos y aromticos con 11 tomos

de carbono, incluir las reacciones de isomerizacin de parafinas y para determinar de forma ms
precisa la formacin de benceno al adicionar la reaccin de isomerizacin de metilciclopentano a
ciclohexano. Joshi propone un mecanismo riguroso para modelar el reformado cataltico, que
consiste de 79 pseudocomponentes con 464 reacciones. Rahimpour presenta un modelo para la
cintica y desactivacin aplicado a la simulacin de una unidad industrial de reformado cataltico
de naftas. Hu utiliza 17 pseudocomponentes con 17 reacciones en su simulacin para reformado
cataltico, en un modelo de reaccin descrito por velocidades de reaccin del tipo HWLH (la
adsorcin de los lumps sobre la superficie del catalizador y su desactivacin por efecto del coque
tambin se toman en cuenta). Hou separa el lump de aromticos de 8 carbonos del modelo de Hu
en sus cuatro compuestos ismeros: para-xileno, meta-xileno, orto-xileno y etil-benceno.
Fig. 4.4-2. Ejemplos de esquemas de reaccin usados por varios investigadores en el desarrollo de
modelos cinticos (Fuente: Rodrguez, M., Ancheyta, J. Fuel 90 (2011) 34923508)
De los trabajos ms recientes, Wei desarrolla un mtodo para modelar la cintica de las reacciones
de reformado mediante la introduccin de una serie representativa de pseudocomponentes
generados por simulador (el de Monte Carlo). De esta forma, la complejidad de la alimentacin se
reduce y un conjunto de reacciones de esta alimentacin hipottica se genera por ordenador
utilizando la teora de grafos. Sotelo y Froment introducen un modelo cintico fundamental para
el proceso de reformado cataltico. El modelo se basa en la qumica fundamental que ocurre tanto
26
en la parte cida como en los sitios metlicos de un catalizador Pt-Sn/Al2O3. El concepto de nico
evento fue aplicado para el desarrollo de las expresiones de velocidad de los pasos elementales
sobre los sitios cidos. El modelo cintico fue utilizado en modelos de reactor pseudohomogneos
y heterogneos para la simulacin de una unidad comercial adiabtica de reformado cataltico con
tres reactores en serie de flujo radial.
Como modelo relevante, que es usado por el simulador Aspen Hysys, es el desarrollado por
Froment y colaboradores, quienes presentan una muy completa red de reacciones basada en
pseudocomponentes (lumps), involucrando a los C5 C9 (y C1 C5 para parafinas) como
constituyentes de la nafta para reformacin. Este modelo incluye varios puntos de vista
provenientes de estudios experimentales. Se considera que los sitios metlicos del catalizador
promueven solo reacciones de deshidrogenacin, mientras que los sitios cidos promueven las
reacciones de ciclacin, isomerizacin e hidrocraqueo.
En su modelo cintico, proponen vas de reaccin por separado para los naftenos de 5 y 6 tomos
de carbono (N5 y N6), y explican la produccin de ligeros (del C1 al C5). Esto es fundamental para
mantener una buena prediccin de los componentes de los gases de ligeros. Tambin, incluyen
factores de adsorcin para el catalizador, que tiene trminos para considerar el contenido de
hidrgeno, presin total e hidrocarburos adsorbidos.
Fig. 4.4-3. Esquemas de reaccin del modelo propuesto por Froment (donde 5<x<9)
(Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery Engineering, pg. 265)
En un trabajo posterior realizado por Taskar y colaboradores, se propone mejoras al incluir el
efecto de desactivacin del catalizador en el modelo de Froment. En la tabla siguiente, se
muestran las ecuaciones generales de velocidad por clase de reaccin y el factor de desactivacin
propuesto por Taskar.
27
Tabla 4.4-1
Ecuaciones de velocidad segn el modelo de Taskar
Tipo de reaccin
Expresion Cintica
Formacin de anillos de
parafinas
Expansin de anillo (C5 aC6)
Deshidrogenacin
Adsorcin debido a la funcin
cida
Adsorcin debido a la funcin
metal
Trmino de desactivacin
28
SIMULADOR
5.1. PROCESO EN ESTADO ESTACIONARIO

El concepto de estado estacionario es de uso muy generalizado en la ingeniera qumica para el
diseo y evaluacin de operaciones unitarias de forma individual y/o procesos que involucran
mltiples operaciones unitarias, y su simulacin constituye una de las principales herramientas
para el anlisis y diseo de procesos qumicos.
Por definicin, cualquier proceso qumico tiene un balance de materia y energa perfecto en el
estado estacionario. Este principio se aplica tambin a operaciones unitarias individuales dentro
de un proceso.
El principio de conservacin de la materia se mantiene inalterable y cada unidad de masa que
ingresa en las corrientes de alimentacin sale del proceso en los productos; y en el caso de
reacciones qumicas, donde la materia experimenta una transformacin, existe una igualdad entre
el total de unidades de masa que ingresan y salen del proceso. Asociando lo anterior con la
industria del procesamiento y refino del petrleo, en muchos de los reactores utilizados algo de
masa se convierte en coque, que luego se deposita sobre los catalizadores. Esta masa abandona el
sistema en forma separada de los otros de productos de la reaccin, y debe ser tomada en cuenta
cuando se realice el balance de masa del proceso (16).
El balance de energa es tambin perfecto para un proceso en estado estacionario y se cumple que
las unidades de energa que entran en las corrientes de alimentacin y otras fuentes de calor
deben tambin salir del proceso en los productos y fuentes de disipacin de calor. Este principio se
aplica tambin a reacciones qumicas dentro del proceso, donde los calores de reaccin se
suministran para reacciones endotrmicas y se extraen para reacciones exotrmicas,
cumplindose en ambos casos el balance trmico en todo el reactor y en la extensin del proceso.
El tiempo no es una variable en el anlisis del estado estacionario. De hecho, el concepto de
estado estacionario se utiliza para representar el funcionamiento promedio de un proceso en el
transcurso de un perodo de tiempo definido.
5.2. MODELO GENERAL PARA REFORMADORES CATALTICOS DE ASPEN

HYSYS PETROLEUM REFINING
La figura 5.2-1 muestra un esquema de los submodelos que Aspen Hysys Petroleum Refining toma
en cuenta para el modelamiento de unidades de reformado cataltico. Como se ve, incluye
reactores catalticos, intercambiadores de calor (los ubicados entre reactores para compensar las
cadas de temperatura) y separador tipo flash, del cual salen tres corrientes: la de reciclo (que se
29
une con la alimentacin), la de hidrgeno neto y la de producto lquido (que luego de su

estabilizacin, constituir la nafta reformada). Es decir, en trminos globales, a partir de la
alimentacin se obtienen dos productos del proceso.
H2 Neto
Modelos de
Intercambiadores
de Calor
Feed
Lumping
Modelo de
Reactor de Lecho
Modelo de
Separador Flash
Lquido
Neto
Reciclo de H2
Compresor de
Reciclo
Fig. 5.2-1. Esquema del modelo Petroleum Refining CatReform de Aspen Hysys
La tcnica de agrupacin en la alimentacin (feed lumping) del modelo Petroleum Refining de
Aspen Hysys se fundamenta en una base de composiciones y un mtodo para corregir stas, sobre
la base de cambios en propiedades medidas en masa. La alimentacin se divide en varios
pseudocomponentes (lumps, que tienen entre 4 y 14 tomos de carbono) para cada grupo
qumico (parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos). Generalmente estas
propiedades medidas en masa son la curva de destilacin y el contenido total de parafinas,
naftenos y aromticos (PNA). Adicionalmente, es posible trabajar con la composicin detallada de
la alimentacin. En este caso, todos los constituyentes de la nafta deben agruparse, de acuerdo
con los tipos de pseudocomponentes que tiene el modelo para reformadores catalticos
(CatReform) de ASPEN HYSYS PETROLEUM REFINING.
Tabla 5.2-1
Pseudocomponentes que emplea el modelo PETROLEUM REFINING CatReform de ASPEN HYSYS
# t.
C
1
2
2
3
3
4
4
4
5
5
5
Compuesto
Methane
Ethane
Ethylene
Propane
Propylene
Isobutane
n-Butane
Butylenes
Isopentane
n-Pentane
Pentylenes
Smbolo
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
O4
IP5
NP5
O5
# t.
C
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
Compuesto
Smbolo
Branched 8 carbon cyclopentanes

Ethyl-benzene
Ortho-xylene
Meta-xylene
Para-xylene
8 Carbon cyclohexanes
9 Carbon isoparaffins
9 Carbon normal paraffins
9 Carbon cyclopentanes
9 Carbon aromatics
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
30
5
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
8
8
8
8
Cyclopentane
Multi-branch butanes
Single-branch pentanes
n-Hexane
Hexenes
Methylcyclopentane
Benzene
Cyclohexane
Multi-branch 7 carbon paraffins
Single-branch 7 carbon paraffins
n-Heptane
Heptene
Branched 7 carbon cyclopentanes
Toluene
Methylcyclohexane
Multi-branch 8 carbon paraffins
Single-branch 8 carbon paraffins
Octenes
n-Octane
5N5
MBP6
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
MBP7
SBP7
NP7
O7
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
10 Carbon aromatics
11 Carbon aromatics
12 Carbon paraffins
12 Carbon naphthenes
12 Carbon aromatics
13 Carbon paraffins
13 Carbon aromatics
14 Carbon paraffins
14 Carbon aromatics
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
5.3. CARCATERSTICAS IMPORTANTES DEL MODELO CINTICO Y DEL

REACTOR
El esquema de reacciones en el modelo de reactor de ASPEN HYSYS PETROLEUM REFINING es
similar al presentado por Froment y Taskar (cuyas principales caractersticas se describen en la
seccin 4.3), pero con la capacidad de tratar aromticos de hasta 14 tomos de carbono. A pesar
de que estos compuestos no son constituyentes tpicos de la alimentacin al reformer, el modelo
cintico que utiliza Aspen Hysys puede manejarlos tambin.
En la siguiente tabla se presentan las ecuaciones generales para expresar las velocidades por tipos
de reaccin, que considera el modelo de Aspen Hysys.
Tabla 5.3-1. Expresiones cinticas para las velocidades de reaccin del modelo de Reformado
Cataltico de Aspen Hysys Petroleum Refining (Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery
Engineering, pg. 271)
Tipo de reaccin
Expresin Cintica
Formacin de anillos de parafinas
Expansin de anillo (C5 a C6)
Deshidrogenacin
31
Algo importante que notar es que la actividad en cada expresin de velocidad tiene dos factores
de correccin. El primer factor,
, se fija para una determinada clase de reacciones. Por
ejemplo, todas las reacciones de isomerizacin pueden tener una velocidad de reaccin constante
igual a 1. El segundo factor,
, se refiere a la correccin para una ruta de reaccin
individual. Por ejemplo, el factor de actividad para la isomerizacin de parafinas C6 puede tener un
factor de correccin de 0,5. El producto de estos dos factores representa la correccin general de
la actividad para esa reaccin en particular.
Otro hecho significativo es que la generacin de coque est rigurosamente modelada e incluida en
el factor de desactivacin y adsorcin () para cada reaccin. Este factor depende de la presin del
reactor, hidrocarburos adsorbidos, coque sobre el catalizador y funcin cido/metal del
catalizador. Esta caracterstica permite calibrar el modelo a una variedad de condiciones
operativas y de comportamiento del catalizador.
El modelo de reactor est basado en un reactor de flujo pistn modificado para un lecho mvil,
que representa el flujo de catalizador para un sistema con regeneracin continua (CCR). Una
consideracin importante en el reactor, es el fenmeno de fijacin (pinning) en procesos CCR. El
pinning se refiere al catalizador que se mantiene inmvil contra la pared debido al flujo cruzado
de reactivos. Es importante que se considere este efecto, ya que el pinning impone una velocidad
de flujo mxima de reactivos. Este modelo de reactor predice tambin adecuadamente la cada de
temperatura debido a las reacciones endotrmicas y exotrmicas que tienen lugar. Otras variables
clave que considera son: la temperatura media ponderada de ingreso (WAIT), la temperatura
media ponderada del lecho (WABT) y la velocidad espacial msica en horas (WHSV).
Como en cualquier otra operacin, el modelamiento de las unidades de reformado cataltico
requiere de propiedades termodinmicas y mtodos para predecir el equilibrio. Los
requerimientos de propiedades termodinmicas dependern del agrupamiento cintico (grupo de
pseudocomponentes) escogido para el proceso.
El modelo para reformadores catalticos de Aspen Hysys, trabaja con un grupo de 78
pseudocomponentes (que incluye hidrocarburos en el rango de 1 a 14 carbonos, repartidos entre
parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos). Este grupo de pseudocomponentes tiene
asociado como paquete termodinmico la ecuacin de estado de Soave/Redlich-Kwong (SRK).
5.4. IMPLEMENTACIN DEL MODELO

Generalmente tres son los factores que se consideran en el diseo de cualquier modelo de
reaccin basado en datos de planta:
Consistencia de datos
Caracterizacin de la alimentacin
Calibracin del modelo de reactor
32
5.4.1. CONSISTENCIA DE DATOS

Una importante tarea durante la recoleccin de datos y la calibracin del modelo, es el balance
general de masa y el balance de hidrgeno de toda la unidad de reformado cataltico. La
consistencia del balance de masa se refleja mediante una simple diferencia entre los totales de
masa que entran y salen de la unidad. A pesar de lo sencillo de este concepto, puede resultar
difcil de realizar en una planta de produccin real.
En el caso del balance de hidrgeno, su consistencia puede verificarse por comparacin del flujo
msico de hidrgeno que ingresa en la alimentacin con el flujo msico de hidrgeno que sale de
la unidad. Con el uso de las siguientes ecuaciones, se pueden efectuar estos balances:
(
La ecuacin 5.4.1-1, permite calcular el hidrgeno contenido en un determinado hidrocarburo (en

fraccin masa). En tanto que, la ecuacin 5.4.1-2, el flujo de hidrgeno asociado a ese
componente.
5.4.2. CARACTERIZACIN DE LA ALIMENTACIN

La alimentacin tiene que ser caracterizada, ya sea mediante propiedades en masa (como curvas
de destilacin y contenido total de PNA) o mediante un anlisis detallado de su composicin.
El simulador Aspen Hysys puede estimar la composicin de una alimentacin, a partir de curvas de
destilacin y contenido total de PNA. Sin embargo, suele fallar en la prediccin de los contenidos
correctos de naftenos de 5 y 6 tomos de carbono (N5 y N6). Buenas estimaciones de estos
constituyentes son requeridas, ya que estn involucrados en las reacciones de formacin del
benceno.
Se recomienda que mediante anlisis se determinen sus composiciones previo a la calibracin de
un modelo para reformado cataltico. Esto permite establecer una lnea base y puede esperarse
que la calibracin refleje de forma ms precisa la operacin del reactor.
5.4.3. CALIBRACIN DEL MODELO

La calibracin se refiere al conjunto de factores de actividad que producen un determinado
rendimiento de productos y desempeo de los reactores. Se recomienda hacer una primera
calibracin y luego depurarla con una segunda. La calidad del modelo as calibrado depende
mucho de la consistencia y seguridad de la informacin disponible.
Los pasos sugeridos para realizar la calibracin son:
33
Verificar consistencia en los balances generales de masa y de hidrgeno.

Si los balances referidos al hidrgeno tienen errores superiores al 2-3%, es poco probable
que se pueda realizar la segunda calibracin.
Obtener composicin de la alimentacin.
Se recomienda tener la composicin detallada, caso contrario se puede utilizar el
contenido total de PNA y curvas de destilacin.
Seleccionar los criterios de la funcin objetivo.
En este caso, la funcin objetivo est definida como la suma ponderada de las
desviaciones absolutas entre la prediccin del modelo y los datos medidos.
La funcin objetivo inicial es un tanto restrictiva y requiere de anlisis significativamente
detallados para propsitos de calibracin. Por este motivo, se suele utilizar una funcin
objetivo alternativa que funciona bien cuando los anlisis de composicin son limitados.
Adicionalmente, esta funcin menos restrictiva evitar tener un modelo fijo o
sobrecalibrado asociado a un nico conjunto de datos.
Al seleccionar los trminos a considerar en la funcin objetivo, se deben establecer
tambin sus ponderaciones (bajas ponderaciones implican que la correlacin con un
trmino dado es ms significativa en relacin con otros trminos). Los trminos, con sus
ponderaciones en la funcin objetivo alternativa son los siguientes:
Tabla 5.4.3-1
Factores de ponderacin para la funcin objetivo
Prediccin del modelo
Rendimiento de C5+
Rendimiento de aromticos totales
Rendimiento de H2
Rendimiento de P1
Rendimiento de P2
Rendimiento de P3
Rendimiento de IP4
Rendimiento de NP4
Rendimiento de 5N5
Rendimiento de P5
Rendimiento de A6
Rendimiento de P6
Rendimiento de A7
Rendimiento de P7
Rendimiento de A8
Rendimiento de P8
Rendimiento de A9
Rendimiento de P9
Rendimiento de A10
Rendimiento de P10
Ponderacin
0,10
0,20
0,05
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,20
0,15
0,10
0,15
0,15
0,10
0,20
0,10
0,20
0,10
0,20
0,10
34
Pureza del gas de reciclo

T Reactor 1
T Reactor 2
T Reactor 3
0,01
0,75
0,75
0,75
En general no se consideran los radios ismeros/n-parafinas en la calibracin inicial. Una

vez completada sta, se emplea otro set de datos para depurar la calibracin del modelo
usando la estricta funcin objetivo inicial. En el presente trabajo, se realiza una nica
calibracin. La falta de otros datos ms precisos (sobre todo de composicin) hace inviable
una segunda calibracin.
Finalmente se escogen los factores de actividad del modelo a modificar durante la
ejecucin de la calibracin.
Los lmites superior e inferior de estos factores deben ser moderados (no
extremadamente exigentes pero tampoco superficiales) para evitar sobrecalibrar el
modelo. En la siguiente tabla se detallan los valores sugeridos como razonables por
algunos autores para los factores de actividad:
Tabla 5.4.3-2
Factores de actividad sugeridos para la calibracin
(Fuente: Chang, Pashikanti and Liu, Refinery Engineering, pg. 341)
Trminos
Factores de ajuste de actividad globales
(Global Activity Tuning Factors)
Factores de ajuste para deshidrogenacin e hidrocraqueo
(Dehydrogenation and Hydrocracking Tuning Factors)
Factores de ajuste para Isomerizacion, formacin y expansin de ciclos
(Isomerization, Ring Closure and Expansion Tuning Factors)
Factores de ajuste individuales para C7, C8
(Individual Tuning Factors for C7, C8)
Rendimiento de gases ligeros
(Light gas yield)
Rango
1 20
0,1 1
0,1 1
0,1 1
0,1 10
35
DESARROLLO DE LA SIMULACIN
El presente trabajo, que se realiza con el uso del simulador ASPEN HYSYS, contempla dos partes. La
primera enfocada a generar modelos que reproduzcan el funcionamiento de la unidad de
reformado cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas y la segunda que pretende determinar las
mejores condiciones para el reformado de una nafta pesada con caractersticas diferentes a las
normalmente tratadas en la unidad.
Para realizar lo antes mencionado, informacin de variada ndole es requerida. En primera
instancia, se requiere caracterizar a la corriente de alimentacin, ya que al proporcionar
informacin de sus rangos de puntos de ebullicin (determinados por ensayos de destilacin
ASTM o TBP) y su contenido de Parafinas, Naftenos y Aromticos (PNA), el simulador predice una
composicin a base de pseudocomponentes (en el rango del C1 al C14) que en su conjunto generan
propiedades en masa similares a las ingresadas en el simulador.
Luego con el propsito de calibrar el modelo, el simulador requiere informacin sobre la
composicin de todas las corrientes producto del proceso de reformado cataltico, es decir, del
hidrgeno neto (H2 Net Gas), fuel gas (FG), gas licuado de petrleo (LPG) y gasolina reformada
(Reformate). Adicionalmente, se necesita la composicin detallada de la alimentacin.
En el desarrollo del trabajo, se establecieron dos puntos de control para validar los resultados que
proporciona el simulador. El primero lo constituye la corriente que sale de los reactores catalticos
y el segundo la nafta reformada. Para el primer punto de control, se usaron flujos y composiciones
de las corrientes producto y mediante balances de masa se determin su composicin para
compararla con la que predice el simulador. En el caso de la nafta reformada, se utiliz como
patrn de comparacin el contenido de benceno y de aromticos totales.
Por lo expuesto y para cumplir con los objetivos planteados en el presente trabajo, la siguiente
informacin fue recopilada:
Curva de destilacin, densidad relativa y composicin de la corriente de alimentacin que
ingresa a los reactores catalticos.
Composicin de la corriente lquida saliente del separador ubicado luego de los reactores
catalticos.
Curva de destilacin, densidad relativa y composicin de la nafta reformada.
Curva de destilacin, densidad relativa y composicin de una nafta pesada de distinta
naturaleza a la tratada en la unidad.
Informacin sobre condiciones operativas de la unidad de reformado cataltico.
Informacin sobre caudales y composiciones de las corrientes de alimentacin y de
productos obtenidos de la unidad de reformado cataltico.
36
Los rangos de puntos de ebullicin (curvas de destilacin) y densidades relativas se determinaron

por ensayos normalizados (segn procedimientos ASTM D86 y D287), en tanto que las
composiciones se obtuvieron por cromatografa de gases (se emple un cromatgrafo Agilent
7890A, que realiza anlisis detallado de hidrocarburos). Esta informacin proviene de dos
muestreos realizados en refinera en agosto 2012 y de un muestreo realizado en diciembre 2011
(estos ltimos datos se reportan en el trabajo de graduacin realizado por Sinche Danny, que
caracteriz por cromatografa de gases las naftas producidas en la Refinera Estatal Esmeraldas).
Los anlisis se realizaron en un laboratorio con acreditacin para este tipo de ensayos ubicado en
Quito-Ecuador (laboratorio DPEC).
El resto de informacin requerida, se obtuvo del diagrama de flujo del proceso (PFD), manuales de
operacin, normativas de proceso, datos de produccin y rendimientos de la unidad (esta
informacin fue facilitada por personal tcnico que labora en refinera).
Como parte de este captulo se incluye una breve descripcin de la unidad de reformado cataltico
de la Refinera Estatal Esmeraldas, se presenta la informacin recopilada y que se usa en este
trabajo y el esquema de los pasos seguidos para el desarrollo de la simulacin.
6.1. UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO DE LA REFINERA ESTATAL

ESMERALDAS (REE)
Segn el esquema actual de operacin de la Refinera Estatal Esmeraldas, existen los siguientes
niveles: macroprocesos, procesos y subprocesos, siendo el reformado cataltico parte del
macroproceso de Refinacin, proceso de Transformacin de Productos y subproceso de
Conversin.
La carga para el proceso de reformado cataltico es la nafta hidrodesulfurada, pues debido a la
presencia de contaminantes, el hidrotratamiento de nafta previo a su reformado es siempre
necesario.
El rendimiento de la unidad de reformado depende en gran medida del eficaz funcionamiento de
la unidad de Hidrotratamiento de Nafta Pesada (HDT), en la cual se trata la nafta pesada
procedente de destilacin atmosfrica, para disminuir la concentracin de azufre en la misma. Con
el hidrotratamiento, se reduce adems el contenido de otros contaminantes (nitrgeno, agua,
halgenos, olefinas, arsnico y metales). Todos ellos (en especial el azufre) afectan negativamente
el rendimiento del catalizador que se emplea en el reformado. Durante este proceso, la nafta es
tratada con hidrgeno dentro de un reactor de lecho fijo de catalizador bimetlico a una
temperatura aproximada de 300 C.
En la siguiente tabla se muestran los niveles de concentracin permisibles en la nafta pesada,
previo a su reformado cataltico:
37
Tabla 6.1-1
Concentracin mxima de contaminantes permitida en la nafta hidrotratada
(Fuente: Manual de Operaciones de la Unidad de HDT)
CONTAMINANTES
Azufre
Nitrgeno
Agua
Arsnico
Olefinas
Diolefinas
Metales
Halgenos (F, Cl)
ppm
0.5
0.5
4
1
0
0
5
0.5
La nafta pesada luego de pasar por el proceso de hidrodesulfuracin, ingresa a la unidad de

reformado cataltico, cuyas principales caractersticas se describen a continuacin:
Propsito:
Procesar la nafta pesada hidrotratada proveniente de hidrotratamiento para convertir sus
molculas constituyentes en compuestos aromticos de alto nmero de octano, obtenindose
como subproducto hidrgeno de alta pureza (17).
Tecnologa:
Regeneracin Continua del Catalizador (CCR)
Capacidad de procesamiento:
10000 BPD (aproximadamente 1220 toneladas de

nafta pesada por da)
Nmero de Reactores:
Ubicacin:
Esmeraldas Ecuador (zona costera ubicada en la

parte noroccidental del pas)
Descripcin general del proceso:

La nafta pesada hidrotratada de bajo octanaje (que en esta etapa se compone exclusivamente por
fracciones parafnicas, naftnicas y aromticas, con un RON aproximado de 54) constituye la carga
del proceso de Reformado Cataltico para obtener un producto de alto nmero de octano e
hidrgeno. La severidad del proceso est caracterizada por operar a bajas presiones y
temperaturas relativamente altas (en el orden de los 4,0 kg/cm2 y 520 C) en reactores adiabticos
de lecho mvil de catalizador con recirculacin de una corriente gaseosa rica en hidrgeno y que
38
requiere de varios precalentadores (por las altas temperaturas a las que ingresa la alimentacin y
por las cadas de temperatura que tienen lugar en los reactores catalticos).
En trminos generales el proceso de reformado de naftas de la REE, incluye dos secciones:
El reformador cataltico que incluye: reactores, hornos, separadores y columna de
estabilizacin.
Circulacin del catalizador (mediante una tecnologa de lecho mvil) y su regeneracin
continua.
6.1.1. DESCRIPCIN DETALLADA DE LA UNIDAD

La Unidad de Reformado Cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas se compone de tres
reactores en serie (P2-R1, P2-R2, P2-R3), que operan a temperaturas aproximadas de 522 C (dato
nominal del PFD). La alimentacin, que proviene de la unidad de hidrotratamiento, se combina
con una corriente rica en hidrgeno. Esta mezcla se calienta en un horno (P2-H1) hasta la
temperatura deseada, para luego circular a travs de los tres reactores de lecho mvil. Las
presiones en cada uno de los reactores estn en el rango de 4,6 a 3,5 kg/cm2 (450 kPa 340 kPa).
Como consecuencia del predominio endotrmico de las reacciones que ocurren en el proceso, las
temperaturas disminuyen, por lo cual existen calentadores ubicados entre los reactores (P2-H2,
P2-H3) que recalientan las corrientes salientes hasta las temperaturas de ingreso al siguiente
reactor.
El producto que sale del ltimo reactor cataltico se enfra y es enviado a un separador (P2-V1)
donde se obtienen dos corrientes: una gaseosa rica en hidrgeno y una lquida que tras posterior
tratamiento y estabilizacin se constituir en la nafta reformada.
La corriente gaseosa rica en hidrgeno a su vez, se divide en dos sub-corrientes: una que
constituye el reciclo que se mezcla con la alimentacin, y la fraccin restante que pasa por una
primera etapa de compresin (P2-C2 A/B) y va hacia un segundo separador (P2-V2 A/B). De este
separador, la fase lquida se junta con la corriente que va al primer separador, en tanto que la fase
gaseosa pasa por una segunda etapa de compresin (P2-C2 A/B) y se une con la corriente lquida
saliente del primer separador. Esta mezcla luego pasa por varios intercambiadores de calor y un
sistema de enfriamiento (P2-E8) para luego ir a un tercer separador (P2-V4). De este separador, la
fase gaseosa constituye una corriente con alto contenido de hidrgeno (superior al 80 % molar),
til para otros procesos internos de refinera. La fase lquida que sale de este separador, tras
elevar su temperatura se mezcla con una corriente gaseosa que proviene de la columna de
estabilizacin y pasa a un cuarto separador (P2-V5), del cual se obtiene Fuel Gas (FG) y una
fraccin lquida que es enviada a la columna de estabilizacin (P2-V6), gracias a la accin mecnica
ejercida por una bomba (P2-P2 A/B).
39
Antes de ingresar a la estabilizadora, la alimentacin es precalentada mediante intercambio

trmico con la corriente que sale por el fondo, para conseguir un mejor aprovechamiento
energtico. La estabilizacin tiene por objeto eliminar la fraccin de ligeros (H2, C1, C2, C3, C4) que
tiene la corriente lquida saliente del separador P2-V5. La columna tiene un hervidor (P2-H4), que
suministra el calor requerido para el proceso de separacin. El vapor que sale por el domo de la
columna es condensado de forma parcial con la ayuda de un aerocondensador (P2-E10) y un
intercambiador de calor (P2-E11) y luego enviado al acumulador (P2-V7), de donde se separa una
corriente gaseosa que es enviada al separador P2-V5 del cual se obtiene FG y una corriente lquida
que por medio de dos bombas (P2-P3 A/B) se separa en dos sub-corrientes, la una que retorna a la
estabilizadora como reflujo y la otra que se extrae como gas licuado de petrleo (LPG). Por el
fondo de la columna, se obtiene un producto que contiene casi exclusivamente hidrocarburos con
5 tomos de carbono y superiores (C5+) que constituyen la nafta reformada, la cual es enviada a
cisternas de almacenamiento para su posterior uso en la formulacin de gasolinas (para mayor
detalle del proceso, en el Anexo 8 se adjunta el diagrama de flujo del mismo).
Como resultado de las altas temperaturas, el catalizador gradualmente se desactiva por la
formacin de coque (esencialmente carbono) sobre el catalizador, lo cual reduce su rea
superficial, siendo necesaria su regeneracin. Para esto, el catalizador es retirado de la seccin de
reaccin a una razn fija y enviado a la seccin de regeneracin continua del catalizador, para
luego retornar nuevamente a la seccin de reactores.
La razn de retiro y regeneracin del catalizador asegura un catalizador activo que mantiene su
consistencia, al eliminar los restos del coque depositado, adems de controlar el contenido de
cloruro/agua que permite maximizar los rendimientos tanto de reformado como de hidrgeno
subproducto. Esta regeneracin incluye etapas de: combustin del carbn depositado en el
catalizador, oxiclorinacin, calcinacin del carbono residual y reduccin de oxgeno en el
catalizador.
6.2. DATOS E INFORMACIN USADA EN LA SIMULACIN

En las tablas y comentarios que se presentan a continuacin, se detalla informacin relevante de
las corrientes y equipos que se utilizan en el desarrollo de la simulacin. Varios datos (presiones y
temperaturas esencialmente) se obtuvieron del diagrama de flujo del proceso (PFD), en tanto que
otros fueron proporcionados por personal tcnico que labora en la unidad de reformado cataltico
de REE.
Lmites de Batera:
Incluye las corrientes de alimentacin (nafta
hidrotratada) y de los productos (hidrgeno neto, fuel gas, gas licuado de petrleo y nafta
reformada) obtenidos del proceso.
40
Alimentacin:
50680 kg/h (dato nominal obtenido del PFD)
Esta unidad es alimentada con nafta pesada procedente de la unidad de hidrotratamiento (HDT).
Tabla 6.2-1
Datos de la corriente de alimentacin
(Informacin obtenida del PFD)
Alimentacin
Procedencia
Presin,
kg/cm2
Temperatura,
C
Nafta Pesada
Unidad de
Hidrotratamiento
13,9
128
Catalizador:
Platino en base de almina
La masa total de catalizador que se distribuye en los tres reactores es de 25 toneladas (20%, 25% y
55%). Esta masa rota aproximadamente cada 14 das, es decir cumple un ciclo y va a regeneracin.
Tabla 6.2-2
Caractersticas del Catalizador
(Datos proporcionados por personal tcnico de la REE)
Propiedad
Porosidad
Densidad, kg/m3
Flujo msico, kg/h
Valor
0,6
560
74,4
Rendimientos de la unidad
Tabla 6.2-3
Flujos nominales de los productos obtenidos de la Unidad de Reformado Cataltico
(Informacin obtenida del PFD)
H2 Neto
kg/h
3237
Fuel Gas
kg/h
105
Gas Licuado de
Petrleo, kg/h
986
Nafta
Reformada, kg/h
46352
Total,
kg/h
50680
Especificaciones de Productos
En cuanto a especificaciones se tomarn en cuenta nicamente las relacionadas con la nafta
reformada y especficamente las que tienen que ver con el contenido de benceno y aromticos
totales, ya que por normativas legales y regulaciones ambientales se controla la cantidad de estos
41
constituyentes en las gasolinas antes de su distribucin y comercializacin. Internamente en

refinera, se acepta entre 1 y 3 % de benceno y entre 35 y 50 % de aromticos totales, debindose
tomar en cuenta que la nafta reformada es un subproducto usado posteriormente para la
formulacin de gasolinas, en las cuales el contenido de benceno y aromticos es menor, como se
nota en la siguiente tabla:
Tabla 6.2-4
Contenido de benceno y aromticos
Tipo de gasolina
Sper
Extra
Nafta Reformada
Contenido de
Benceno, % masa
1
2
13
Contenido de
Aromticos, % masa
30
35
35 50
Condiciones de operacin
La informacin relativa a los reactores y sus condiciones de operacin, as como de los equipos
que se ubican corriente abajo para la separacin y estabilizacin de la nafta reformada (segn el
esquema que se plantea para la simulacin de la unidad) se detallan a continuacin:
Tabla 6.2-5
Caractersticas de los reactores y condiciones de operacin
(Datos obtenidos de hojas tcnicas y diagrama de flujo del proceso)
PARMETRO
Masa de Catalizador, kg
% en masa de catalizador
Volumen, m3
Longitud del reactor, m
Dimetro del reactor, m
Temperatura de entrada, C
Temperatura de salida, C
Presin de entrada, kg/cm2
Presin de salida, kg/cm2
Flujo de alimentacin, kg/h
Flujo del gas de reciclo, kg/h
Reactor 1
Reactor 2
Reactor 3
5000
20
4,7
6,114
1,75
522
380
4,6
4,4
6250
25
9,4
7,378
2,05
522
405
3,95
3,75
50680
8813
13750
55
17,1
8,880
2,45
522
449
3,5
3,3
42
Tabla 6.2-6
Presin y temperatura del Separador
(Datos obtenidos del diagrama de flujo del proceso)
Temperatura, C
Presin, kg/cm2
42
2,3
Tabla 6.2-7
Datos de la Columna de estabilizacin
(Informacin obtenida del diagrama de flujo del proceso)
Temperatura de la alimentacin, C
Presin de la alimentacin, kg/cm2
Tipo de condensador
Temperatura en el condensador, C
Presin en el condensador, kg/cm2
Razn de Reflujo
Presin en el fondo de la columna, kg/cm2
Temperatura de productos de fondo, C
180
19,8
Parcial
45
14
3
15
244
Flujos, Composiciones y Condiciones Operativas (datos reales de planta)

La informacin detallada anteriormente (obtenida del PFD) es de carcter nominal y referencial,
que difiere del da a da de operacin de la unidad. Con la finalidad de comparar los resultados de
la simulacin con informacin real de planta, se obtuvieron datos correspondientes a un mes de
operacin de la unidad, de los cuales se utilizaron tres das para su anlisis. Esta informacin se
detalla a continuacin:
Tabla 6.2-8
Datos de destilacin ASTM, densidad relativa y contenido de azufre de la alimentacin
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
Caso
1
2
3
T, C (Destilacin ASTM)
10 %
50 %
90 %
97
122
153
98
121
152
96
120
154
Sp. Gr.
0,7483
0,7523
0,7507
S,
ppm
0,20
0,18
0,36
43
Tabla 6.2-9
Condiciones de operacin de los reactores catalticos
Caso
1
2
3
Tin
C
481,28
475,60
469,43
Reactor 1
Tout
C
413,26
404,77
424,70
Pin
kg/cm
Tin
C
4,6
4,6
4,6
481,17
475,41
468,75
Reactor 2
Tout
Pin
2
kg/cm
C
451,98
433,02
436,78
3,95
3,95
3,95
Tin
C
481,27
475.13
469,54
Reactor 3
Tout
Pin
2
kg/cm
C
468,59
461,44
432,78
3,5
3,5
3,5
PR1
PR2
PR3
kg/cm
kg/cm
kg/cm
0,05
0,04
0,05
0,07
0,06
0,06
0,04
0,04
0,05
Tin = Temperatura de entrada, Tout = Temperatura de salida, Pin = presin de entrada, PR1 = Cada de presin en reactor 1,
PR2 = Cada de presin en reactor 2, PR3 = Cada de presin en reactor 3
Tabla 6.2-10
Presin y Temperatura en el separador
Caso
1
2
3
Tsep, C
35,60
35,67
36,55
Psep, kg/cm2
3,30
3,30
3,30
Tsep = Temperatura del separador, Psep = presin del separador
Tabla 6.2-11
Flujos volumtricos de alimentacin y productos del proceso de reformado
Caso
1
2
3
Alimentacin,
Sm3/h
44,90
43,22
44,89
H2 Net Gas,
Nm3/h
4175,25
3908,17
6701,10
Fuel Gas,
Nm3/h
253,69
202,84
241,60
LPG,
Sm3/h
0,00
0,00
0,00
Reformate,
Sm3/h
42,98
41,12
42,86
De la tabla anterior, es necesario aclarar que en realidad si existe produccin de gas licuado de
petrleo (LPG). Sin embargo, por condiciones de proceso este LPG es mezclado con Fuel Gas (FG)
y enviado al sistema de antorcha. En las siguientes tablas se ver que del total de FG, nicamente
el 55% lo es en realidad y el resto es LPG.
Tabla 6.2-12
Flujo volumtrico y contenido de H2 en el Gas de Reciclo
Caso
1
2
3
Flujo,
Nm3/h
28284,93
27407,11
43080,19
% molar de
H2
86,62
83,73
89,94
44
Tabla 6.2-13
Composiciones en % molar y peso molecular del H2 Net Gas
Caso
1
2
3
H2
91,25
86,14
93,30
C1
0,02
3,54
2,49
C2
0,18
2,95
1,66
C3
2,40
1,48
1,10
iC4
2,36
1,42
0,32
nC4
2,89
1,30
0,26
iC5+
0,00
1,18
0,00
nC5+
0,90
1,99
0,87
MW
6,66
7,71
4,23
nC5+
0,31
0,31
0,31
MW
15,85
15,85
15,85
Tabla 6.2-14
Composiciones en % molar y peso molecular de Fuel Gas
Caso
1
2
3
FG
55,00
55,00
55,00
C1
8,90
8,90
8,90
C2
22,50
22,50
22,50
C3
10,30
10,30
10,30
iC4
1,80
1,80
1,80
nC4
0,88
0,88
0,88
iC5+
0,31
0,31
0,31
Tabla 6.2-15
RON, Densidad Relativa y Presin de Vapor Reid de la nafta reformada obtenida
Caso
1
2
3
RON
74,0
75,3
74,3
Sp. Gr.
0,7665
0,7732
0,7669
PVR
0,17
0,17
0,16
Tabla 6.2-16
Datos de la columna de estabilizacin
Nmero de platos (sin considerar condensador y reboiler)
Plato de alimentacin
Razn de reflujo
Temperatura de ingreso de la alimentacin, C
Presin en el condensador, kg/cm2
Temperatura de salida de fondos, C
Temperatura de salida del reboiler (boilup), C
23
12
3,5
168,15
13,01
42,79
237,05
250,69
Estas condiciones de operacin de la columna son para un da diferente que no se

corresponde con ninguno de los tres das para los cuales se reportan los datos anteriores
45
Datos de ensayos de destilacin, densidad relativa y cromatografa

Con el propsito de tener informacin sobre las composiciones de la nafta hidrotratada y de la
nafta reformada procesadas en la unidad y de otros datos requeridos para la simulacin, se
realizaron anlisis de destilacin ASTM, densidad relativa y cromatografa a muestras de naftas
obtenidas en dos fechas diferentes del mes de agosto 2012. Tambin se incluyen los resultados de
anlisis similares realizados en diciembre 2011.
De esta forma se contar con tres pares de datos sobre composicin, que en la etapa de
simulacin se harn corresponder con tres condiciones diferentes de operacin de la unidad de
reformado cataltico.
Tabla 6.2-17
Datos de destilacin ASTM D-86 de la nafta pesada hidrotratada y de la nafta reformada
(Ensayos realizado en laboratorio DPEC)
Temperatura, C
% Vol.
0
5
10
20
30
40
50
60
70
80
90
95
100
MA
73
89
95
100
105
112
120
125
133
140
148
155
164
Nafta hidrotratada
M1
75
92
98
104
108
114
120
125
131
139
148
155
168
M2
81
95
99
105
111
116
121
127
133
140
152
160
173
MA
74
87
94
102
109
114
122
132
142
151
164
174
191
Nafta reformada
M1
71
88
95
103
109
116
122
130
138
147
160
171
191
M2
78
89
95
103
110
116
123
129
138
148
161
171
194
MA = muestra tomada en dic. 2011 (Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin fsico-qumica de
Naftas producidas en la REE)
M1 = muestra 1 tomada el 08-11-12
M2 = muestra 2 tomada el 15-11-12
Tabla 6.2-18
API (segn norma ASTM D287) y densidad relativa corregida a 60 F
(Ensayos realizado en laboratorio DPEC)
Ensayo
API
Sp. Gr.
Nafta Hidrotratada
MA
M1
M2
58,3
57,8
57,4
0,7455
0,7475
0,7491
Nafta Reformada
MA
M1
M2
51,1
51,0
51,3
0,7799
0,7753
0,7741
46
Tabla 6.2-19
Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % volumtrico Muestra A
(Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin fsico-qumica de Naftas producidas en la REE)
Nmero de
Carbonos
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
TOTAL
n-Parafinas
Isoparafinas
Naftenos
Aromticos
TOTAL
0,030
1,888
5,031
4,376
3,990
1,133
1,726
17,090
0,007
1,541
5,342
8,224
9,400
9,036
0,654
34,203
0,050
2,736
11,209
13,193
10,800
3,142
0,275
0,010
41,415
0,150
1,197
2,902
1,667
1,360
0,015
7,292
0,087
6,315
22,779
28,695
25,858
15,264
0,992
0,010
100
Tabla 6.2-20
Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 1
(Ensayo realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
Carbonos
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
TOTAL
n-Parafinas
Isoparafinas
Naftenos
Aromticos
TOTAL
0,594
3,137
4,784
3,969
3,309
1,119
0,066
16,979
0,136
3,730
6,071
7,421
9,149
6,303
0,444
33,253
0,292
4,356
12,336
12,745
10,970
2,367
0,140
43,205
0,289
1,393
2,060
1,565
1,230
0,026
6,563
1,021
11,511
24,585
26,195
24,993
11,019
0,649
0,026
100
47
Tabla 6.2-21
Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 2
Nmero de
Carbonos
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
TOTAL
n-Parafinas
Isoparafinas
Naftenos
Aromticos
TOTAL
0,495
2,827
4,778
4,057
3,302
1,379
0,137
0,018
16,993
0,134
3,167
5,921
7,582
6,943
6,458
0,635
30,842
0,212
4,041
12,137
12,784
12,386
2,444
0,196
44,201
0,259
1,354
3,226
1,580
1,527
0,017
7,964
0,842
10,295
24,191
27,649
24,212
11,808
0,968
0,034
100
Tabla 6.2-22
Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % volumtrico Muestra A
(Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin fsico-qumica de Naftas producidas en la REE)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas
Carbonos
C3
0,111
C4
0,186
0,376
C5
0,880
0,635
C6
3,081
4,096
C7
4,620
6,640
C8
3,521
5,881
C9
2,615
7,372
C10
0,013
3,228
C11
0,016
0,353
C12
0,007
0,240
C13
0,053
TOTAL
15,050
28,877
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
0,005
0,085
0,295
2,248
0,450
0,404
0,058
3,546
0,239
2,458
4,786
4,968
2,956
1,818
0,025
0,078
17,328
1,279
6,697
10,528
11,129
4,568
0,269
0,729
35,199
0,111
0,567
1,840
11,209
24,991
25,349
24,477
9,684
0,664
1,054
0,053
100
48
Tabla 6.2-23
Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % msico Muestra 1
Nmero de
Carbonos
C3
0,048
C4
0,285
0,335
C5
0,396
C6
3,207
4,734
C7
4,115
7,514
C8
2,840
5,569
C9
1,663
6,195
C10
0,478
1,340
C11
0,019
0,752
C12
0,117
C13
0,047
TOTAL
13,050
26,602
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
0,002
0,443
0,113
1,691
0,301
0,202
2,751
0,266
3,034
4,387
4,213
1,223
1,615
0,047
0,050
14,836
1,537
9,207
14,128
12,786
4,195
0,228
0,679
42,761
0,048
0,621
1,106
12,624
26,915
27,051
22,069
7,628
1,046
0,846
0,047
100
Tabla 6.2-24
Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % msico Muestra 2
Nmero de
Carbonos
C3
0,055
C4
0,337
0,352
C5
0,664
0,579
C6
3,138
4,654
C7
4,101
7,450
C8
2,820
5,361
C9
1,609
6,122
C10
0,517
1,348
C11
0,062
0,828
C12
0,155
C13
0,060
TOTAL
13,303
26,910
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
0,002
0,021
0,116
1,993
0,313
0,239
2,683
0,279
2,990
4,564
4,383
1,338
1,626
0,063
0,068
15,310
1,426
8,772
13,782
12,241
4,474
0,319
0,779
41,793
0,055
0,691
1,543
12,325
26,880
26,659
21,549
7,965
1,273
1,001
0,060
100
49
Adicionalmente, con la intencin de tener un mejor referente de la composicin en la corriente

que sale de los reactores de reformado, se tomaron muestras de la corriente lquida que sale del
primer separador (en las mismas fechas en que se obtuvieron las muestras de nafta hidrotratada y
reformada), para comparar con la composicin que predice el simulador.
Tabla 6.2-25
Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico Muestra 1
Nmero de
Carbonos
C2
0,013
C3
0,070
C4
0,124
0,099
C5
0,520
C6
2,798
3,942
C7
4,054
7,309
C8
2,901
5,521
C9
1,715
6,350
C10
0,486
1,443
C11
0,026
0,819
C12
0,167
C13
0,050
TOTAL
12,708
25,699
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
0,479
0,101
1,631
0,252
0,209
2,673
0,226
2,754
4,222
4,174
1,180
1,754
0,047
0,050
14,406
1,447
9,402
14,764
13,537
4,343
0,248
0,772
44,514
0,013
0,070
0,223
1,224
11,041
26,618
27,613
22,992
8,027
1,140
0,989
0,050
100
Tabla 6.2-26
Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico Muestra 2
Nmero de
Carbonos
C2
0,016
C3
0,076
C4
0,131
0,103
C5
0,554
C6
2,805
3,978
C7
4,070
7,280
C8
2,878
5,672
C9
1,656
6,325
C10
0,520
1,418
C11
0,060
0,137
C12
0,223
C13
0,062
TOTAL
12,767
25,198
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
0,498
0,113
1,695
0,309
0,219
2,834
0,228
2,763
4,439
4,367
1,256
1,769
0,061
0,072
14,955
1,340
8,910
14,396
13,062
5,387
0,320
0,831
44,246
0,016
0,076
0,234
1,280
10,999
26,394
27,622
22,517
9,094
0,580
1,126
0,062
100
50
6.3. SIMULACIN
6.3.1. MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO DE LA REE
En esta etapa se desarrollan modelos que representen y reproduzcan la operacin de la unidad de
reformado cataltico para 3 casos diferentes. En cada caso se asocia un par de informacin sobre
composicin de nafta hidrotratada/reformada con las condiciones de operacin correspondientes
a un da en particular (informacin que ha sido presentada en la seccin anterior).
A continuacin se describe de forma general el esquema de trabajo seguido para el desarrollo de
esta parte:
6.3.1.1. Desarrollo de un modelo inicial que tenga convergencia

Luego de abrir el programa ASPEN HYSYS y elegir la opcin de caso nuevo, se crea la lista de
componentes y se selecciona un paquete termodinmico. ASPEN HYSYS tiene predefinido una lista
especfica de componentes para usarse en la simulacin de reformadores catalticos, que incluye
un total de 78 pseudocomponentes. Para incorporar estos componentes en la simulacin, hacer
click en el botn de opcin Import, buscar y seleccionar el archivo CatRefIsom.cml en la
librera de HYSYS. Por defecto, esta lista de componentes est asociada al paquete termodinmico
SRK (adecuado para sistemas donde participan hidrocarburos). Por tanto, al realizar lo anterior se
ha definido simultneamente el paquete termodinmico.
Luego de realizados los pasos anteriores, podr visualizarse la siguiente ventana:
Fig. 6.3.1.1-1. Creacin de la lista de componentes y seleccin del paquete termodinmico

A continuacin se ingresa al ambiente de simulacin (Enter Simulation Environment) e
incluimos la operacin unitaria de reformado cataltico (para ello en la pestaa FlowSheet,
seleccionar la opcin RefSYS Operations para que se despliegue una paleta de operaciones
asociadas con refino de petrleo, entre ellas la de reformado cataltico). Luego de incluir esta
51
operacin y seleccionar la opcin de configurar una nueva unidad de reformado, se desplegarn

de forma secuencial 3 ventanas. Es necesario definir el tipo de unidad (SR o CCR) y nmero de
reactores (ventana 1), informacin relacionada con los reactores y catalizador: porosidad,
densidad, longitud de los reactores y masa de catalizador en los reactores (ventana 2) y la opcin
asociada a los factores de calibracin a emplearse (ventana 3).
Fig. 6.3.1.1-2. Configuracin de los reactores de reformado cataltico (3 ventanas)

Durante la configuracin de la unidad de reformado, se puede incluir de forma simultnea la
columna de estabilizacin de nafta reformada (en la ventana 1 se puede aadir esta opcin); sin
embargo, para tener mejores resultados y mayor control sobre las variables a manipular durante
la simulacin, en esta etapa se configura solo la seccin de reactores catalticos y luego se disea
el sistema de separacin aguas abajo que incluir la columna de estabilizacin, usando pare ello
las operaciones unitarias que dispone Aspen Hysys (compresores, separadores, intercambiadores
de calor, columna de destilacin).
Luego hay que especificar las condiciones de operacin de los reactores de reformado
cataltico. Para ello ingresamos al ambiente de la unidad de Reformado Reformer Environment
(para lo cual hacer doble click en el cono de la unidad de reformado). En la ventana que se
despliega, existen 4 pestaas: Diseo (Design), Datos de Alimentacin (Feed Data), Operacin
(Operation) y Resultados (Results). La primera queda cumplimentada automticamente con lo
realizado en el paso anterior. En la segunda, se crea una alimentacin (ir a Properties y hacer clic
en el botn Add) y se ingresa la curva de destilacin ASTM de la nafta pesada y su composicin
PNA (para esto seleccionar Bulk Properties). En la pestaa Operation existen varias opciones;
sin embargo, solo las cinco primeras hay que definirlas, proporcionando informacin de la
Alimentacin (temperatura, presin, flujo), Control del Reactor (temperaturas de entrada y salida
de los reactores, flujo volumtrico del gas de reciclo, presin y temperatura del separador),
Catalizador (velocidad de circulacin del catalizador), Calentador de Producto (temperatura y
presin de la corriente que ingresar a la columna de estabilizacin) y Opciones de Solucin
(parmetros asociados con la tolerancia y nmero de iteraciones que realizar el simulador).
52
Fig. 6.3.1.1-3. Ingreso de datos de alimentacin y condiciones de operacin de la seccin de

reactores catalticos
Con la informacin proporcionada, el simulador pondr en marcha sus herramientas de clculo
hasta que haya convergencia, instancia en la cual se pueden revisar los resultados provisionales.
Fig. 6.3.1.1-4. Resultados preliminares de la seccin de reactores catalticos

Hasta este punto se ha construido y resuelto un modelo de reformado usando nicamente
propiedades en masa de la alimentacin: curva de destilacin ASTM y contenido PNA. Esto genera
una primera solucin empleando datos asociados a un tipo de alimentacin que por defecto tiene
asociado el simulador.
Este modelo inicial con convergencia proporciona tambin las primeras estimaciones de los
factores de actividad asociados a las reacciones que tiene lugar en el proceso de reformado. Estos
factores iniciales pueden verse al retornar al ambiente principal de simulacin (enter parent
simulation environment), en la pestaa Design, opcin Calibration Factors.
53
Fig. 6.3.1.1-5. Factores de calibracin iniciales

El simulador tiene la opcin de realizar una calibracin para depurar el modelo obtenido, para lo
cual se requieren las composiciones de todas las corrientes de entrada y salida del proceso, y
realiza ajustes en los factores de actividad iniciales (default). De esta forma, se obtienen factores
propios asociados al sistema en particular, es decir, sern propios del sistema en el que estamos
trabajando.
6.3.1.2. Calibracin del modelo

En esta instancia, para obtener mejores resultados, se realiza una calibracin del modelo. Para lo
cual ingresamos nuevamente al ambiente de la unidad de Reformado y en la opcin Reformer
de la barra de herramientas seleccionamos Calibration. Se desplegar una ventana, y previo a
ingresar la informacin requerida, se utilizarn los datos del modelo inicial con convergencia. Esto
lo realizamos con el botn Pull data from simulation, que nos permite copiar la informacin ya
proporcionada en la etapa anterior, utilizar los factores iniciales de actividad (lo cual facilita el
proceso de calibracin) y tener datos razonables relacionados con el fenmeno de fijacin del
catalizador (pinning) tpico de unidades CCR, que no siempre estn disponibles (el pinning se
refiere al catalizador que se mantiene inmvil contra la pared debido al flujo cruzado de vapor). Se
revisa la informacin de cada una de las pestaas, haciendo correcciones en caso de existir errores
o proporcionando nueva informacin, cuando se requiera. En esta etapa de calibracin se usarn
los datos de composicin detallada por tipo de componente, de acuerdo con los lumps que HYSYS
emplea para sus clculos.
En la pestaa Feed Data, en lugar de mantener los datos de destilacin ASTM y composicin
NPA de la alimentacin, se ingresarn sus datos reales de composicin obtenidos por
cromatografa.
En la pestaa Measurement, hay que incluir las presiones, cadas de presin y de temperatura
en los reactores, contenido de H2 del gas de reciclo (en la opcin Operation) y la informacin
sobre los caudales y composicin de todas las corrientes producto del proceso de reformado
54
cataltico (en la opcin Products). Para esto se usa la informacin de las tablas 6.2-9 a 6.2-15 y
6.2-19 a 6.2-24.
Fig. 6.3.1.2-1. Calibracin del modelo

A continuacin es necesario trabajar en la pestaa Calibration Control, instancia en la cual
realmente se efecta la calibracin. Para ello, se seleccionan los elementos a tomar en cuenta en
la funcin objetivo (en la opcin Objective Function, los elementos considerados se muestran en
la tabla 5.4.3-1) y se proporcionan los valores mnimos y mximos de los factores de ajuste (en la
opcin Parameter, estos valores se detallan en la tabla 5.4.3-2). Luego se ejecuta Run
Calibration y cuando hay convergencia implica que se han efectuado los ajustes. En la pestaa
Analysis se pueden ver los detalles del ajuste.
Fig. 6.3.1.2-2. Seleccin de las variables de la funcin objetivo

55
Fig. 6.3.1.2-3. Valores mnimo y mximo de los factores de ajuste, previo a ejecutar la calibracin
En esta etapa, cuando hay convergencia y se han refinado los factores de ajuste del sistema, es
necesario guardarlos, para ello en la pestaa Analysis, hacer cliclk en Safe for Simulation.
6.3.1.3. Re-clculo de las composiciones con los nuevos factores de ajuste

Luego de tener convergencia en la calibracin, se retorna al ambiente de simulacin (Return to
Simualtion) y automticamente se actualizan los clculos. Esta instancia constituy un primer
punto de control para evaluar la confiabilidad del simulador en cuanto a los resultados que
proporciona.
El Reformer de Aspen Hysys como operacin incluye a los reactores catalticos y al separador, por
lo cual como productos genera dos corrientes: H2 Neto y Lquido Neto. Al juntar estos dos
productos se tendra la corriente global que sale de los reactores catalticos (que luego de varias
operaciones de separacin, sern fraccionados en todos los productos, entre ellos la nafta
reformada). La composicin de esta corriente global que predice el simulador es la que se
compara con la obtenida a partir de datos reales de la unidad.
La informacin recabada de la REE sobre caudales y composiciones de las corrientes producto: H2
Net Gas, Fuel Gas y Reformate, permitieron realizar balances de materia tomando en cuenta al H2,
C1, C2, C3, iC4, iC4 y C5+ (de las corrientes mencionadas, su composicin se expresa en trminos de
esos componentes) para obtener la composicin global de la corriente que sale de los reactores de
reformado.
La comparacin se realiza solo en trminos de los componentes ligeros del C1 al C4, ya que en el
caso de la nafta reformada al no tener informacin de su composicin, se la considera compuesta
exclusivamente por componentes de ms de 5 tomos de carbono.
56
6.3.1.4. Diseo del sistema de separacin aguas abajo

Este diseo se realiz tomando como referencia el diagrama de flujo del proceso (PFD). A
continuacin de los reactores de reformado, se incluyeron los varios equipos para conseguir la
separacin y obtener los productos que la unidad de reformado cataltico de REE produce. Las
condiciones operativas de aquellos equipos cuya informacin no se pudo conseguir de acuerdo
con el da de produccin utilizado para el desarrollo de los casos, se obtuvieron del mismo
diagrama de flujo. En el caso de la columna de estabilizacin, los datos de sus condiciones
operativas son de un da diferente al de los tres casos analizados. Sin embargo esta informacin
(especficamente la presin y temperatura del condensador, presin de fondo y la razn de
reflujo) fue empleada para el clculo de una columna que permita obtener una nafta reformada
que cumpla con especificaciones (aqu la especificacin fue el grado de separacin de los
componentes pesados en el destilado). Por lo expuesto, al contar casi exclusivamente con datos
operativos de los reactores catalticos, el sistema de separacin tiene la misma configuracin
operativa para los tres casos analizados (nicamente para el primer separador se utilizan datos
reales de planta, para el resto de equipos se utiliza informacin recabada del PFD). En el Anexo 7,
se incluye el esquema utilizado que incluye a los reactores catalticos y su sistema de separacin.
A continuacin se detallan las condiciones de presin y temperatura de los equipos empleados en
el sistema de separacin:
Separadores:
Tabla 6.3.1.4-1
Presiones y temperaturas de los separadores
(Datos tomados del diagrama de flujo del proceso)
Parmetro
Temperatura, C
Presin, kPa
Sep. 1*
Ver tabla 6.2-10
Ver tabla 6.2-10
Sep. 2
45
706,1
Sep. 3
5
1765
(*) Condiciones reales de operacin del separador
Intercambiadores de calor:
Tabla 6.3.1.4-2
Temperaturas y presiones a la salida de los intercambiadores de calor
Parmetro
Temperatura, C
Presin, kPa
HE 1
45
706,1
HE 2
5
1765
HE 3
34
1471
HE 4
168,2
1471
57
Compresores:
Tabla 6.3.1.4-3
Presiones de salida en los compresores
Parmetro
Presin, kPa
Comp. 1
706,1
Comp. 2
1863
Bombas:
Tabla 6.1.3.4-4
Presiones de salida en las bombas
Parmetro
Presin, kPa
Pump 1
2059
Pump 2
1765
Columna de estabilizacin: Los datos de operacin de este equipo se detallan en la

tabla 6.2-16
De esta informacin, nicamente se utiliz la presin y temperatura del condensador, la presin
de fondos y la razn de reflujo para calcular la columna que permita separar la fraccin de ligeros
(del C1 al C4) que ingresa junto con la alimentacin.
En primer lugar se estim el nmero de platos con un clculo tipo shortcut, estableciendo como
componentes clave ligero al nC4 (0,05 % molar) y clave pesado al iC5 (0,05 % molar), fijando
presiones en cabeza y fondo y estableciendo la razn de reflujo.
Fig. 6.3.1.4-1. Clculo tipo shortcut de la columna de estabilizacin

58
Luego se hizo un clculo riguroso, definindose como especificaciones de la columna las

siguientes:
Tabla 6.3.1.4-5
Especificaciones para el clculo riguroso de la columna de estabilizacin
Especificacin
Razn de reflujo
*Composicin molar de iC5, nC5, 22DMC4, 23DMC4,2MC5, 3MC5, %
Valor
3,5
42
0,001
* Esta composicin se define para el destilado (condensado en fase lquida)
Fig. 6.3.1.4-2. Clculo riguroso de la columna de estabilizacin
6.3.1.5. Datos usados en la calibracin

Para la fase de calibracin, se usaron los datos de las tablas 6.2-11 a 6.2-14 para las composiciones
del H2 Net Gas, FG y LPG, en tanto que para la nafta hidrotratada y reformada se emplearon las
composiciones obtenidas por cromatografa de gases.
Los datos de composicin se han agrupado en funcin de lo requerido por el simulador, ya que los
anlisis de cromatografa reportan entre 170 y 210 componentes como constituyentes de las
naftas hidrotratada y reformada (en el anexo 9 se incluyen los reporte completos de composicin
obtenidos por cromatografa), en tanto que el simulador emplea nicamente alrededor de 70
pseudocomponentes.
Tras un breve anlisis de la informacin sobre condiciones de operacin y rendimientos de la
unidad de reformado cataltico de REE, se observa una marcada heterogeneidad en las
temperaturas de los reactores y en los flujos del gas de reciclo (incluyendo su contenido de H2)
que hicieron inviables los primeros intentos para la obtencin de un modelo general que
represente a la totalidad de los casos. Por ello se opt por utilizar los tres pares de datos de
59
composicin de nafta hidrotratada y reformada y asociarlos con tres escenario operativos

diferentes.
Las composiciones de las naftas usadas para la simulacin se detallan a continuacin:
Tabla 6.3.1.5-1
Composiciones de la nafta hidrotratada y nafta reformada empleadas en la simulacin
COMPONENTE
tomos
de C
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
22DMC4
23DMC4
MBP6
2MC5
3MC5
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
8
8
NAFTA HIDROTRATADA
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Frac. Vol. Frac. masa Frac. masa
0,00007
0,00136
0,00134
0,00030
0,00594
0,00495
0,00050
0,00292
0,00212
0,00385
0,00029
0,00021
0,00385
0,00235
0,00200
0,00385
0,01974
0,01655
0,00385
0,01492
0,01292
0,01888
0,03137
0,02827
0,01368
0,02808
0,02578
0,00150
0,00289
0,00259
0,01368
0,01548
0,01464
0,00890
0,00058
0,00055
0,00890
0,00955
0,00935
0,00890
0,00251
0,00236
0,00062
0,00059
0,00890
0,01823
0,01768
0,00890
0,02670
0,02621
0,00890
0,00252
0,00247
0,05031
0,04784
0,04778
0,03736
0,06016
0,05833
0,03736
0,00896
0,00900
0,01197
0,01393
0,01354
0,03736
0,05424
0,05404
0,04112
0,01710
0,01735
0,04112
0,05711
0,05848
NAFTA REFORMADA
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Frac. vol. Frac. masa Frac. masa
0,00111
0,00048
0,00055
0,00376
0,00335
0,00352
0,00186
0,00285
0,00337
0,00500
0,00002
0,00002
0,00635
0,00579
0,00880
0,00396
0,00664
0,00085
0,00443
0,00021
0,00239
0,00266
0,00279
0,00226
0,00219
0,00373
0,00372
0,02048
0,02329
0,02296
0,01806
0,01768
0,02048
0,03081
0,03207
0,03138
0,00295
0,00113
0,00116
0,01229
0,03028
0,02982
0,01279
0,01537
0,01426
0,01229
0,00006
0,00008
0,00192
0,00188
0,00913
0,00913
0,00374
0,00372
0,03320
0,00302
0,00289
0,02510
0,02493
0,03223
0,03194
0,03320
0,04620
0,04115
0,04101
0,02248
0,01691
0,01993
0,02666
0,02697
0,00514
0,00550
0,02393
0,06697
0,09207
0,08772
0,02393
0,01207
0,01317
0,02941
0,01830
0,01605
0,02941
0,03738
0,03756
60
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
0,00912
0,00503
0,04376
0,03969
0,04057
0,03521
0,02840
0,06596
0,05652
0,05552
0,02484
0,01325
0,00726
0,00771
0,00773
0,02632
0,02305
0,00726
0,00947
0,00943
0,02632
0,03493
0,00726
0,01166
0,02632
0,05937
0,00726
0,00342
0,00344
0,02632
0,02394
0,06596
0,07094
0,07232
0,02484
0,02888
0,09400
0,09149
0,06943
0,07372
0,06195
0,03990
0,03309
0,03302
0,02615
0,01663
0,05400
0,00336
0,03689
0,01478
0,00169
0,01667
0,01565
0,01580
0,11129
0,12786
0,05400
0,10634
0,08698
0,01478
0,01054
0,09036
0,06303
0,06458
0,03228
0,01340
0,01726
0,01119
0,01379
0,00013
0,00478
0,01571
0,00909
0,00808
0,01360
0,01230
0,01527
0,04568
0,04195
0,01571
0,02367
0,02444
0,00909
0,00808
0,00654
0,00444
0,00635
0,00353
0,00752
0,00048
0,00066
0,00137
0,00016
0,00019
0,00138
0,00070
0,00098
0,00013
0,00024
0,00015
0,00269
0,00228
0,00138
0,00070
0,00098
0,00013
0,00024
0,00018
0,00247
0,00117
0,00010
0,00078
0,00050
0,00026
0,00017
0,00729
0,00679
0,00053
0,00048
1,0000
1,0000
1,0000
1,0000
1,0000
Frac. vol. = fracciones volumtricas, Frac. masa = fracciones msicas
0,00552
0,02820
0,01415
0,02223
0,0339
0,0582
0,0234
0,0297
0,06122
0,01609
0,00204
0,12241
0,01134
0,01348
0,00517
0,00813
0,04474
0,00813
0,00828
0,00062
0,00032
0,00319
0,00032
0,00155
0,00068
0,00779
0,00060
1,0000
6.3.2. DETERMINACIN DE LAS MEJORES CONDICIONES PARA EL

REFORMADO DE UNA NAFTA PESADA DE NATURALEZA DIFERENTE
En esta parte se analiza el comportamiento de la unidad al cambiar el tipo de alimentacin y se
determinan las condiciones ptimas para su reformado. Para este anlisis se utiliza una nafta
pesada procedente de destilacin atmosfrica y producida en otra refinera del Ecuador, que
carece de unidades de reformacin cataltica. Como modelo para este anlisis se emplear el caso
3, por la menor temperatura de ingreso a los reactores a la que fue calibrado.
Para la determinacin de las mejores condiciones de reformado, se analiza la influencia de la
temperatura (expresada como la temperatura promedio de ingreso a los reactores, WAIT) y el
flujo del gas de reciclo (expresado como la razn del nmero de moles de hidrgeno en esta
corriente respecto al nmero de moles de alimentacin, H2/HC) en el contenido de benceno,
aromticos totales y RON (estimado) de la nafta reformada.
61
La composicin PIONA de la nafta pesada objeto de este anlisis es la siguiente:

Tabla 6.3.2-1
Anlisis PIONA en % volumtrico de la nafta pesada procedente de destilacin atmosfrica
(Datos proporcionados por personal tcnico de refinera)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas
Naftenos Aromticos
Total
Carbonos
0,003
0,001
0,004
C4
0,003
0,002
0,002
0,007
C5
0,036
0,027
0,114
0,009
0,186
C6
0,528
0,311
1,02
1,81
0,531
4,2
C7
5,933
6,627
1,553
8,66
5,994
28,767
C8
5,841
14,828
0,563
7,135
6,672
35,039
C9
3,522
11,479
0,477
4,223
2,219
21,92
C10
0,129
1,408
0,089
0,033
1,659
C11
0,002
0,005
0,014
0,021
C12
15,997
34,688
3,613
22,033
15,472
91,803*
TOTAL
(*) Nota: En el informe de composicin se reporta un 8,197 de compuestos desconocidos
Este anlisis podra realizarse de forma manual (fijando varias temperaturas y flujos de gas de
reciclo y registrar los resultados que proporciona el simulador para cada variacin). Sin embargo,
ASPEN HYSYS posee una herramienta para automatizar este proceso al crear un caso de estudio.
Para crear un caso de estudio, en la barra de herramientas, en la opcin Tools, se selecciona
Databook. La ventana que aparece tiene 5 pestaas inferiores, de las cuales se utilizarn solo las
de Variables y Case Studies.
En la pestaa Variables se definirn las variables a considerar en el caso de estudio. Para ello
hacemos click en Insert y seleccionamos las variables que queremos incluir en el anlisis (las
variables en este caso, sern las relacionadas con los reactores catalticos).
Fig. 6.3.2-1. Definicin de las variables a considerar en el caso de estudio

62
Luego en la pestaa Case Studies creamos formalmente el caso de estudio al hacer click en el
botn Add y seleccionar cuales constituyen las variables independientes y cuales las
dependientes. Al querer analizar la influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el
rendimiento de la nafta reformada, stas constituirn las variables independientes y las restantes
sern las dependientes.
Fig. 6.3.2-2. Definicin de variables independientes y dependientes

Finalmente, hay que especificar los rangos e intervalos de variacin de las variables
independientes (haciendo click en View) y ejecutar el caso de estudio con el botn Start.
Fig. 6.3.2-3. Definicin de rangos e intervalos de variacin de las variables independientes

Cuando el simulador ha terminado de realizar los clculos, los resultados pueden visualizarse en
Results. Para mejor anlisis e interpretacin de los mismos, stos fueron traslados a una hoja de
clculo en Excel.
63
RESULTADOS
En este captulo se presentan los resultados del modelado de la unidad de reformado cataltico y
del caso de estudio desarrollado para establecer las condiciones ptimas para el reformado de una
nafta cuya composicin es diferente de aquellas que rutinariamente se tratan en la unidad.
7.1. RESULTADOS DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO

CATALTICO
En las siguientes tablas se detalla informacin relevante en relacin con el proceso de calibracin
de los modelos que tratan de reproducir los tres escenarios de operacin de la unidad de
reformado cataltico que fueron empleados en la primera parte de este trabajo y comparaciones
entre los resultados que proporciona el simulador con datos reales de planta.
Un aspecto importante que se tom en cuenta previo a la calibracin de los modelos, fue analizar
la consistencia de la informacin recabada sobre entradas y salidas de la unidad de reformado
cataltico. Por ello se realizaron balances generales de masa y tambin balances referidos al
hidrgeno (los balances detallados se incluyen en el anexo 3). Primero, se presentan los balances
generales realizados con la informacin recopilada en refinera para los 3 casos analizados. Luego
se presentan los mismos balances y se incluyen los del hidrogeno, usando en estos casos la
informacin aportada por el simulador (composiciones, flujos msicos, densidades).
Tabla 7.1-1
Balance general de masa de la unidad
(segn informacin recopilada en refinera)
Caso
Flujo msico
de entrada
kg/h
H2 Net Gas,
kg/h
FG,
kg/h
Reformado,
kg/h
Flujo msico
de salida,
Kg/h
% Exceso
1
2
3
33600,20
32515,81
33699,74
1240,76
1345,69
1265,37
179,51
143,53
170,96
32941,46
31793,55
32868,78
34361,74
33282,77
34305,11
2,27
2,36
1,80
Tabla 7.1-2
Balance general de masa y balance de hidrgeno previo a la calibracin
(con informacin aportada por el simulador)
Caso
Flujo msico
total de
entrada, kg/h
Flujo msico
total de salida,
kg/h
% Exceso de
global
Flujo msico
total de H de
entrada, kg/h
Flujo msico
total de H de
salida, kg/h
% Exceso de
Hidrgeno
1
2
3
34017,17
32463,37
33854,99
34610,29
33223,87
34436,17
1,74
2,34
1,72
4996,40
4816,32
4987,18
4894,33
4648,60
5046,55
-2,04
-3,48
1,19
64
Tabla 7.1-3
Cumplimiento de los balances general de masa y de hidrgeno al reajustar la
produccin de nafta (con informacin aportada por el simulador)
Caso
1
2
3
Balance
Masa
Hidrgeno
Masa
Hidrgeno
Masa
Hidrgeno
Original, %
101,74
97,96
102,34
96,52
101,72
101,19
Ajustado, %
100,00
96,53
100
94,31
100
99,49
Tabla 7.1-4
Balance general de masa y balance de hidrgeno luego de la calibracin
(con informacin aportada por el simulador)
Flujo msico de entrada
(Alimentacin), kg/h
Flujo msico de H en la
alimentacin, kg/h
H2 net Gas, kg/h
FG, kg/h
LPG, kg/h
Nafta reformada, kg/h
Flujo msico total de salida,
kg/h
Flujo msico total de H de
salida, kg/h
% de Exceso global
% de Exceso de H
Caso 1
Caso 2
Caso 3
34017,17
32463,37
33854,99
4996,40
4816,32
4987,18
915,80
548,83
350,95
32175,04
979,28
476,92
202,94
30777,18
970,71
488,97
269,63
32103,52
33990,62
32436,31
33832,82
4998,00
4822,42
4989,11
-0,078
0,032
-0,083
0,126
-0,065
0,042
Se presentan adems los resultados proporcionados por el simulador en cuanto a flujos y

composiciones msicas por constituyente de la corriente saliente de los reactores catalticos (en
trminos del H2, C1, C2, C3, C4 y C5+), el rendimiento del H2 Neto y el contenido de hidrgeno en el
gas de reflujo y se los compara con los datos reales de refinera. El mismo tipo de informacin se
presenta tambin para la nafta reformada, pero en este caso la composicin referida como totales
en trminos de parafinas, isoparafinas, olefinas y aromticos (PIONA). En el caso de los aromticos
se hace una comparacin ms detallada en funcin del nmero de tomos de carbono.
En el anexo 4 se presenta un cuadro comparativo con mayor detalle referido a la composicin
PIONA de la nafta reformada segn lo predicho por el simulador y los datos reales obtenidos por
cromatografa.
65
Tabla 7.1-5
Comparacin de flujos y composiciones por componente de la corriente saliente de los reactores catalticos
Caso 1
Componente
H2
C1
C2
C3
iC4
nC4
C5+
TOTAL
Real
Flujo,
Kg/h
355,46
16,77
86,72
248,72
267,54
318,91
33067,62
34361,74
% masa
1,034
0,049
0,252
0,724
0,779
0,928
96,234
100,00
Caso 2
Simulador
Flujo,
% masa
Kg/h
539,45
1,587
113,05
0,333
234,77
0,691
311,27
0,916
276,35
0,813
303,14
0,892
32212,57
94,769
33990,62
100,00
Real
Flujo,
Kg/h
313,03
112,02
216,04
155,00
153,48
136,47
32196,72
33282,77
% masa
0,941
0,337
0,649
0,466
0,461
0,410
96,737
100,00
Caso 3
Simulador
Flujo,
% masa
Kg/h
622,12
1,918
95,13
0,293
196,61
0,606
256,04
0,789
232,99
0,718
203,51
0,627
30829,91
95,048
32436,31
100,00
Real
Flujo,
Kg/h
574,66
134,91
222,31
194,11
66,93
50,73
33061,46
34305,11
% masa
1,675
0,393
0,648
0,566
0,195
0,148
96,375
100,00
Tabla 7.1-6
Comparacin del rendimiento y contenido de hidrgeno en el H2 Net Gas
Caso
1
2
3
H2 Net Gas, kg/h

Real
Simulacin
1240,76
915,80
1345,69
979,28
1265,37
970,71
Error,
%
-26,19
-27,23
-23,29
Contenido de H2, % mol

Real
Simulacin
91,25
95,18
86,14
96,19
93,30
96,07
Error,
%
4,31
11,67
2,97
Tabla 7.1-7
Comparacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo
Gas de Reciclo
3
Flujo del gas de reciclo usado en la simulacin, Nm /h

% molar de hidrgeno en el gas de reciclo (real)
% molar de hidrgeno en el gas de reciclo (simulador)
Error, %
Caso 1
Caso 2
Caso 3
28284,93
86,62
88,41
2,07
27407,11
83,73
86,64
3,48
43080,19
89,94
89,81
-0,15
66
Simulador
Flujo,
% masa
Kg/h
611,42
1,807
98,27
0,290
202,46
0,598
266,63
0,788
266,07
0,786
235,36
0,696
32151,96
95,03
33832,82
100,00
Tabla 7.1.8
Comparacin del flujo y contenido total PIONA en la nafta reformada
Factor
comparado
Reformado, kg/h
Parafinas, %
iso-Parafinas, %
Olefinas, %
Naftenos, %
Aromticos
Benceno, %
Real
32941,46
15,050
28,877
3,546
17,328
35,199
1,279
Caso 1
Simulacin
32175,04
14,815
28,481
3,592
17,600
35,511
1,136
Error, %
2,327
1,561
1,371
-1,297
-1,570
-0,886
11,181
Real
31793,55
13,050
26,602
2,751
14,836
42,761
1,537
Caso 2
Simulacin
30777,18
Error, %
3,197
13,712
26,555
2,757
14,685
42,291
1,509
-5,073
0,177
-0,218
1,018
1,099
1,822
Real
32868,78
13,303
26,910
2,683
15,310
41,793
1,426
Caso 3
Simulacin
32103,52
14,202
24,941
2,708
15,519
42,630
1,456
Tabla 7.1.9
Comparacin del contenido de aromticos en la nafta reformada
Parmetro
comparado
Benceno
Tolueno
Etil-Benceno
Orto-Xileno
Meta-Xileno
Para-Xileno
A9
A10
A11
A12
Total Aromticos
Real
1,279
6,697
Caso 1
Simulacin
1,136
6,643
10,528
10,440
11,129
4,568
0,269
0,729
35,199
11,303
5,563
0,419
0,007
35,511
Real
1,537
9,207
2,305
3,493
5,937
2,394
12,786
4,195
0,228
0,679
42,761
Caso 2
Simulacin
1,509
8,769
2,189
3,318
5,640
2,274
12,905
5,325
0,339
0,023
42,291
Real
1,426
8,772
2,223
3,390
5,825
2,344
12,241
4,474
0,319
0,779
41,793
67
Caso 3
Simulacin
1,456
8,633
2,181
3,326
5,710
2,296
13,443
5,259
0,308
0,019
42,630
Error, %
2,328
-6,758
7,317
-0,932
-1,365
-2,003
-2,104
Tambin se presenta una comparacin entre los diferenciales de temperatura y cadas de presin
que se presenta en los reactores.
Tabla 7.1-10
Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 1
Variable comparada
Delta T, C
Presin de entrada, kPa
Presin de salida, kPa
Delta P, kPa
R1
481,28
413,26
68,02
451,11
446,20
4,90
Real
R2
481,17
451,98
29,19
387,36
380,50
6,86
R3
481,27
468,59
12,68
343,23
339,31
3,92
R1
481,28
419,35
61,93
451,11
446,20
4,90
Simulacin
R2
481,17
454,01
27,16
387,36
380,50
6,86
R3
481,27
465,23
16,04
343,23
339,31
3,92
Tabla 7.1-11
Variable comparada
Delta T, C
Delta P, kPa
R1
475,60
404,77
70,83
451,11
446,20
3,92
Real
R2
475,41
433,02
42,39
387,36
380,50
5,88
R3
475,13
461,44
13,69
343,23
339,31
3,92
R1
475,60
408,37
67,23
451,11
446,20
3,92
Simulacin
R2
475,41
435,43
39,98
387,36
380,50
5,88
R3
475,13
462,71
12,42
343,23
339,31
3,92
Tabla 7.1-12
Variable comparada
Delta T, C
Delta P, kPa
R1
469,43
424,70
44,73
451,11
446,20
4,90
Real
R2
468,75
436,78
31,97
387,36
381,48
5,88
R3
469,54
432,78
36,76
343,23
338,33
4,90
R1
469,43
427,71
41,72
451,11
446,20
4,90
Simulacin
R2
468,75
439,80
28,95
387,36
381,48
5,88
R3
469,54
435,71
33,83
343,23
338,33
4,90
Tabla 7.1-13
Error en las temperaturas de salida de los reactores, deltas de temperatura y cadas de presin
Error
T. Salida, %
Delta T, %
Delta P, %
R1
-1,47
8,96
-0,068
Caso 1
R2
-0,45
6,96
-0,068
Caso 2
R3
R1
R2
R3
0,72
-0,89
-0,56
-0,28
-26,47
5,08
5,68
9,28
-0,068
-0,068
-0,068
-0,068
T. Salida = Temperatura de salida del reactor
R1
-0,70
6,73
-0,068
Caso 3
R2
-0,69
9,44
-0,068
R3
-0,67
7,97
-0,068
68
7.2. RESULTADOS DEL CASO DE ESTUDIO

En esta parte se presentan los resultados de cmo influyen la temperatura (en trminos del WAIT)
y el flujo del gas de reciclo (expresado como H2/HC) en el contenido de aromticos y en el nmero
de octano que tendr la nafta reformada. Adems se presentan los rendimientos esperados de
hidrgeno (que formar parte del H2 Net Gas).
Tabla 7.2-1
Influencia de la temperatura y el flujo del gas de reciclo en las caractersticas de la nafta reformada
WAIT,
C
460
465
470
480
460
465
475
480
460
465
470
475
460
465
470
475
480
Relacin
molar
H2/HC
3
3
3
3
3,75
3,75
3,75
3,75
4,5
4,5
4,5
4,5
5,25
5,25
5,25
5,25
5,25
Flujo del gas

de reciclo,
Sm3/h
24875,45
24892,99
25245,00
25840,84
31340,75
31680,65
32059,57
32561,24
37730,33
38234,53
39291,95
39285,02
44115,09
44764,95
46068,97
46254,15
47044,88
Cont. de H2 en
gas de reciclo,
% mol
0,7995
0,7989
0,7878
0,7696
0,7932
0,7847
0,7754
0,7635
0,7906
0,7802
0,7592
0,7593
0,7889
0,7775
0,7554
0,7524
0,7398
Contenido
de benceno,
% vol.
0,045
0,046
0,046
0,055
0,048
0,053
0,058
0,059
0,050
0,055
0,049
0,065
0,051
0,056
0,050
0,068
0,074
Cont. total de
aromticos, %
vol.
36,36
36,13
34,77
36,94
36,03
36,96
37,66
36,77
35,51
36,50
29,88
38,21
35,01
36,01
29,36
37,80
38,56
RON C5+
Rendimiento
de H2, % vol.
100,42
100,76
100,65
102,40
99,97
100,76
101,87
101,92
99,49
100,30
97,50
101,83
99,05
99,87
96,69
101,43
102,15
2,313
2,308
2,160
2,369
2,251
2,346
2,435
2,330
2,180
2,276
1,631
2,437
2,116
2,210
1,591
2,368
2,430
Estos resultados, se presentan en forma de grficas para establecer de mejor manera las
tendencias para las diversas condiciones.
69
Benceno = f(WAIT)
0,075
3
Contenido de beneno, % vol
0,070
3,75
0,065
4,5
0,060
5,25
0,055
0,050
0,045
0,040
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-1. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido de
benceno de la nafta reformada
Aromticos totales = f(WAIT)
Contenido total de aromticos, % vol
40,00
38,00
36,00
34,00
3
3,75
32,00
4,5
30,00
5,25
28,00
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-2. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido total de
aromticos de la nafta reformada
70
RON C5+= f(WAIT)

103
102
101
RON C5+
100
99
3,75
98
4,5
5,25
97
96
95
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-3. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el nmero de octano de
la nafta reformada
Rendimiento de H2 = f(WAIT)
2,600
Rendimiento de H2, % vol
2,400
2,200
3
3,75
2,000
4,5
1,800
5,25
1,600
1,400
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-4. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el rendimiento de
hidrgeno
71
Contenido de hidrgeno = f(WAIT)

Contenido de hidrgeno en el gas de reciclo,
% molar
0,805
3
0,795
3,75
4,5
0,785
5,25
0,775
0,765
0,755
0,745
0,735
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-5. Variacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo a diferentes temperaturas
y relaciones H2/HC
Flujo Volumtrico del gas de reciclo, Sm3/h
Flujo del gas de Reciclo = f(WAIT)

52095
47095
42095
3
3,75
37095
4,5
5,25
32095
27095
22095
455
460
465
470
475
480
485
WAIT, C
Grfico 7.2-6. Variacin del flujo volumtrico del gas de reciclo a diferentes temperaturas y
relaciones H2/HC
72
DISCUSIONES
8.1. DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO

8.1.1. ASPECTOS GENERALES:
Para el modelado de la unidad de Reformado Cataltico de la Refinera Estala Esmeraldas, se
cont con informacin correspondiente a un mes de operacin de la unidad. Tras un breve anlisis
de esta informacin, se observ una marcada heterogeneidad en las condiciones de operacin de
los reactores catalticos, y de hecho en los rendimientos y composicin de los productos. Las
temperaturas de entrada de la alimentacin a los reactores, el flujo y contenido de hidrgeno del
gas de reciclo, las temperaturas del separador difieren de un da a otro (suben y bajan sin ninguna
tendencia, incluso sin repetir condicin operativa alguna en determinado da). Las temperaturas
de los reactores oscilan entre 460 y 480 C, el flujo del gas de reciclo entre 1950 y 8000 Sm3/h con
un contenido de hidrgeno entre el 65 y 95 % molar, las temperaturas del separador entre 35 y 37
C (esta informacin detallada, por motivos de confidencialidad, no se incluye en el trabajo), que
hicieron inviables los primeros intentos para obtener un modelo general que represente la
totalidad de casos. Por ello, al tener disponibles composiciones de naftas hidrotratada y
reformada obtenidas en tres fechas diferentes (diciembre 2011 y agosto 2012) se opt por asociar
estos tres pares de datos con tres escenarios operativos diferentes y ver si con el uso del
simulador ASPEN HYSYS se reproduce adecuadamente la operacin de esta unidad.
Se establecieron dos puntos de control para validar los resultados del modelado de la unidad
de reformado cataltico. El primero lo constituye la corriente global que sale de los reactores
catalticos (se comparan los flujos y composiciones por cada constituyente de esta corriente) y el
segundo toma en consideracin a la nafta reformada y al H2 Net Gas. No se toman en cuenta a los
otros productos (FG y LPG) ya que con fines prcticos en relacin con su destino final, las
corrientes que tienen inters real en refinera son las mencionadas con anterioridad. De hecho, el
FG y LPG son corrientes que carecen de uso, puesto que son enviados al sistema de antorcha. Las
dos corrientes tomadas en cuenta, justifican su inters puesto que la nafta reformada es un
constituyente del pool de gasolinas para la formulacin de los dos tipos de gasolinas que se
producen y distribuyen en esta refinera y en el caso del H2 Net Gas, por su re-uso interno en los
procesos de hidrotratamiento. En el caso de la nafta reformada, se utiliza como patrn de
comparacin el flujo y su contenido de benceno y de aromticos totales. En el caso del H2 Net Gas,
se emplea el flujo y su contenido de hidrgeno.
Para el desarrollo de las simulaciones y el caso de estudio, se requiri de informacin sobre la
composicin de las naftas. Para ello, se realizaron anlisis por cromatografa, que proporcion
informacin detallada de la composicin por tipo de componente. Tambin, se cont con
73
informacin sobre el contenido de Parafinas, iso-Parafinas, Olefinas, Naftenos y Aromticos

repartidos segn el nmero de tomos de carbono (anlisis PIONA). Esta informacin extensa (en
el caso de los anlisis por cromatografa, se reportan entre 170 y 210 componentes como
constituyentes de las naftas, ver anexo 9) tuvo que ser analizada y agrupada en funcin de lo
requerido por el simulador, que emplea nicamente alrededor de 70 pseudocomponentes (ver
tabla 6.3.1.5-1). En el caso de los anlisis PIONA, se hicieron algunas estimaciones al distribuir
equitativamente el total de algunas series de componentes entre el nmero de subtipos asignados
a cada pseudocomponete (citando un ejemplo, para los naftenos se requieren datos de los ciclo
hexanos y ciclo pentanos, pero al tener un dato total, se reparti equitativamente entre estos
dos).
8.1.2. SOBRE EL SISTEMA DE SEPARACIN AGUAS ABAJO

El diseo del sistema de separacin aguas abajo se realiz siguiendo el esquema definido en
el diagrama de flujo del proceso (PFD) y se usaron sus datos nominales de presin y temperatura
en los varios equipos que lo integran (esto porque la informacin proporcionada de la unidad est
referida nicamente a los reactores catalticos y a rendimientos de productos, ms no a
condiciones de operacin de este sistema). Por lo que, al estar limitados a la informacin del PFD,
se opt por un diseo que se centre en los productos de inters (en este caso la nafta reformada)
y se hicieron algunas modificaciones (no se incluye la totalidad de intercambiadores de calor y la
seccin de separacin de FG que est ligada a la columna de estabilizacin de nafta reformada es
un poco diferente). Es as que son idnticas las condiciones de operacin del sistema de
separacin para los tres casos analizados y en lo relacionado con la columna de estabilizacin se
calcul una que permita tener un producto que cumpla con especificaciones (que en este caso se
defini como el contenido de pesados en el destilado lquido por debajo de cierto valor que
asegure sea casi nula la presencia de ligeros del C1 al C4 en la nafta reformada).
Lo anterior es fuente de error en los resultados que proporciona el simulador, de especial
forma en el H2 Net Gas. Al no tener precisin en la presin y temperatura de separacin (que
inciden directamente en el equilibrio lquido vapor), se obtienen flujos y composiciones que
difieren sustancialmente de las reales. Por este motivo, se omite esta corriente con fines de
validacin de los casos simulados.
En lo referente a la columna de estabilizacin, para su clculo se tomaron como referentes los
datos operativos proporcionados para un da que no se corresponde con ninguno de los tres casos
analizados. De esta informacin, fueron utilizadas las presiones de cabeza y fondo y la razn de
reflujo, que en conjunto con la definicin de componentes clave pesado y clave ligero, permitieron
hacer una estimacin inicial, que luego fue depurada con un clculo riguroso, en la cual tambin se
utiliz el dato real de la temperatura en el condensador.
74
8.1.3. SOBRE LOS BALANCES DE MASA

Un primer anlisis de los datos reales sobre rendimientos de la unidad de reformado
cataltico de la REE, pone en evidencia que hay un desequilibrio en el balance total de materia
entre el 1,8 % y 2,4 % (la masa total de los productos es superior a la masa entrante de
alimentacin en todos los casos, ver tabla 7.1-1). Una posible explicacin de esta particularidad
tiene que ver con el mtodo utilizado en REE para la medicin de caudales (la informacin con la
que se cuenta son flujos volumtricos de alimentacin y de productos, que con la ayuda de otras
propiedades han sido transformados a flujos msicos), ya que utilizan instrumentacin de placas
perforadas. Este mtodo indirecto basado en la cada de presin, tiene implcito una fuente de
error en el caudal medido, que posteriormente se magnifica cuando se transforma a masas (y en
el caso de flujos gaseosos es mayor el error).
Un aspecto importante que se consider previo a la calibracin de los modelos, fue analizar la
consistencia de la informacin recabada sobre entradas y salidas de la unidad de reformado
cataltico. Por ello, a ms de los balances generales de masa, se hicieron balances referidos al
hidrgeno. Y al utilizar la informacin derivada de los anlisis PIONA (contenido de parafinas, isoparafinas, naftenos y aromticos) de las naftas (hidrotratada y reformada) en conjunto con los
flujos y composiciones para los tres casos, se observa que existe tambin desequilibrio en estos
balances, pues se obtiene un exceso o defecto de hidrgeno entre el 1 y 3,5 % (ver tabla 7.1-2). La
posible explicacin deriva del error inherente en la medicin de caudales, pero tambin en el
hecho de que las composiciones de las naftas no son las correspondientes a los das de
produccin. Como se coment anteriormente, las composiciones cuya informacin fue recaba en
fechas diferentes, se asignaron a tres escenarios operativos diferentes para su modelamiento.
8.1.4. SOBRE LA CALIBRACIN Y VALIDACIN DE LOS MODELOS

La primera aproximacin para que el balance general de masa sea concordante, fue reducir la
cantidad obtenida de nafta reformada. Al realizar este reajuste (para igualar la masa entrante con
la masa saliente en los productos), se increment el desequilibrio del balance referido al
hidrgeno (se cumple entre el 94,3 y 99,5%). Esta condicin constituy el punto de partida para la
calibracin de los modelos (ver tabla 7.1-3).
Posterior a la calibracin de los modelos y al rehacer los balances generales de masa y de
hidrgeno con los flujos y las composiciones calculadas por el simulador, se observa que
prcticamente hay un cumplimiento del 100 % en los dos balances (ver tabla 7.1-4 y anexo 3).
El desequilibrio en el balance inicial de hidrgeno (en todos los caso hay un defecto de este
compuesto, segn se desprende de la tabla 7.1-3) pone en evidencia que un reajuste en los
rendimientos y composiciones de corrientes y componentes con alto contenido de hidrgeno ha
75
de realizarse, y esto es lo que efectivamente se observa ocurrir en la fase de calibracin (ver tabla
7.1-5).
Lo anterior se refleja en la desviacin que se observa al comparar los flujos y composiciones
que predice el simulador frente a los obtenidos por balance con la informacin obtenida en
refinera (comparacin hecha por componente en la corriente global saliente de los reactores
catalticos). Se observan diferencias en el H2, C1, C2, C3, iC4 y nC4, en unos casos mayores que en
otros (en ciertos casos se obtienen valores muy parecidos). Esto es muy lgico, ya que si existe un
defecto de entre el 0,5 y 6 % de hidrgeno, implica que necesariamente debe existir mayor
presencia de hidrgeno, por lo que este defecto se compensa incrementando la cantidad de
compuestos donde el contenido de hidrgeno prevalece (justamente los compuestos ligeros
citados anteriormente) e influye tambin en los flujos de las corrientes donde mayoritariamente
prevalece este componente (esto es en el H2 Net Gas y FG principalmente). Por este motivo, en la
simulacin se tienen mayores flujos y composiciones de H2, C1, C2, C3 y C4 de forma general (ver
tabla 7.1-5).
Al ser inviable contrastar las composiciones en la corriente global que sale de los reactores
catalticos (por la desviacin en el balance inicial de hidrgeno), el anlisis en este primer punto de
control de la simulacin se limit a comprobar que haya consistencia de los balances generales de
masa y de hidrgeno. Como un intento para tener mejor referencia de esta composicin, se
tomaron muestras de la corriente lquida que sale del separador ubicado luego de los reactores.
Sin embargo, tras analizar los datos de estas composiciones (ver tablas 6.2-25 y 6.2-26) se observa
que son muy similares a los de la nafta reformada. Esto implica que luego del muestreo y hasta la
realizacin de los anlisis, hubo prdida de aquellos compuestos que son muy voltiles (no se
reporta presencia de H2, C1, C2 y hay trazas de C3). Por lo cual, esta informacin no pudo ser
tomada en cuenta para ningn tipo de anlisis.
El criterio en ltima instancia para validar los modelos simulados constituy el contenido de
aromticos. En refinera adems de ser importante el rendimiento de nafta reformada (flujo), uno
de los controles para que pueda ser enviada al pool de gasolinas es el contenido de aromticos,
otros lo son el nmero de octano y la presin de vapor reid. Sin embargo, estos ltimos no son
equiparables con lo que predice el simulador (segn informacin de refinera, el reformado tiene
entre 74 y 76 de octano, sin embargo el simulador predice valores entre 96 y 100).
Un aspecto clave por el cual se determina si los casos simulados predicen adecuadamente la
operacin de la unidad de reformado cataltico, es la concentracin de aromticos, ya que stos
en las gasolinas estn regulados por normativas de carcter legal y medioambiental. Por tanto, en
los casos analizados, el modelo de simulacin deber predecir de forma precisa el contenido de
aromticos para que sea vlido.
76
8.2. DEL CASO DE ESTUDIO

En trminos generales al analizar la composicin total de Parafinas, Naftenos y Aromticos
para los tres casos, la alimentacin tiene un ligero predominio de las parafinas sobre los naftenos y
un bajo contenido de aromticos (adems es una carga totalmente saturada, pues los anlisis
revelan ausencia de olefinas). Bajo esta perspectiva, un escenario interesante que se pens en
analizar es la respuesta de la unidad de reformado cataltico a una alimentacin de composicin
sustancialmente diferente. Es as que se consiguieron datos de una nafta pesada producida en otra
refinera del Ecuador (es necesario aclarar que esta refinera no posee de procesos de reformacin
cataltica), que presenta un mayor predominio de parafinas sobre naftenos y un contenido mayor
de aromticos, para crear un caso de estudio mediante el cual se puedan determinar las mejores
condiciones para su reformado.
Al analizar los datos de composicin de esta nueva nafta pesada, se observa que no es
saturada y que probablemente tenga compuestos de azufre y otros que afectaran negativamente
al catalizador de reformado (en el anlisis original se reporta un 8,2 % de componentes
desconocidos). Esto hace pensar que primero debera de pasar por un proceso de
hirdrotratamiento que elimine las impurezas y sature las olefinas. A esta composicin, se le hizo
un reajuste (el 92 % de componentes determinados se llev al 100 % y en el caso de las olefinas,
su contenido se sum a sus equivalentes en n-parafinas). En la tabla 6.3.2-1 se detallan los datos
del reporte original y en el anexo 5 se presentan los resultados de los ajustes realizados. La
composicin as obtenida, es la que se utiliz en el caso de estudio.
Como modelo para este anlisis se escogi el caso tres, por presentar los mejores balances
iniciales de masa y de hidrgeno (que luego de la calibracin son ms cercanos al 100 % que los
otros dos).
En cuanto a las variables a considerar en el caso de estudio, se tom en consideracin de
entre las variables operativas (asociadas a los reactores catalticos) aquellas que en sentido
prctico son manipuladas en el da a da de la unidad. Se observa que los flujos de alimentacin y
el rendimiento en flujo de nafta reformada no cambian sustancialmente, por lo cual no tiene
sentido considerar su variacin. En donde se observa versatilidad de condiciones es en la
temperatura de los reactores y en el flujo del gas de reciclo, por lo que se analiz la influencia de
estas dos variables en las caractersticas del producto reformado. En este caso el contenido de
aromticos y adems se incluy al RON (research octane number) y al rendimiento de hidrgeno
(que saldr posteriormente en el H2 Net Gas). Debiendo tener en cuenta, que en estos dos ltimos
casos se tendrn solo estimaciones referenciales (en el caso del nmero de octano el simulador
predice valores ms altos que los reales y en el caso del H2 Net Gas primero debe pasar por
separadores y otros procesos para obtenerlo como tal). Sin embargo, se mantendrn correlaciones
77
de proporcionalidad, que permitirn determinar si es buena o mala la tendencia de las

caractersticas antes descritas.
En cuanto a la influencia de la temperatura, sta se analiz en trminos del WAIT
(temperatura promedio de ingreso a los reactores), y el flujo del gas de reciclo como la relacin
entre el nmero de moles de hidrgeno en esta corriente respecto al nmero de moles de
alimentacin (H2/HC). Los rangos de variacin se definieron en funcin de las temperaturas
mnimas y mximas registradas durante el mes de operacin de la unidad cuyos datos fueron
proporcionados (por eso se analiza entre 460 y 480 C). En lo relacionado con el gas de reciclo, en
literatura especializada se recomienda que relaciones molares H2/HC entre 3 y 4 permiten buenos
desempeos en unidades de reformado cataltico con regeneracin continua de catalizador. Sin
embargo, en la primera simulacin con el modelo cuando se modific la composicin de la nafta,
se obtuvo un valor cercano a 5,25. Por este motivo, ese fue el valor superior.
78
ANLISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES
9.1. CONCLUSIONES GENERALES

Analizando las composiciones de las naftas hirodrotrada y reformada (como contenido total
PIONA), se observa la misma tendencia en el proceso de reformado. Se produce una pequea
disminucin en la concentracin de normal e iso-parafinas, en un 2% y entre 3 - 4%,
respectivamente. La concentracin de naftenos disminuye sustancialmente del 41 al 16 % (en
trminos globales), se generan compuestos insaturados (olefinas), ya que en la nafta reformada
estn presentes en un 3 % y existe un incremento importante en el contenido de aromticos (sube
del 6 al 36 % en promedio). Esto como reflejo de las reacciones que tienen lugar en el proceso. Las
ms importantes asociadas con la transformacin de las parafinas y naftenos en aromticos, que
mayoritariamente influyen en el mejoramiento del nmero de octano (principal objetivo de las
unidades de reformado cataltico).
La prediccin de la composicin que hace el simulador al usar propiedades en masa (curvas
de destilacin y contenido total de PNA) no es tan buena. En general falla en los componentes
livianos, al predecir trazas de iC5, nC5, iC6 y nC6 (con concentraciones en el orden de 10 -4 e incluso
10-5 %), cuando segn los anlisis de cromatografa estos componentes tienen concentraciones
entre el 0,01 y 2 %. A la inversa, proporcionando informacin detallada de composicin, tambin
falla al predecir su curva de destilacin ASTM. En el anexo 6, se incluyen grficas comparativas que
representan las curvas de destilacin que predice el simulador a partir de la composicin y las
curvas obtenidas por ensayos normalizados (en las secciones iniciales y finales de las curvas hay
una diferencia de hasta 15 C). Por lo cual, con el fin de tener resultados confiables en las
simulaciones, lo conveniente es trabajar con las composiciones detalladas de las naftas de
alimentacin. De hecho, con esa informacin se han desarrollado los modelos de simulacin (las
curvas de destilacin y contenidos totales PNA solo sirvieron para generar el modelo inicial con
convergencia).
El reformado cataltico es un proceso de extrema complejidad en el que mltiples variables y
factores confluyen. Evidencia de ello, es que a pesar de la poca variabilidad en las entradas y
salidas de la unidad (segn los anlisis realizados a las naftas hidrotratada y reformada en fechas
distintas, se observa poca diferencia en la concentracin de sus componentes) son variados sus
escenarios operativos; de los cuales, tres caso fueron sometidos a anlisis. Y segn los resultados
obtenidos, se puede concluir que con el uso del simulador ASPEN HYSYS, se desarrollaron modelos
que reproducen adecuadamente los casos con una buena prediccin del contenido de aromticos
en la nafta reformada (criterio importante de aceptacin en la prctica real). Claro que
corresponden a condiciones operativas muy especficas; sin embargo, con ms informacin y un
79
tratamiento de la misma se pueden desarrollar modelos ms depurados que abarquen mayor

versatilidad en las condiciones de operacin.
Tambin, en funcin de los resultados obtenidos en la nafta reformada, se puede concluir que
funciona la simplificacin hecha por el simulador, al agrupar los ms de 180 componentes de las
naftas en apenas 70 pseudocomponentes; pero claro, es importante contar con informacin
precisa de componentes claves (entre ellos el benceno y naftenos de 5 y 6 tomos de carbono),
para que sea buena la prediccin del contenido de aromticos.
9.2. DEL MODELADO DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALTICO

En trminos generales los tres modelos de simulacin desarrollados predicen de forma
razonable el contenido total de n-Parafinas, i-Parafinas, Naftenos y Aromticos (PIONA) en la nafta
reformada (ver tabla 7.1-8). En tanto que no se tienen buenos resultados al considerar la corriente
global que sale de los reactores (ver tabla 7.1.5) y en los rendimientos de Fuel Gas y LPG (las
razones de estas diferencias se analizan en la seccin de discusiones).
9.2.1. SOBRE LOS MODELOS OBTENIDOS

Al comparar los flujos y composiciones por constituyente de la corriente global que sale de los
reactores catalticos, se tienen mrgenes de error considerables (ver tabla 7.1-5). En el caso 1, los
valores que predice la simulacin para el H2, C1 y C2 son muy superiores a los reales. En el caso 2,
una gran diferencia se observa en el H2, C3 e iC4; y, en el caso 3, el iC4 y nC4 son los que presentan
mayor desviacin.
Otro aspecto clave considerado en las simulaciones tiene que ver con la disminucin de las
temperaturas y las cadas de presin que ocurre en los reactores, adems de la concentracin de
H2 en el gas de reciclo. Al comparar los diferenciales de temperatura y presin (ver tabla 7.1-13),
se obtienen errores entre 5,1 y 26,5 % para la temperatura (esto como delta, ya que si se toma en
cuenta la temperatura de salida de los reactores, los errores son inferiores al 1,5%), mientras que
las cadas de presin estimadas por el simulador son prcticamente iguales a las reales (el error es
del 0,07%). En lo relacionado con el contenido de H2 en el gas de reciclo (ver tabla 7.1-7), el error
est entre el 0,15 y el 3,5%.
Como referencia, al comparar los resultados obtenidos con los modelos para el rendimiento
de H2 Neto y su contenido de hidrgeno (tabla 7.1-6), se obtienen errores entre el 23,3 y 27,2% y
entre el 3 y 11,7%, respectivamente. Como se mencion anteriormente, esta corriente no se la
toma en cuenta con fines de validacin, pues no se disponen de las condiciones reales de
operacin en los separadores.
80
Comparando los modelos obtenidos para los tres casos analizados (tomando en consideracin
cuan confiables son las estimaciones del contenido PIONA y de benceno, de los diferenciales de
presin y temperatura y del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo), se puede establecer que
el modelo para el caso tres es el que mejor reproduce la operacin de la unidad de reformado
cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas (por ello, ste se utiliza para analizar las mejores
condiciones de reformado, cuando se cambia la composicin de la alimentacin). En el caso 1, el
contenido PIONA tiene un error entre 0,9 y 1,6 %, pero en la prediccin del contenido de benceno
es del 11%, en tanto que los diferenciales de temperatura tienes mrgenes de error entre 7 y
26,5% y para el contenido de hidrgeno del gas de reciclo, el error es del 2,07 %. Para el caso 2, los
errores que se presentan son: contenido PIONA entre 0,2 y 5,1 %, benceno 1,8 %, diferencial de
temperatura entre 5 y 9,3 % y contenido de hidrogeno 3,48 %. Finalmente para el caso 3:
contenido PIONA entre 1 y 7,3 %, benceno 2,1 %, diferencial de temperatura entre 6,7 y 9,4 % y
contenido de hidrgeno 0,15 % (ver tablas de 7.1-6 a 7.1-8 y 7.1-13).
9.2.2. SOBRE EL RENDIMIENTO Y COMPOSICIN DE LA NAFTA REFORMADA

En lo relacionado con el contenido total PIONA, el margen de error oscila entre el 0,2 y 7,3 %
(segn se desprende de la tabla 7.1-8). De igual forma se obtienen buenos resultados en la
prediccin de los flujos msicos de nafta reformada (el error est entre 2,3 y 3,2 %).
Siendo ms minuciosos en el anlisis sobre el contenido de aromticos que proporcionan las
simulaciones (ver tabla 7.1-9), se puede observar que la correlacin con datos reales es pobre en
el caso de aromticos con 11 y 12 tomos de carbono (el error es superior al 55 %); sin embargo, al
ser pequea la concentracin de estos componentes en la nafta reformada (alrededor del 1%),
hace que no se incremente de forma significativa el error en el contenido total de aromticos. Y
analizando de forma particular el caso del benceno, en los tres casos modelados, el error es
inferior al 11%.
9.3. DEL CASO DE ESTUDIO

Al modificarse la composicin de la alimentacin, es lgico pensar que tambin las
condiciones para su reformado deben de variar. Sin embargo, en primera instancia es difcil definir
si conviene aumentar o disminuir la temperatura o modificar el caudal del gas de reciclo y predecir
las implicaciones que estas variaciones tendrn en el producto final. Por este motivo, en el caso de
estudio se determinan las mejores condiciones (en cuanto a temperatura y caudal del gas de
reciclo) que permitan seguir obteniendo una nafta reformada con caractersticas adecuadas para
el blending de gasolinas.
81
Como caractersticas a considerar en la definicin de las condiciones ptimas de reformado se

incluyen el contenido de benceno y de aromticos totales y el nmero de octano de la nafta
reformada, al igual que el rendimiento de hidrgeno del proceso (que luego se utiliza para
hidrotratamiento), manteniendo constante el caudal de alimentacin. Y al analizar las tendencias
de cambio con la temperatura y gas de reciclo, se deducen las condiciones ptimas de reformado
de la nueva carga.
La tendencia de las curvas es similar en todos los casos, con una ligera excepcin en el caso
del contenido de benceno (ver figuras 7.2-1 a 7.2-4). De forma general, para una misma
temperatura al aumentar la relacin molar H2/HC (medida indirecta del caudal del gas de reciclo)
disminuye el contenido de aromticos, RON y rendimiento de hidrgeno. En el caso del benceno,
lo anterior ocurre, pero de modo contrario. En cambio, cuando se mantiene constante la relacin
H2/HC, la tendencia es incrementar, disminuir y volver a incrementar (experimentando el
descenso a 470C). Lo anterior se observa entre 460 y 475 C, luego de lo cual las curvas se
entrecruzan bajo un patrn difcil de explicar. Tambin, puede notarse que cuando las relaciones
molares H2/HC toman valores de 4,5 y 5,25, existe un idntico comportamiento del contenido de
benceno, aromticos, RON y rendimiento de H2 (bajo estas condiciones las curvas prcticamente
se superponen). Debe tomarse en cuenta, que el punto en la temperatura de 470 C y relacin
H2/HC de 3,75 no pudo analizarse, ya que bajo estas condiciones no hubo convergencia en la
simulacin.
9.3.1. CONTENIDO DE BENCENO Y DE AROMTICOS

El incremento que se observa en el contenido de benceno es relativamente bajo (ver grfica
7.2-1). Esto es lgico, porque su contenido inicial en la nafta de alimentacin es pequeo, al igual
que la de los ciclo pentanos (N5) y ciclo hexanos (N6), que principalmente se considera participan
en las reacciones de formacin del benceno. En todos los casos, un aumento de la temperatura y
del caudal del gas de reciclo hacen que incremente el contenido de benceno y al comparar las
diversas situaciones, la condicin ms favorable se presenta cuando la relacin molar es de 3,0.
Bajo esta condicin, el contenido de benceno incrementa con la temperatura, pero en menor
grado si se compara con el resto de casos. Lo cual es favorable, si se tienen en cuenta las
regulaciones que tienen las gasolinas en cuanto al contenido de benceno.
En relacin con el contenido total de aromticos (ver grfica 7.2-2), el factor temperatura es
importante, ya que para relaciones molares H2/HC superiores a 3,75, se observa un peculiar
comportamiento. Si se incrementa la temperatura entre 465 y 475 C, se produce una importante
reduccin en el contenido de aromticos del reformado (en promedio disminuye desde 36 a 29 %
en volumen en el punto de mayor descenso, que corresponde a 470 C). Mientras que, para
relaciones molares de 3,0 y 3,75 la disminucin es menos pronunciada, siendo un poco ms
homogneo y predecible el comportamiento (incluso en sentido prctico podra decirse que para
82
estos valores de H2/HC, el contenido de aromticos permanece estable entre 35 y 37% en

volumen).
9.3.2. NMERO DE OCTANO

Al tener influencia directa y estar estrechamente relacionado el contenido de aromticos con
el nmero de octano, las tendencias de sus curvas son idnticas (ver figura 7.2-3), mostrndose
igual una disminucin del nmero de octano entre 465 y 475 C para relaciones H2/HC superiores a
3,75 (el descenso que se da en este rango, va desde 100 hasta 95 RON). En tanto que para valores
H2/HC de 3,0 y 3,75 el RON flucta entre 100 y 102, pero en este caso en sentido de
proporcionalidad casi lineal.
9.3.3. RENDIMIENTO DE HIDRGENO

En lo referente con el rendimiento de hidrgeno (ver grfico 7.2-4), el comportamiento es
muy similar a lo descrito en los casos anteriores. Se observa una disminucin del rendimiento del
2,3 al 1,6 % en volumen en el punto ms crtico (para relaciones molares H2/HC superiores a 4,75).
En tanto que permanece estable el rendimiento, fluctuando entre 2,2 y 2,4 % para relaciones
molares H2/HC de 3,0 y 3,75.
9.3.4. CAUDAL DEL GAS DE RECICLO Y CONTENIDO DE HIDRGENO

Al analizar como vara el caudal de reciclo y su contenido de hidrgeno con la temperatura
(ver grficos 7.2-5 y 7.2-6), se observa en el primer caso que el flujo aumenta proporcionalmente
tanto con la temperatura como con la relacin molar H2/HC. En cambio, el contenido de hidrgeno
del reciclo es inversamente proporcional a la temperatura y a la relacin H2/HC. Pero de forma tal,
que el nmero de moles de hidrgeno es constante para cada valor de H2/HC que se analiza (ste
es otro valor que permanece constante en el caso de estudio desarrollado, al igual que el flujo de
alimentacin).
9.3.5. CONDICIONES PTIMAS PARA EL REFORMADO

Tomando en consideracin y habiendo analizado como varan los factores antes descritos con
la temperatura y el caudal de reciclo, una recomendacin que se desprende a simple vista es que
temperaturas de ingreso a los reactores comprendidas entre 465 y 475 C deben evitarse, por
influir de forma negativa en las caractersticas de la nafta reformada.
Como condiciones ptimas para el reformado de la nafta con diferente composicin se
pueden plantar dos escenarios. El primero, en el cual se trabaje a la mayor temperatura y mayor
83
relacin H2/HC, condiciones a las cuales se consigue mayor contenido de aromticos y de benceno,
incluyendo el RON y el rendimiento de hidrgeno. Sin embargo, debe existir un control continuo
para que las temperaturas no desciendan entre 465 y 475 C, por la importante disminucin que
se experimentara en las propiedades mencionadas. Se debe notar que de 480 C (temperatura
recomendada) hasta 470 C (punto crtico de mayor disminucin), hay apenas 10 grados de
diferencia. Este diferencial de temperatura puede presentarse durante la operacin rutinaria de la
unidad (recordar que las condiciones reales de planta son dinmicas, con fluctuaciones continuas
de la temperatura), por lo que el control operacional bajo estas condiciones, sera en cierta forma
restrictivo.
El segundo escenario, y que se considera el ms viable, es operar a temperaturas de 480C y
relaciones molares H2/HC de 3,0. Si comparamos con la situacin anterior (480C y H2/HC = 5,25)
apenas si hay diferencia en las propiedades que tendra la nafta reformada. Bajo estas
condiciones, los descensos o fluctuaciones de temperatura no repercuten de forma apreciable (de
hecho, con 3,0 como relacin molar, todas las propiedades varan en un rango estrecho al
modificarse la temperatura). De esta forma, se trabajara con menor flujo de gas de reciclo y
operativamente sera menos estricto el control de la temperatura. Adems, de que el valor 3,0 de
la relacin molar H2/HC, est dentro de los valores recomendados para el ptimo desempeo de
unidades de reformado cataltico con regeneracin continua del catalizador (el criterio establece
valores entre 3 y 4).
Lo anterior concuerda con los resultados de varias publicaciones (Rodrguez y Ancheyta,
Behin y Kavianpour y Shakoor), segn las cuales es recomendable que las condiciones de
operacin de los reactores se correspondan con altas temperaturas y bajas presiones (por su
efecto positivo en la velocidad de reaccin y la viabilidad termodinmica para la deshidrogenacin
de naftenos, la reaccin ms importante en el reformado cataltico, asociada con la formacin de
aromticos). Sin embargo, llama la atencin como vara el nmero de octano y de aromticos con
la temperatura (en el intervalo de 465 a 475 C se obtiene una ligera disminucin a 470C). No se
ha encontrado una explicacin a este comportamiento, por lo que se ha consultado al proveedor y
ste no encuentra fallos en el modelo, aunque sigue investigando.
84
CITAS BIBLIOGRFICAS Y BIBLIOGRAFA
10
10.1. CITAS BIBLIOGRFICAS

(1) Ancheyta, Jorge. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining;
Primera Edicin; John Wiley & Sons, Inc. 2011; Hoboken, New Jersey, pg. 9.
(2) Fahim, Alsahhaf y Elkilani. Fundamentals of Petroleum Refining; Primera Edicin; Elsevier
B.V. 2010; Oxford, UK, pg. 96.
(3) Kaes, Gerald. Refinery Process Modeling; Primera Edicin; The Athens Printing Company
2000; Athens, Georgia, pg. 161.
(4) Jamshid, B.; Hamid R. K. Petroleum & Coal, 2009, 51(3), 208-215.
(6) Cerutti, Alberto. La Refinacin del Petrleo; Tomo 1, Sin Edicin, Instituto Argentino del
Petrleo y Gas, pg. 89.
(7) Speight, James. The Chemistry and Technology of Petroleum, Cuarta Edicin; CRC Press
2006; Boca Raton, Florida, pg. 454
(8) Gyngazova, Kravtsov, Ivanchina, Korolenko y Chekantsev. Chemical Engineering Journal,
2011, 176177, 134143.
(10) IBID, pg. 319.
(11) IBID, pg. 319.
(12) Chang, Pashikanti y Liu. Refinery Engineering; Primera Edicin, Wiley-VCH 2012;
Weinheim, Alemania, pg. 262.
(13) Taskar, Unmesh. Tesis Doctoral, 1996. Texas Tech University. Lubbok, Texas, pg. 33.
(15) IBID, pg. 321.
(16) Kaes, Gerald. Refinery Process Modeling; Primera Edicin; The Athens Printing Company
2000; Athens, Georgia, pg. 15.
(17) Normativa de Procesos Refinacin de EP Petroecuador, Procedimiento V03.03.02.05,
revisin 1.
85
10.2. BIBLIOGRAFA
10.2.1. LIBROS
Catalytic Naphtha Reforming. 2004. Antos, G.; Aitani, A.; Segunda Edicin; Marcel Dekker,
Inc.
El Petrleo en el Ecuador. 2009. Castro, Maldonado, Naranjo, Torres y Vsquez; Sin
Edicin; EP Petroecuador.
Fundamentals of Petroleum Refining; 2010; Fahim, Alsahhaf y Elkilani; Primera Edicin;
Elsevier B.V.
La Refinacin del Petrleo, Tomo 1. Cerutti, Alberto. Sin Edicin, Instituto Argentino del
Petrleo y Gas.
Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining; 2011; Ancheyta, J.;
Primera Edicin; John Wiley & Sons, Inc.
Refinery Engineering: Integrated Process Modeling and Optimization. 2012. Chang,
Pashikanti y Liu; Primera Edicin, Wiley-VCH.
Refinery Process Modeling. 2000. Kaes, Gerald; Primera Edicin; The Athens Printing
Company.
The Chemistry and Technology of Petroleum. 2006. Speight, James; Cuarta Edicin; CRC
Press.
10.2.2. ARTCULOS
Ancheyta, J.; Villafuerte, E. 2000. Kinetic Modeling of Naphtha Catalytic Reforming
Reactions; Energy & Fuels, 14, 1032-1037.
Arani, Shirvani, Safdarian y Dorostkar. 2009. Lumping procedure for a kinetic model of
catalytic naphtha reforming; Brazilian Journal of Chemical Engineering, Vol. 26, N 4, pp.
723 732.
Askari, Karimi, Rahimi y Ghanbari. 2012. Simulation and modeling of catalytic reforming
process; Petroleum & Coal, 54 (1) 76-84.
Gyngazova, Kravtsov, Ivanchina, Korolenko y Chekantsev. 2011. Reactor modeling and
simulation of moving-bed catalytic reforming process; Chemical Engineering Journal 176
177, 134 143.
Jamshid, B.; Hamid R. K. 2009. A comparative study for the simulation of industrial
naphtha reforming reactors with considering pressure drop on catalyst; Petroleum & Coal,
51(3), 208-215.
Rodrguez, M.; Ancheyta, J. 2011. Detailed description of kinetic and reactor modeling for
naphtha catalytic reforming; Fuel, 90, 34923508.
Zaidoon, Shakoor. 2011. Catalytic reforming of heavy naphtha, analysis and simulation;
Diyala Journal of Engineering Sciences. Vol. 04, N 2, pp. 86-104.
86
ANEXOS
ANEXO 1:
Flujos msicos de la alimentacin y de los productos del
proceso de reformado cataltico
ANEXO 2:
Flujos msicos y composicin por componente de la
corriente saliente de los reactores catalticos
ANEXO 3:
Balances de masa
ANEXO 4:
Comparacin de las composiciones PIONA de la nafta
reformada predichas por los modelos de simulacin frente a las

composiciones reales determinadas por cromatografa
ANEXO 5:
Composicin PIONA de la nafta empleada en el caso de
estudio
ANEXO 6:
Comparacin de las curvas de destilacin obtenidas por
ensayos normalizados con las estimadas por el simulador
ANEXO 7:
Esquema de simulacin (reactores catalticos y sistema de
separacin y estabilizacin de la nafta reformada)
ANEXO 8:
Diagrama de Flujo del Proceso de la Unidad de Reformado
Cataltico de la Refinera Estatal Esmeraldas
ANEXO 9:
Reportes de los anlisis de cromatografa para la
determinacin de la composicin de las naftas
87
ANEXO 1
Flujos msicos de la alimentacin y de los productos del proceso de
reformado cataltico
88
Tabla A1-1
Transformacin de flujos volumtricos a flujos msicos
CCR feed
Rate of CCR feed
kg/m3
Mass
Flow
kg/h
Recycle
gas
Vol.
Flow
Nm3/h
Nm3/h
Sm3/h
44,90
748,3
33600,20
28284,93
4175,25
43,22
752,3
32515,81
27407,11
3908,17
44,89
750,7
33699,74
43080,19
6701,10
Vol.
Flow
Sm3/h
Densidad
H2 Net Gas
Total H2 production
Vol.
Flow
FG
Total FG production
kg/kgmol
Mass
Flow
kg/h
Nm3/h
Sm3/h
4413,70
6,66
1240,76
253,69
4131,37
7,71
1345,69
202,84
7083,81
4,23
1265,37
241,60
MW
Vol.
Flow
Reformate
Total reformate production
Vol.
Mass
Densidad
Flow
Flow
3
3
Sm /h
kg/m
kg/h
LPG
kg/kgmol
Mass
Flow
kg/h
Vol.
Flow
Sm3/h
268,18
15,85
179,51
0,00
42,98
766,5
32941,46
214,42
15,85
143,53
0,00
41,12
773,2
31793,55
255,40
15,85
170,96
0,00
42,86
766,9
32868,78
MW
Tabla A1-2
Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente H2 Net Gas
Componente
MW
H2
C1
C2
C3
iC4
nC4
iC5+
nC5+
TOTAL
2,0159
16,043
30,069
44,096
58,122
58,122
72,178
-
Caso 1
Caso 2
Caso 3
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
91,25
0,02
0,18
2,40
2,36
2,89
0,00
0,90
100
1,839
0,003
0,054
1,058
1,372
1,680
27,64
0,05
0,81
15,90
20,61
25,24
342,90
0,60
10,09
197,28
255,69
313,12
1,736
0,568
0,887
0,653
0,825
0,756
22,52
7,36
11,50
8,46
10,70
9,80
302,99
99,09
154,77
113,87
144,01
131,84
44,47
9,44
11,80
11,47
4,40
3,57
562,70
119,51
149,33
145,12
55,64
45,21
9,76
121,09
2,287
29,66
399,12
0,628
14,85
187,85
6,656
100
1240,76
7,712
100
1345,69
93,30
2,49
1,66
1,10
0,32
0,26
0,00
0,87
100
1,881
0,399
0,499
0,485
0,186
0,151
0,650
86,14
3,54
2,95
1,48
1,42
1,30
1,18
0,
1,99
100
4,229
100
1265,37
89
Tabla A1-3
Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente FG
Componente
MW
H2
C1
C2
C3
iC4
nC4
nC5+
iC5+
TOTAL
2,0159
16,043
30,069
44,096
58,122
58,122
72,236
6,656
Caso 1
Caso 2
Caso 3
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
% molar
mol fr*MW
% masa
Mass Flow
55,00
8,90
22,50
10,30
1,80
0,88
0,31
0,31
100
1,11
1,43
6,77
4,54
1,05
0,51
7,00
9,01
42,69
28,66
6,60
3,23
12,56
16,17
76,63
51,44
11,85
5,79
1,11
1,43
6,77
4,54
1,05
0,51
7,00
9,01
42,69
28,66
6,60
3,23
10,04
12,93
61,27
41,13
9,47
4,63
7,00
9,01
42,69
28,66
6,60
3,23
11,96
15,40
72,98
48,99
11,29
5,52
2,83
5,07
0,45
2,83
4,06
0,45
2,83
4,83
15,86
100
179,51
15,86
100
143,53
55,00
8,90
22,50
10,30
1,80
0,88
0,31
0,31
100
1,11
1,43
6,77
4,54
1,05
0,51
0,45
55,00
8,90
22,50
10,30
1,80
0,88
0,31
0,31
100
15,86
100
100
170,96
90
ANEXO 2
Flujos msicos y composicin por componente de la corriente saliente de los
reactores catalticos
91
Tabla A2-1
Resultados de los flujos (kg/h) y % msicos por componentes de la corriente saliente de los reactores catalticos
Caso 1
Comp.
H2
C1
C2
C3
iC4
nC4
nC5+
iC5+
TOTAL
H2 Net
Gas
342,90
0,60
10,09
197,28
255,69
313,12
FG
Reform.
12,56
16,17
76,63
51,44
11,85
5,79
121,09
5,07
1240,76
179,51
Caso 2
FG
Reform.
1,034
0,049
0,252
0,724
0,779
0,928
H2 Net
Gas
302,99
99,09
154,77
113,87
144,01
131,84
10,04
12,93
61,27
41,13
9,47
4,63
32941,46 33067,62
96,234
399,12
4,06
32941,46
100,00
1345,69
143,53
Flujo
msico
355,46
16,77
86,72
248,72
267,54
318,91
34361,7
% Masa
Caso 3
Flujo
msico
313,03
112,02
216,04
155,00
153,48
136,47
FG
Reform.
0,941
0,337
0,649
0,466
0,461
0,410
H2 Net
Gas
562,70
119,51
149,33
145,12
55,64
45,21
11,96
15,40
72,98
48,99
11,29
5,52
31793,55 32196,72
96,737
187,85
4,83
32868,78 33061,46
96,375
31793,55
100,00
1265,37
170,96
32868,78 34305,11
100,00
33282,8
% Masa
92
Flujo
msico
574,66
134,91
222,31
194,11
66,93
50,73
% Masa
1,675
0,393
0,648
0,566
0,195
0,148
ANEXO 3
Balances de Masa
93
Tabla A3-1
Balance de Masa Caso 1 (previo a la calibracin)
Comp
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
22DMC4
23DMC4
MBP6
2MC5
3MC5
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
#
t.C
MW
% H en
comp.
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2,02
16,04
30,07
28,05
44,10
42,08
58,12
58,12
58,12
56,11
72,15
72,15
72,15
70,13
70,13
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
84,16
84,16
78,11
84,16
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
98,19
1,000
0,251
0,201
0,144
0,183
0,144
0,173
0,173
0,173
0,144
0,168
0,168
0,168
0,144
0,144
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,144
0,144
0,077
0,144
0,161
0,161
0,161
0,161
0,161
0,1610
0,1610
0,1610
0,1610
0,1437
%
Mass
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0058
0,0252
0,0000
0,0000
0,0505
0,3339
0,3403
0,0000
0,3359
0,3416
0,0000
1,6685
0,0000
1,3698
0,1759
1,4212
0,8002
0,8255
0,7991
0,0000
0,8059
0,8162
0,8292
0,0000
4,6116
0,0000
Alimentacin
Flow,
H Flow,
kg/h
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
1,98
0,33
8,56
1,43
0,00
0,00
0,00
0,00
17,17
2,47
113,60
18,60
115,75
18,95
0,00
0,00
114,27
18,71
116,19
0,00
0,00
0,00
567,58
0,00
0,00
0,00
465,97
0,00
59,84
0,00
483,47
0,00
272,22
0,00
280,80
0,00
271,84
0,00
0,00
0,33
274,16
1,43
277,6
44,69
282,1
45,40
0,0
0,00
1568,7
252,50
0,0
0,00
Mass
Frac.
0,2764
0,0005
0,0081
0,0000
0,1590
0,0000
0,2061
0,2524
0,0000
0,0000
0,0000
0,0976
H2 Net Gas
Flow,
kg/h
342,68
0,60
10,08
0,00
197,14
0,00
255,52
312,91
0,00
0,00
0,00
120,96
H Flow,
kg/h
342,68
0,15
2,03
0,00
36,05
0,00
44,32
54,27
0,00
0,00
0,00
20,28
FG
Flow,
kg/h
12,55
Mass
Frac.
0,0000
0,0969
0,4590
0,0000
0,3082
0,0000
0,0710
0,0348
0,0000
0,0000
0,0150
0,0152
94
LPG
Flow,
kg/h
0,00
16,16
76,58
0,00
51,41
0,00
11,84
5,80
0,00
0,00
2,50
2,54
H Flow,
kg/h
0,00
4,06
15,40
0,00
9,40
0,00
2,05
1,01
0,00
0,00
0,42
0,43
Mass
Frac.
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0027
0,0022
0,0000
0,0000
0,0051
0,0072
0,0000
0,0007
0,0023
0,0000
0,0000
0,0177
0,0000
0,0000
0,0174
0,0265
0,0026
0,0120
0,0146
0,0124
0,0000
0,0000
0,0000
0,0300
0,0000
0,0000
0,0000
0,0293
0,0412
0,0204
Reformado
Flow,
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
91,05
74,49
0,00
1,29
170,69
238,39
0,00
23,55
77,97
0,00
0,00
586,15
0,00
0,00
578,00
879,69
85,69
397,60
484,63
412,52
0,00
0,00
0,00
996,28
0,00
0,0
0,0
971,9
1368,2
676,7
H Flow,
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
15,79
12,92
0,00
0,19
28,62
39,97
0,00
3,38
11,21
0,00
0,00
95,99
0,00
0,00
94,65
144,06
12,32
57,14
37,50
59,29
0,00
0,00
0,00
160,36
0,00
0,00
0,00
156,43
220,22
97,25
DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
7
7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
98,19
98,19
98,19
92,14
98,19
114,23
114,23
112,22
114,23
112,22
106,17
106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
128,26
128,26
126,24
120,20
126,24
142,29
142,29
140,27
134,22
140,27
156,31
156,31
154,30
148,25
154,30
170,34
168,33
162,28
184,37
182,35
176,30
198,40
196,38
190,33
-
0,1437
0,1437
0,1437
0,0875
0,1437
0,1588
0,1588
0,1437
0,1588
0,1437
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,1437
0,1572
0,1572
0,1437
0,1007
0,1437
0,1559
0,1559
0,1437
0,1052
0,1437
0,1548
0,1548
0,1437
0,1088
0,1437
0,1539
0,1437
0,1118
0,1531
0,1437
0,1144
0,1524
0,1437
0,1165
-
3,7597
3,8185
0,0000
1,3899
3,8443
3,9113
3,8428
0,0000
4,1067
6,8421
0,8425
0,8526
0,8376
0,8348
0,0000
6,8798
9,0446
3,8321
5,7240
1,9227
5,7240
8,8333
1,6873
1,6761
1,5641
1,6761
0,6466
0,0475
0,1377
0,0172
0,1377
0,0000
0,0101
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
100,00
1278,9
1298,9
0,0
472,8
1307,7
1330,5
1307,2
0,0
1397,0
2327,5
286,6
290,0
284,9
284,0
0,0
2340,3
3076,7
1303,6
1947,1
654,0
1947,1
3004,8
574,0
570,2
532,1
570,2
220,0
16,1
46,8
5,8
46,8
0,0
3,4
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
34017
183,81
186,69
0,00
41,38
187,95
211,34
207,65
0,00
221,91
334,54
27,21
27,53
27,05
26,96
0,00
336,38
483,64
204,91
279,87
65,83
279,87
468,35
89,46
81,95
55,95
81,95
34,05
2,50
6,73
0,64
6,73
0,00
0,50
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4996,4
1,000
1239,9
499,77
12,55
1,000
95
166,83
32,77
0,0000
0,0000
0,0232
0,0757
0,0240
0,0272
0,0267
0,0327
0,0083
0,0251
0,0298
0,0301
0,0296
0,0295
0,0000
0,0252
0,0690
0,0244
0,0152
0,1249
0,0152
0,0307
0,0001
0,0094
0,0511
0,0094
0,0034
0,0002
0,0001
0,0030
0,0001
0,0024
0,0008
0,0081
0,0005
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0
0,0
769,6
2512,4
795,5
903,6
887,8
1086,8
276,5
832,5
987,5
999,4
981,8
978,5
0,0
837,1
2291,7
811,4
506,2
4147,0
506,2
1019,5
4,1
313,3
1697,3
313,3
112,8
5,1
4,0
99,5
4,0
79,7
25,5
269,2
17,3
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
33191
0,00
0,00
110,61
219,89
114,34
143,54
141,03
156,21
43,92
119,66
93,75
94,87
93,21
92,89
0,00
120,31
360,24
127,55
72,75
417,40
72,75
158,91
0,64
45,04
178,48
45,04
17,45
0,79
0,58
10,83
0,58
12,27
3,67
30,10
2,65
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4349,2
Tabla A3-2
Balance de Masa Caso 1 (luego de la calibracin)
Comp
t.
C
MW
% H en
comp.
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
22DMC4
23DMC4
MBP6
2MC5
3MC5
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2,02
16,04
30,07
28,05
44,10
42,08
58,12
58,12
58,12
56,11
72,15
72,15
72,15
70,13
70,13
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
84,16
84,16
78,11
84,16
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
98,19
1,000
0,251
0,201
0,144
0,183
0,144
0,173
0,173
0,173
0,144
0,168
0,168
0,168
0,144
0,144
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,144
0,144
0,077
0,144
0,161
0,161
0,161
0,161
0,161
0,1610
0,1610
0,1610
0,1610
0,1437
%
Mass
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0058
0,0252
0,0000
0,0000
0,0505
0,3339
0,3403
0,0000
0,3359
0,3416
0,0000
1,6685
0,0000
1,3698
0,1759
1,4212
0,8002
0,8255
0,7991
0,0000
0,8059
0,8162
0,8292
0,0000
4,6116
0,0000
Alimentacin
Flow,
H Flow,
kg/h
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
1,98
0,33
8,56
1,43
0,00
0,00
0,00
0,00
17,17
2,47
113,60
18,60
115,75
18,95
0,00
0,00
114,27
18,71
116,19
0,00
0,00
0,00
567,58
0,00
0,00
0,00
465,97
0,00
59,84
0,00
483,47
0,00
272,22
0,00
280,80
0,00
271,84
0,00
0,00
0,33
274,16
1,43
277,64
44,69
282,09
45,40
0,00
0,00
1568,7
252,50
0,00
0,00
Mass
Frac.
0,5828
0,1118
0,1392
0,0000
0,0774
0,0000
0,0287
0,0208
0,0000
0,0001
0,0025
0,0038
0,0000
0,0005
0,0002
0,0012
0,0008
0,0000
0,0028
0,0025
0,0000
0,0054
0,0005
0,0007
0,0015
0,0004
0,0007
0,0004
0,0007
0,0000
0,0007
0,0007
0,0006
0,0000
0,0017
0,0011
H2 Net Gas
Flow,
kg/h
533,68
102,41
127,51
0,00
70,85
0,00
26,27
19,08
0,00
0,10
2,28
3,49
0,00
0,48
0,18
1,10
0,77
0,00
2,57
2,25
0,00
4,92
0,46
0,66
1,40
0,34
0,67
0,39
0,62
0,00
0,65
0,60
0,56
0,00
1,54
0,96
H Flow,
kg/h
533,68
25,74
25,65
0,00
12,96
0,00
4,56
3,31
0,00
0,01
0,38
0,59
0,00
0,07
0,03
0,18
0,13
0,00
0,42
0,37
0,00
0,81
0,07
0,10
0,11
0,05
0,11
0,06
0,10
0,00
0,11
0,10
0,09
0,00
0,25
0,14
Mass
Frac.
0,0104
0,0188
0,1715
0,0000
0,3117
0,0000
0,2446
0,2416
0,0000
0,0011
0,0003
0,0001
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
FG
Flow,
kg/h
5,73
10,30
94,10
0,00
171,05
0,00
134,24
132,60
0,00
0,60
0,15
0,05
0,00
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
H Flow,
kg/h
5,73
2,59
18,93
0,00
31,28
0,00
23,28
23,00
0,00
0,09
0,03
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
96
Mass
Frac.
0,0001
0,0010
0,0375
0,0000
0,1977
0,0000
0,3300
0,4307
0,0000
0,0016
0,0010
0,0004
0,0000
0,0001
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
0,00
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0,00
0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
Mass
Frac.
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0,0000
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0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
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0,0122
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0,0065
0,0065
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0,0110
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Reformado
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0,00
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1050,2
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354,31
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
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0,00
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16,90
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33,74
33,70
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57,01
57,02
57,03
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221,47
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DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
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A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
7
7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
98,19
98,19
98,19
92,14
98,19
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114,23
112,22
114,23
112,22
106,17
106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
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128,26
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120,20
126,24
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142,29
140,27
134,22
140,27
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156,31
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148,25
154,30
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-
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0,0949
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0,0949
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-
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3,8185
0,0000
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0,0000
4,1067
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0,0000
6,8798
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1,9227
5,7240
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1,5641
1,6761
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0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
0,0000
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0,00
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1330,5
1307,2
0,00
1396,9
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290,03
284,94
283,99
0,00
2340,3
3076,7
1303,6
1947,1
654,04
1947,1
3004,8
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532,06
570,16
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
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27,21
27,53
27,05
26,96
0,00
336,38
483,64
204,91
279,87
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279,87
468,35
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81,95
55,95
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2,50
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0,00
0,00
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0,00
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0,0004
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0,0002
0,0002
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
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0,18
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1,06
0,33
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0,07
0,38
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0,03
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0,01
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0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
915,80
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0,00
0,17
0,17
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0,09
0,02
0,05
0,05
0,02
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0,02
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0,15
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0,00
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0,00
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0,00
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611,30
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0,0000
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0,0000
0,0000
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0,0000
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0,0000
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0,0000
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0,0000
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0,00
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0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
4219,9
Tabla A3-3
Comp
H2
P1
P2
OL2
P3
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NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
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3MC5
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NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
#
t.C
MW
% H en
comp.
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
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5
5
5
5
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6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
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58,12
58,12
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72,15
72,15
70,13
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86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
84,16
84,16
78,11
84,16
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
98,19
1,000
0,251
0,201
0,144
0,183
0,144
0,173
0,173
0,173
0,144
0,168
0,168
0,168
0,144
0,144
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,144
0,144
0,077
0,144
0,161
0,161
0,161
0,161
0,161
0,1610
0,1610
0,1610
0,1610
0,1437
Mass
Fracc.
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0014
0,0059
0,0000
0,0000
0,0029
0,0003
0,0023
0,0000
0,0197
0,0149
0,0000
0,0314
0,0000
0,0281
0,0029
0,0155
0,0006
0,0095
0,0025
0,0006
0,0182
0,0267
0,0025
0,0000
0,0478
0,0000
Alimentacin
Flow,
H Flow,
kg/h
kg/h
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
44,1
7,40
192,8
32,32
0,0
0,00
0,0
0,00
94,8
13,62
9,4
1,54
76,3
12,49
0,0
0,00
640,7
104,92
484,3
79,30
0,0
0,00
1018,2
166,73
0,0
0,00
911,4
130,98
93,8
7,26
502,4
72,21
18,8
3,03
310,0
49,89
81,5
13,11
20,1
3,24
591,7
95,24
866,6
139,48
81,8
13,16
0,0
0,00
1552,7
249,92
0,0
0,00
Mass
Frac.
0,2252
0,0736
0,1150
0,0000
0,0846
0,0000
0,1070
0,0980
0,0000
0,0000
0,1104
0,1862
H2 Net Gas
Flow,
kg/h
302,79
99,02
154,67
0,00
113,80
0,00
143,91
131,75
0,00
0,00
148,45
250,35
H Flow,
kg/h
302,79
24,89
31,11
0,00
20,81
0,00
24,96
22,85
0,00
0,00
24,89
41,97
FG
Flow,
kg/h
10,034
Mass
Frac.
0,0000
0,0969
0,4590
0,0000
0,3082
0,0000
0,0710
0,0348
0,0000
0,0000
0,0150
0,0152
LPG
Flow,
kg/h
0,00
12,92
61,23
0,00
41,11
0,00
9,47
4,64
0,00
0,00
2,00
2,03
H Flow,
kg/h
0,00
3,25
12,31
0,00
7,52
0,00
1,64
0,80
0,00
0,00
0,33
0,34
Mass
Frac.
0,0005
0,0033
0,0028
0,0000
0,0040
0,0044
0,0027
0,0023
0,0037
0,0233
0,0181
0,0321
0,0011
0,0303
0,0154
0,0001
0,0019
0,0091
0,0037
0,0030
0,0251
0,0322
0,0411
0,0169
98
Reformado
Flow,
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
15,23
0,00
106,22
90,32
0,00
0,54
0,00
125,80
0,00
140,56
84,51
71,72
118,31
0,00
739,19
573,02
0,00
1017,7
35,77
960,93
487,84
1,90
61,00
289,68
118,60
95,91
796,53
1022,9
0,00
0,00
1305,9
536,78
H Flow,
kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
2,79
0,00
18,42
15,66
0,00
0,08
0,00
21,09
0,00
20,23
12,15
11,75
19,37
0,00
121,05
93,84
0,00
166,66
5,14
138,11
37,75
0,27
9,82
46,63
19,09
15,44
128,21
164,65
0,00
0,00
210,19
77,15
DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
7
7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
98,19
98,19
98,19
92,14
98,19
114,23
114,23
112,22
114,23
112,22
106,17
106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
128,26
128,26
126,24
120,20
126,24
142,29
142,29
140,27
134,22
140,27
156,31
156,31
154,30
148,25
154,30
170,34
168,33
162,28
184,37
182,35
176,30
198,40
196,38
190,33
-
0,1437
0,1437
0,1437
0,0875
0,1437
0,1588
0,1588
0,1437
0,1588
0,1437
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,1437
0,1572
0,1572
0,1437
0,1007
0,1437
0,1559
0,1559
0,1437
0,1052
0,1437
0,1548
0,1548
0,1437
0,1088
0,1437
0,1539
0,1437
0,1118
0,1531
0,1437
0,1144
0,1524
0,1437
0,1165
-
0,0601
0,0090
0,0000
0,0139
0,0542
0,0171
0,0571
0,0000
0,0397
0,0565
0,0077
0,0095
0,0000
0,0034
0,0000
0,0709
0,0915
0,0331
0,0034
0,0156
0,1063
0,0630
0,0112
0,0000
0,0125
0,0237
0,0044
0,0007
0,0007
0,0000
0,0007
0,0000
0,0000
0,0003
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
1952,6
290,8
0,0
452,1
1760,4
555,0
1853,6
0,0
1288,2
1834,5
250,2
307,4
0,0
111,0
0,0
2302,5
2969,5
1074,0
109,1
507,9
3451,5
2045,8
363,2
0,0
405,3
768,3
144,1
21,4
22,7
0,0
22,7
0,0
0,0
8,4
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
32463
280,63
41,80
0,00
39,57
253,01
88,16
294,44
0,00
204,63
263,68
23,76
29,18
0,00
10,54
0,00
330,95
466,78
168,83
15,68
51,13
496,10
318,87
56,61
0,00
42,62
110,43
22,30
3,32
3,27
0,00
3,27
0,00
0,00
0,94
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4816,3
0,0267
0,0051
0,0921
0,0121
0,0183
0,0374
0,0050
0,0284
0,0132
0,0230
0,0349
0,0594
0,0239
1,0000
1344,7
494,27
10,034
1,0000
99
133,39
26,20
0,0289
0,0619
0,0166
0,0017
0,1279
0,0105
0,0134
0,0048
0,0081
0,0420
0,0081
0,0075
0,0002
0,0002
0,0023
0,0002
0,0012
0,0005
0,0068
0,0005
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
845,95
163,25
0,00
2922
383,02
580,89
1186,3
159,60
901,29
420,40
731,44
1108,4
1884,2
759,75
0,00
916,53
1965,9
527,70
53,63
4057,8
334,59
425,13
151,66
256,36
1331,4
256,36
238,56
5,93
7,52
72,36
7,52
37,16
15,80
215,55
15,07
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
31736
121,58
23,46
0,00
255,74
55,05
92,27
188,45
22,94
143,17
60,43
69,44
105,23
178,87
72,13
0,00
131,74
309,03
82,95
7,71
408,42
48,09
66,26
23,64
36,85
140,00
36,85
36,92
0,92
1,08
7,87
1,08
5,72
2,27
24,10
2,31
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4118,1
Tabla A3-4
Comp
t.
C
MW
% H en
comp.
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
22DMC4
23DMC4
MBP6
2MC5
3MC5
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2,02
16,04
30,07
28,05
44,10
42,08
58,12
58,12
58,12
56,11
72,15
72,15
72,15
70,13
70,13
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
84,16
84,16
78,11
84,16
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
98,19
1,000
0,251
0,201
0,144
0,183
0,144
0,173
0,173
0,173
0,144
0,168
0,168
0,168
0,144
0,144
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,144
0,144
0,077
0,144
0,161
0,161
0,161
0,161
0,161
0,1610
0,1610
0,1610
0,1610
0,1437
%
Mass
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,136
0,594
0,000
0,000
0,292
0,029
0,235
0,000
1,974
1,492
0,000
3,136
0,000
2,807
0,289
1,548
0,058
0,955
0,251
0,062
1,823
2,669
0,252
0,000
4,783
0,000
Alimentacin
Flow,
H Flow,
kg/h
kg/h
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
44,1
7,40
192,8
32,32
0,0
0,00
0,0
0,00
94,8
13,62
9,4
1,54
76,3
12,49
0,0
0,00
640,7
104,92
484,3
79,30
0,0
0,00
1018,2
166,73
0,0
0,00
911,4
130,98
93,8
7,26
502,4
72,21
18,8
3,03
310,0
49,89
81,5
13,11
20,1
3,24
591,7
95,24
866,6
139,48
81,8
13,16
0,0
0,00
1552,7
249,92
0,0
0,00
Mass
Frac.
0,6296
0,0894
0,1172
0,0000
0,0676
0,0000
0,0262
0,0152
0,0000
0,0001
0,0032
0,0059
0,0000
0,0034
0,0010
0,0005
0,0004
0,0000
0,0056
0,0049
0,0000
0,0072
0,0002
0,0037
0,0019
0,0001
0,0004
0,0003
0,0004
0,0000
0,0012
0,0011
0,0010
0,0000
0,0018
0,0009
H2 Net Gas
Flow,
kg/h
616,57
87,52
114,80
0,00
66,24
0,00
25,67
14,93
0,00
0,05
3,12
5,73
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Mass
Frac.
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DMCP
ECP
5N7
A7
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O-XYLENE
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A8
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IP9
NP9
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A9
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N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
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7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
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98,19
98,19
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98,19
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114,23
112,22
114,23
112,22
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106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
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128,26
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120,20
126,24
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142,29
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134,22
140,27
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156,31
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154,30
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-
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0,0949
0,0949
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0,0
0,0
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0,0
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0,0021
0,0001
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0002
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
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365,14
0,00
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0,00
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42,25
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9,90
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0,00
0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
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52,48
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0,00
122,59
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1,42
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0,68
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0,00
0,00
0,79
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4006,4
Tabla A3-5
Comp
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
22DMC4
23DMC4
MBP6
2MC5
3MC5
SBP6
NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
#
t.C
MW
% H en
comp.
0
1
2
2
3
3
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2,02
16,04
30,07
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58,12
58,12
56,11
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72,15
72,15
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70,13
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86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
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84,16
78,11
84,16
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
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0,173
0,173
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0,168
0,168
0,144
0,144
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0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,164
0,144
0,144
0,077
0,144
0,161
0,161
0,161
0,161
0,161
0,1610
0,1610
0,1610
0,1610
0,1437
%
Mass
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
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0,0000
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0,0000
Alimentacin
Flow,
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kg/h
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0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
45,4
7,60
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28,09
0,0
0,00
0,0
0,00
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1,16
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11,09
0,0
0,00
560,2
91,73
437,3
71,61
0,0
0,00
956,9
156,69
0,0
0,00
872,6
125,41
87,7
6,78
495,5
71,22
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3,00
316,5
50,94
79,9
12,86
20,0
3,21
598,4
96,32
887,1
142,79
83,6
13,46
0,0
0,00
1617,2
260,30
0,0
0,00
Mass
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0,0000
0,0000
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0,00
0,00
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kg/h
562,34
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30,02
0,00
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9,64
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0,00
0,00
0,00
31,46
FG
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kg/h
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Mass
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0,0000
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LPG
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kg/h
0,00
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0,00
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0,00
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0,00
0,00
2,38
2,41
H Flow,
kg/h
0,00
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0,00
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0,00
0,00
0,40
0,40
Mass
Frac.
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0,0000
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0,0001
0,0019
0,0091
0,0037
0,0029
0,0249
0,0319
0,0410
0,0199
102
Reformado
Flow,
kg/h
0,0
0,0
0,0
0,0
18,0
0,0
116,2
111,1
0,0
0,6
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219,2
0,0
6,9
92,0
72,1
122,7
0,0
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583,5
0,0
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984,0
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62,0
301,4
122,7
95,4
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0,0
0,0
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657,6
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kg/h
0,00
0,00
0,00
0,00
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0,00
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141,42
36,42
0,39
9,99
48,51
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132,44
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0,00
0,00
217,84
94,51
DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
7
7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
98,19
98,19
98,19
92,14
98,19
114,23
114,23
112,22
114,23
112,22
106,17
106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
128,26
128,26
126,24
120,20
126,24
142,29
142,29
140,27
134,22
140,27
156,31
156,31
154,30
148,25
154,30
170,34
168,33
162,28
184,37
182,35
176,30
198,40
196,38
190,33
-
0,1437
0,1437
0,1437
0,0875
0,1437
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0,1588
0,1437
0,1588
0,1437
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,1437
0,1572
0,1572
0,1437
0,1007
0,1437
0,1559
0,1559
0,1437
0,1052
0,1437
0,1548
0,1548
0,1437
0,1088
0,1437
0,1539
0,1437
0,1118
0,1531
0,1437
0,1144
0,1524
0,1437
0,1165
-
5,8316
0,8998
0,0000
1,3537
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1,7346
5,8467
0,0000
4,0561
5,5507
0,7728
0,9428
1,1657
0,3439
0,0000
7,2303
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3,3012
3,6882
1,5796
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6,4565
1,3787
0,0000
1,5499
2,4434
0,6349
0,1370
0,0980
0,0000
0,0980
0,0180
0,0000
0,0170
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
100,00
1974,3
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0,0
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587,3
1979,4
0,0
1373,2
1879,2
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319,2
394,6
116,4
0,0
2447,8
2350,0
1117,6
1248,6
534,8
2944,0
2185,9
466,8
0,0
524,7
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214,9
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33,2
0,0
33,2
6,1
0,0
5,8
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
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0,00
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0,00
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270,11
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30,30
37,47
11,05
0,00
351,84
369,41
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179,47
53,83
423,16
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0,00
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4,77
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0,00
0,00
0,00
0,00
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0,0006
1,00
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1,00
103
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1,0000
890,1
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0,0
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1922,1
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0,0
979,7
2020,4
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374,3
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170,6
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1476,5
268,3
273,4
20,4
10,4
105,3
10,4
51,2
22,3
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19,9
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
33001
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0,00
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196,91
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106,21
182,48
73,45
0,00
140,81
317,60
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9,68
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53,80
69,32
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38,57
42,31
3,16
1,50
11,46
1,50
7,88
3,21
28,74
3,05
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
4305,6
Tabla A3-6
Comp
t.
C
MW
% H en
comp.
H2
P1
P2
OL2
P3
O3
IP4
NP4
P4
O4
IP5
NP5
P5
O5
5N5
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23DMC4
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2MC5
3MC5
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NP6
O6
5N6
A6
6N6
22DMC5
23DMC5
24DMC5
MBP7
2MC6
3MC6
3EC5
SBP7
NP7
O7
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2
2
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3
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4
4
4
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5
5
5
5
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6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2,02
16,04
30,07
28,05
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42,08
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58,12
58,12
56,11
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72,15
72,15
70,13
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86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
86,18
84,16
84,16
78,11
84,16
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100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
100,21
98,19
1,000
0,251
0,201
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0,1610
0,1610
0,1610
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Mass
Fracc.
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
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0,0000
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0,0000
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kg/h
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0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
0,0
0,00
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0,0
0,00
0,0
0,00
113,0
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0,00
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0,0
0,00
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0,0
0,00
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22,0
3,54
659,6
106,17
977,9
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14,83
0,0
0,00
1782,7
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0,0
0,00
Mass
Frac.
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0,0001
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0,0018
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0,40
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0,00
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0,93
0,00
1,75
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kg/h
605,65
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0,00
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0,01
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0,02
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0,04
0,06
0,00
0,18
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0,15
0,00
0,28
0,15
Mass
Frac.
0,0117
0,0164
0,1590
0,0000
0,3049
0,0000
0,2809
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0,0000
0,0007
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0,0001
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
FG
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kg/h
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0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
H Flow,
kg/h
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0,00
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0,00
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0,00
0,05
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0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
104
Mass
Frac.
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0,0000
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0,0010
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0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
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0,0000
0,0000
0,0000
LPG
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
H Flow,
kg/h
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0,06
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0,00
9,40
0,00
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18,62
0,00
0,04
0,04
0,02
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
Mass
Frac.
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0046
0,0099
0,0000
0,0002
0,0021
0,0011
0,0011
0,0000
0,0212
0,0213
0,0000
0,0407
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0,0011
0,0035
0,0035
0,0035
0,0000
0,0167
0,0167
0,0167
0,0000
0,0440
0,0201
Reformado
Flow,
kg/h
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,1
1,1
0,0
0,0
148,6
317,1
0,0
6,7
68,6
35,4
35,5
0,0
682,2
682,8
0,0
1305,1
37,4
755,0
467,3
35,2
111,4
111,5
111,4
0,0
537,3
537,4
537,5
0,0
1411,3
646,1
H Flow,
kg/h
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,2
0,0
0,0
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1,0
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5,8
0,0
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111,8
0,0
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5,4
108,5
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17,9
17,9
17,9
0,0
86,5
86,5
86,5
0,0
227,2
92,9
DMCP
ECP
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
O8
NP8
5N8
ETHYLBEN
O-XYLENE
M-XYLENE
P-XYLENE
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
N12
A12
P13
N13
A13
P14
N14
A14
TOTAL
7
7
7
7
7
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
12
13
13
13
14
14
14
-
98,19
98,19
98,19
92,14
98,19
114,23
114,23
112,22
114,23
112,22
106,17
106,17
106,17
106,17
106,17
112,22
128,26
128,26
126,24
120,20
126,24
142,29
142,29
140,27
134,22
140,27
156,31
156,31
154,30
148,25
154,30
170,34
168,33
162,28
184,37
182,35
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-
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0,1588
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0,1588
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0,0949
0,0949
0,0949
0,0949
0,1437
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0,1572
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-
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0,0000
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0,0000
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0,0000
0,0007
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0,0000
0,0001
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0,0000
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0,0000
0,0000
1,0000
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0,0
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410,6
121,1
0,0
2409,4
2023,8
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362,3
0,0
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0,0
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0,0
3,9
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
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11,50
0,00
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0,00
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
93,71
105
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
269,63
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
47,54
0,0116
0,0116
0,0000
0,0863
0,0291
0,0144
0,0437
0,0056
0,0253
0,0304
0,0218
0,0333
0,0571
0,0230
0,0000
0,0321
0,0579
0,0205
0,0089
0,1344
0,0011
0,0228
0,0017
0,0031
0,0526
0,0004
0,0007
0,0000
0,0003
0,0031
0,0000
0,0000
0,0000
0,0002
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
371,6
371,9
0,0
2771,5
932,7
461,0
1401,5
179,1
810,9
974,8
700,1
1067,7
1833,0
737,0
0,0
1030,4
1858,4
659,4
284,4
4315,8
34,5
733,5
53,2
99,6
1688,3
14,2
21,6
1,4
8,4
99,0
0,8
0,0
0,0
6,1
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
32104
53,4
53,5
0,0
242,6
134,1
73,2
222,6
25,7
128,8
140,1
66,5
101,4
174,0
70,0
0,0
148,1
292,1
103,7
40,9
434,4
5,0
114,3
8,3
14,3
177,5
2,0
3,3
0,2
1,2
10,8
0,1
0,0
0,0
0,7
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
4169,1
ANEXO 4
Comparacin de las composiciones PIONA de la nafta reformada predichas
por los modelos de simulacin frente a las composiciones reales
determinadas por cromatografa
106
Tabla A4-1
Comparacin de composiciones PIONA (en % volumtrico) de la nafta reformada Caso 1
N de C
n-Parafinas
Isoparafinas
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
C3
0,111
0,111
C4
0,186
0,001
0,376
0,005
0,567
0,001
C5
0,88
0,773
0,635
0,369
0,085
0,084
0,239
0,057
1,84
1,283
C6
3,081
3,800
4,096
3,623
0,295
0,298
2,458
0,898
1,279
1,136
11,209
9,755
C7
4,62
4,798
6,64
5,915
2,248
2,283
4,786
5,764
6,697
6,643
24,991
25,403
C8
3,521
2,771
5,881
6,915
0,45
0,927
4,968
8,237
10,528
10,440
25,349
29,289
C9
2,615
2,384
7,372
7,878
0,404
2,956
1,844
11,129
11,304
24,477
23,409
C10
0,013
0,268
3,228
3,402
0,058
1,818
0,733
4,568
5,563
9,684
9,965
C11
0,016
0,020
0,353
0,381
0,025
0,068
0,269
0,419
0,664
0,887
C12
0,007
0,24
0,078
0,729
0,007
1,054
0,007
C13
0,053
0,053
TOTAL
15,05
14,815
28,877
28,481
3,546
3,592
17,328
17,600
35,199
35,511
100
100
Tabla A4-2
Comparacin de composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada Caso 2
N de C
n-Parafinas
Real
Simul.
Isoparafinas
Real
Simul.
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
C3
0,048
0,048
C4
0,285
0,006
0,335
0,001
0,002
0,621
0,007
C5
0,396
0,923
0,364
0,443
0,435
0,266
0,272
1,106
1,994
C6
3,207
4,169
4,734
4,918
0,113
0,113
3,034
2,643
1,537
1,509
12,624
13,352
C7
4,115
4,324
7,514
6,476
1,691
1,702
4,387
5,386
9,207
8,769
26,915
26,657
C8
2,84
2,558
5,569
5,869
0,301
0,507
4,213
5,696
14,128
13,422
27,051
28,051
C9
1,663
1,581
6,195
6,411
0,202
1,223
0,232
12,786
12,905
22,069
21,129
C10
0,478
0,137
1,34
2,310
1,615
0,407
4,195
5,325
7,628
8,179
C11
0,019
0,014
0,752
0,208
0,047
0,048
0,228
0,339
1,046
0,609
C12
0,117
0,05
0,679
0,023
0,846
0,023
C13
0,047
0,047
TOTAL
13,05
13,712
26,602
26,555
2,751
2,757
14,836
14,685
42,761
42,291
100
100
107
Tabla A4-3
Comparacin de composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada Caso 3
N de C
n-Parafinas
Real
Simul.
Isoparafinas
Real
Simul.
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
Real
Simul.
C3
0,055
0,055
C4
0,337
0,003
0,352
0,002
0,691
0,003
C5
0,664
0,988
0,579
0,463
0,021
0,021
0,279
0,214
1,543
1,685
C6
3,138
4,065
4,654
4,472
0,116
0,117
2,99
2,462
1,426
1,456
12,325
12,571
C7
4,101
4,396
7,45
6,063
1,993
2,012
4,564
5,221
8,772
8,633
26,88
26,326
C8
2,820
2,526
5,361
5,801
0,313
0,558
4,383
6,246
13,782
13,512
26,659
28,643
C9
1,609
2,054
6,122
5,789
0,239
1,338
0,993
12,241
13,443
21,549
22,280
C10
0,517
0,166
1,348
2,285
1,626
0,354
4,474
5,259
7,965
8,064
C11
0,062
0,004
0,828
0,067
0,063
0,029
0,319
0,308
1,273
0,408
C12
0,155
0,068
0,779
0,019
1,001
0,019
C13
0,060
0,06
TOTAL
13,303
14,202
26,910
24,941
2,683
2,708
15,310
15,519
41,793
42,630
100
100
108
ANEXO 5
Composicin PIONA de la nafta empleada en el caso de estudio
109
Tabla A5-1
Composicin PIONA (% vol.) reajustada al 100% de la nafta pesada de diferente composicin
Nmero de
Carbonos
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
Total
0,003
0,003
0,039
0,575
6,463
6,363
3,836
0,141
0,002
17,425
Olefinas
Naftenos
Aromticos
Total
1,111
1,692
0,613
0,520
3,936
0,002
0,124
1,972
9,433
7,772
4,600
0,097
24,000
0,010
0,578
6,529
7,268
2,417
0,036
0,015
16,853
0,004
0,008
0,203
4,575
31,336
38,168
23,877
1,807
0,023
100,000
0,001
0,002
0,029
0,339
7,219
16,152
12,504
1,534
0,005
37,785
Tabla A5-2
Composicin PIONA (% vol.) de la nafta pesada empleada para el desarrollo del caso de estudio
Comp.
t.
de C
Vol.
Frac.
Comp.
t.
de C
Vol.
Frac.
IP4
NP4
IP5
NP5
5N5
MBP6
SBP6
NP6
5N6
A6
6N6
MBP7
SBP7
NP7
5N7
A7
6N7
MBP8
SBP8
NP8
4
4
5
5
5
6
6
6
6
6
6
7
7
7
7
7
7
8
8
8
0,00001
0,00003
0,00002
0,00003
0,00002
0,00015
0,00015
0,00039
0,00062
0,00010
0,00062
0,00169
0,00169
0,01686
0,00986
0,00578
0,00986
0,03609
0,03609
0,08154
5N8
A8
6N8
IP9
NP9
5N9
A9
6N9
IP10
NP10
5N10
A10
6N10
IP11
NP11
5N11
A11
6N11
P12
A12
8
8
8
9
9
9
9
9
10
10
10
10
10
11
11
11
11
11
12
12
0,04717
0,06529
0,04717
0,16152
0,06976
0,03886
0,07268
0,03886
0,12504
0,04356
0,02300
0,02417
0,02300
0,01534
0,00141
0,00048
0,00036
0,00048
0,00008
0,00015
110
ANEXO 6
Comparacin de las curvas de destilacin obtenidas por ensayos
normalizados con las estimadas por el simulador
111
Tabla A6-1
Comparacin de las curvas de destilacin determinadas por ensayos normalizados frente a las
estimadas por el simulador
% Vol.
Real
73
89
95
105
120
133
148
155
164
0
5
10
30
50
70
90
95
100
Caso 1
Simulado
74,55
101,14
104,78
111,86
125,13
142,82
155,57
161,66
183,95
Real
75
92
98
108
120
131
148
155
168
Caso 2
Simulado
69,35
88,97
91,78
106,56
118,25
131,67
151,12
158,05
180,26
Real
81
95
99
111
121
133
152
160
173
Caso 3
Simulado
73,33
92,13
96,24
107,22
118,98
134,33
152,23
160,67
184,20
Curva de Destilacin ASTM - Caso 1

200
180
Temperatura, C
160
140
120
Real
Simulacin
100
80
60
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
% volumen de destilado
Grfico A6-1. Comparacin de Curvas de Destilacin ASTM para el caso 1
112

200
180
Temperatura, C
160
140
120
Real
100
Simulacin
80
60
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

200
180
Temperatura, C
160
140
Real
120
Simulacin
100
80
60
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

113
ANEXO 7
Esquema de simulacin (reactores catalticos y sistema de separacin y
estabilizacin de la nafta reformada)
114
Fig. A7-1 Esquema de simulacin (reactores catalticos y sistema de separacin y estabilizacin de la nafta reformada)
115
ANEXO 8
Diagrama de Flujo del Proceso de la Unidad de Reformado Cataltico de la
Refinera Estatal Esmeraldas
116
FLARE
PC
P2-R1
FIRST REFORMING
REACTOR
P2-R2
SECOND REFORMING
REACTOR
P2-H2
FIRST
INTERHEATER
P2-H1
PREHEATER
P2-R3
THIRD REFORMING
REACTOR
P2-H3
SECOND
INTERHEATER
P2-E2
REACTOR EFLUENT
AIR COOLER
P2-E3
REACTOR EFLUENT
TRIM COOLER
P2-V2 A/B
INTERSTAGE
DRUMS
P2-V1
SEPARATOR
CW
LC
TC
TC
TC
P2-E4 A/B
INTERCOOLERS
P2-V3
P2-C2 1st STAGE
K.O DRUMS
P2-E1
WELDED PLATE
REACTOR FEED
EFLUENT
EXCHANGER
P2-C1
RECYCLE COMPRESOR
CHLORIDING AGENT
INJECTION
H2O INJECTION
P2-C2 A/B
H2 RICH GAS
COMPRESSORS
P2-P1 A/B
SEPARATOR
BOTTOMS PUMPS
PC
TO P2-E5
P2-FT1 A/B
WELDED PLATE
EXCHANGER
FILTERS
HIDROTREATED
NAPHTHA
TTULO:
PROCESS FLOW DIAGRAM
PROCESO:
CATALYTIC REFORMING UNIT
FUENTE:
REFINERA ESTATAL ESMERALDAS
REALIZADO POR:
DIEGO E. MONTESDEOCA E.
HOJA:
2 de 1
P2-E10
STABILIZER OVHDS
AIR CONDENSER
FUEL GAS
REFRIGERATION
PACKAGE
FROM
P2-P1/P2-C2
P2-V4
HP ABSORBER
LC
TC
P2-V6
STABILIZER
PC
PC
CW
PC
TC
P2-E11
STABILIZER OVHDS
TRIM CONDENSER
CW
P2-H4
STABILIZER
REBOILER
P2-V7
STABILIZER
REFLUX DRUM
P2-E8
HP ABSORBER
FEED REFRIGERANT
P2-E5
HP ABSORBER
FEED COOLER
LC
P2-V5
LPG ABSORBER
LC
LC
TC
P2-E7
HP ABSORBER
FEED/BOTTOM
EXCHANGER
P2-E6
H2 RICH GAS/
HP ABSORBER
FEED EXCHANGER
LC
PC
P2-P5 A/B
STABILIZER
REBOILER PUMPS
P2-P3 A/B
STABILIZER
REFLUX PUMPS
LPG TO
STORAGE
P2-P4 A/B
LPG PUMPS
P2-E9 A/B/C
STABILIZER FEED/
BOTTOM EXCHANGERS
PC
CW
P2-P2 A/B
STABILIZER FEED
PUMPS
H2 CATALYST CIRCULATION
AND
REGENERATION
SECTION
H2 RICH GAS
TO
HYDROGEN
NETWORK
H2 RICH GAS
TO
HYDROTREATING
UNIT
P2-E12
REFORMATE
AIR COOLER
REFORMATE
P2-E13
REFORMATE
TRIM COOLER
TTULO:
PROCESS FLOW DIAGRAM
PROCESO:
CATALYTIC REFORMING UNIT
FUENTE:
REFINERA ESTATAL ESMERALDAS
REALIZADO POR:
DIEGO E. MONTESDEOCA E.
HOJA:
2 de 2
ANEXO 9
Reportes de los anlisis de cromatografa para la determinacin de la
composicin de las naftas
119
NAFTA HIDROTRATADA
MUESTRA 1
DHA Plus version 07.06.00

DHA Front End
AC Analytical Controls
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\DHA\101F0101.D\
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:02 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
C:\CHEM32\1\SEQUENCE\MUESTRAS 2012-11-19.S
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
5.473
469.0
Component
i-pentane
0.1356
0.1618
0.2064
8.436
6.006
500.6
n-pentane
0.5940
0.7011
0.9039
36.941
7.016
531.6
2,2-dimethylbutane
0.0286
0.0326
0.0364
1.786
8.078
559.7
cyclopentane
0.2918
0.2894
0.4568
18.667
8.139
561.2
2,3-dimethylbutane
0.2353
0.2629
0.2998
14.695
8.310
565.4
2-methylpentane
1.9742
2.2343
2.5152
123.267
8.996
581.2
3-methylpentane
1.4915
1.6595
1.9002
93.126
9.943
600.8
n-hexane
3.1369
3.5163
3.9966
195.868
11.588
622.5
2,2-dimethylpentane
0.0583
0.0640
0.0639
3.657
11.759
624.5
methylcyclopentane
2.8076
2.7721
3.6627
179.598
12.063
628.2
2,4-dimethylpentane
0.2510
0.2758
0.2750
15.736
12.499
633.2
2,2,3-trimethylbutane
0.0148
0.0159
0.0163
0.931
13.718
646.3
benzene
0.2889
0.2429
0.4060
19.900
14.295
652.2
3,3-dimethylpentane
0.0469
0.0501
0.0514
2.943
14.638
655.5
cyclohexane
1.5480
1.4697
2.0195
99.022
15.669
665.1
2-methylhexane
1.8226
1.9852
1.9971
114.258
15.837
666.7
2,3-dimethylpentane
0.9552
1.0157
1.0466
59.881
16.122
669.2
1,1-dimethylcyclopentane
0.3260
0.3193
0.3645
20.852
16.684
674.0
3-methylhexane
2.6702
2.8725
2.9258
167.396
17.418
680.1
1c,3-dimethylcyclopentane
1.4719
1.4607
1.6459
94.156
17.773
683.0
1t,3-dimethylcyclopentane
1.3864
1.3685
1.5502
88.683
17.989
684.7
3-ethylpentane
0.2522
0.2670
0.2763
15.809
18.130
685.8
2.8314
2.7852
3.1661
181.120
18.373
687.7
2,2,4-trimethylpentane
0.0266
0.0284
0.0256
1.671
20.068
700.1
n-heptane
4.7841
5.1721
5.2420
299.912
23.103
720.2
methylcyclohexane
5.4242
5.2109
6.0655
346.981
23.750
724.1
1,1,3-trimethylcyclopentane
0.6421
0.6343
0.6283
41.075
25.353
733.4
ethylcyclopentane
0.8960
0.8641
1.0019
57.316
25.875
736.3
2,5-dimethylhexane
0.3117
0.3323
0.2996
19.582
26.236
738.2
2,4-dimethylhexane
0.4217
0.4451
0.4053
26.487
27.231
743.5
1c,2t,4-trimethylcyclopentane
0.9456
0.9155
0.9252
60.488
27.616
745.5
3,3-dimethylhexane
0.0719
0.0748
0.0691
4.514
28.856
751.8
1t,2c,3-trimethylcyclopentane
1.4696
1.4100
1.4379
94.009
29.559
755.2
0.2119
0.2178
0.2037
13.310
30.239
758.4
toluene
1.3933
1.1878
1.6602
94.941
32.058
766.7
0.2772
0.2652
0.2712
17.731
32.293
767.8
2,3-dimethylhexane
0.3461
0.3592
0.3327
21.740
32.494
768.7
2-methyl-3-ethylpentane
0.1811
0.1879
0.1740
11.373
33.774
774.2
2-methylheptane
3.0644
3.2455
2.9454
192.488
34.067
775.4
4-methylheptane
0.9204
0.9656
0.8847
57.817
34.572
777.5
3,4-dimethylhexane
0.1388
0.1427
0.1334
8.721
35.168
779.9
3-ethylhexane
1.7263
1.7881
1.6593
108.436
35.316
780.5
1c,3-dimethylcyclohexane
1.8164
1.7608
1.7773
116.194
35.537
781.4
1t,4-dimethylcyclohexane
0.9260
0.8977
0.9061
59.238
36.548
785.4
1,1-dimethylcyclohexane
0.2727
0.2581
0.2668
17.442
37.444
788.8
1,1-methylethylcyclopentane
0.4885
0.4624
0.4780
31.252
37.838
790.3
3t-ethylmethylcyclopentane
0.5331
0.5137
0.5216
34.100
Page 1 of 4
Peak Area

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:02 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
38.075
791.2
Component
1.1036
1.0607
1.0798
70.594
38.379
792.3
2,2,4-trimethylhexane
0.0615
0.0615
0.0527
3.873
38.829
794.0
1.1123
1.0595
1.0883
71.151
39.880
797.8
1c,2c,3-trimethylcyclopentane
0.0344
0.0326
0.0337
2.200
40.224
799.0
0.8479
0.8076
0.8296
54.236
40.464
799.8
n-octane
3.9693
4.1764
3.8152
249.334
41.385
806.8
i-propylcyclopentane
0.1575
0.1499
0.1541
10.076
41.525
807.9
N4
0.0864
0.0819
0.0752
5.527
42.514
815.4
2,2,3,4-tetramethylpentane
0.1043
0.1043
0.0892
6.562
43.171
820.3
0.2252
0.2306
0.1928
14.176
43.778
824.8
2,2-dimethylheptane
0.0572
0.0595
0.0490
3.603
44.058
826.8
0.2070
0.1922
0.2025
13.241
44.441
829.6
2,4-dimethylheptane
0.4584
0.4736
0.3924
28.850
44.644
831.0
4,4-dimethylheptane
0.0735
0.0760
0.0629
4.627
44.958
833.3
ethylcyclohexane
1.9115
1.8023
1.8703
122.275
45.309
835.8
2-methyl-4-ethylhexane
0.0339
0.0346
0.0290
2.133
45.514
837.2
2,6-dimethylheptane
1.6036
1.6720
1.3727
100.930
45.811
839.3
1,1,3-trimethylcyclohexane
3.1597
2.9675
2.7480
202.119
46.160
841.7
N6
0.1389
0.1317
0.1209
8.888
46.476
843.9
3,3-dimethylheptane
0.5677
0.5783
0.4860
35.734
46.679
845.3
3,5-dimethylheptane
0.2973
0.3042
0.2545
18.715
46.883
846.7
N7
0.2906
0.2754
0.2529
18.592
47.126
848.3
N8
0.1806
0.1712
0.1571
11.554
47.708
852.2
ethylbenzene
0.7713
0.6575
0.7976
52.159
47.936
853.8
N9
0.6440
0.6103
0.5601
41.198
48.106
854.9
N10
0.6597
0.6251
0.5737
42.198
48.340
856.4
N11
0.1143
0.1083
0.0994
7.312
48.707
858.8
I3
0.0261
0.0264
0.0223
1.640
48.998
860.8
I4
1.2555
1.2712
1.0748
79.024
49.161
861.8
1,4-dimethylbenzene
0.3420
0.2936
0.3537
23.131
49.469
863.8
2,3-dimethylheptane
0.8267
0.8417
0.7077
52.035
49.688
865.2
3,4-dimethylheptane*
0.2815
0.2845
0.2410
17.719
49.833
866.1
3,4-dimethylheptane
0.0750
0.0758
0.0642
4.724
49.985
867.1
N13
0.1489
0.1411
0.1295
9.527
50.179
868.4
4-ethylheptane
0.2127
0.2183
0.1821
13.389
50.628
871.2
4-methyloctane
0.6586
0.6760
0.5638
41.456
50.779
872.1
2-methyloctane
0.8560
0.8869
0.7328
53.878
50.974
873.4
N15
0.2738
0.2595
0.2381
17.514
51.305
875.4
N16
0.3330
0.3155
0.2896
21.301
51.479
876.5
3-ethylheptane
0.1760
0.1791
0.1507
11.079
51.669
877.7
3-methyloctane
1.2984
1.3320
1.1115
81.721
52.084
880.3
1,2-dimethylbenzene
0.9466
0.7949
0.9789
64.013
52.292
881.5
N17
0.0974
0.0923
0.0847
6.231
53.112
886.5
N18
1.3678
1.2961
1.1896
87.494
53.411
888.3
N20
0.4078
0.3865
0.3547
26.088
53.801
890.6
N21
0.1303
0.1235
0.1133
8.334
54.008
891.8
i-butylcyclopentane
0.1845
0.1747
0.1605
11.805
Page 2 of 4

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:02 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
54.973
897.5
Component
N23
0.1154
0.1094
0.1004
7.383
55.346
899.6
n-nonane
3.3092
3.4086
2.8329
208.286
55.537
901.3
1,1-methylethylcyclohexane
0.5393
0.4944
0.4690
34.499
55.919
905.0
N25
0.1498
0.1401
0.1303
9.581
56.455
910.1
i-propylbenzene
0.2278
0.1954
0.2081
15.308
56.807
913.5
N26
0.7368
0.6893
0.6408
47.130
57.107
916.4
I11
0.2787
0.2822
0.2151
17.577
57.427
919.4
I12
0.2764
0.2799
0.2133
17.434
57.696
921.9
2,2-dimethyloctane
0.3134
0.3197
0.2418
19.765
58.162
926.3
N28
0.0954
0.0892
0.0829
6.101
58.436
928.8
N29
0.9643
0.9022
0.8387
61.684
58.957
933.7
2,5-dimethyloctane
0.3425
0.3467
0.2643
21.603
59.156
935.5
n-butylcyclopentane
0.1515
0.1427
0.1317
9.689
59.400
937.7
N30
0.0892
0.0824
0.0698
5.707
59.579
939.4
I14
1.3490
1.3659
1.0410
85.078
59.787
941.2
3,3-dimethyloctane
0.1701
0.1701
0.1312
10.725
59.994
943.1
N31
0.4773
0.4410
0.3736
30.530
60.218
945.1
n-propylbenzene
0.2436
0.2089
0.2225
16.367
60.389
946.7
3,6-dimethyloctane
0.4981
0.5000
0.3844
31.414
60.658
949.1
3-methyl-5-ethylheptane
0.1485
0.1511
0.1146
9.364
60.876
951.0
N32
0.5006
0.4625
0.3919
32.023
61.100
953.0
1,3-methylethylbenzene
0.2965
0.2535
0.2708
19.920
61.535
956.9
N33
0.5534
0.5113
0.4331
35.398
61.994
960.9
1,3,5-trimethylbenzene
0.1836
0.1569
0.1677
12.339
62.270
963.3
I15
0.1134
0.1133
0.0875
7.151
62.491
965.2
N34
0.1104
0.1020
0.0864
7.062
62.681
966.9
I16
0.4649
0.4643
0.3587
29.318
62.782
967.7
5-methylnonane
0.3122
0.3150
0.2409
19.688
62.966
969.3
I17
0.3472
0.3468
0.2680
21.900
63.321
972.4
2-methylnonane
0.1014
0.1032
0.0782
6.395
63.505
974.0
3-ethyloctane
0.1269
0.1268
0.0980
8.006
63.658
975.3
N35
0.4202
0.3882
0.3289
26.878
63.841
976.8
3-methylnonane
0.1562
0.1574
0.1205
9.848
64.157
979.5
N36
0.0284
0.0263
0.0222
1.818
64.439
981.9
I19
0.7368
0.7360
0.5686
46.470
64.645
983.6
0.1793
0.1513
0.1638
12.046
64.909
985.8
I20
0.3644
0.3640
0.2812
22.983
65.197
988.2
I22
0.0605
0.0605
0.0467
3.817
65.345
989.4
I23
0.0869
0.0868
0.0671
5.480
65.468
990.5
N37
0.0724
0.0669
0.0567
4.632
65.895
994.0
I24
0.0552
0.0551
0.0426
3.478
66.071
995.4
i-butylbenzene
0.0890
0.0771
0.0728
5.945
66.407
998.2
sec-butylbenzene
0.1034
0.0886
0.0845
6.907
66.654
1000.3
n-decane
1.1193
1.1333
0.8637
70.593
66.892
1002.9
N38
0.0513
0.0474
0.0402
3.283
67.278
1007.2
0.3777
0.3122
0.3451
25.381
67.495
1009.6
1,3-methyl-i-propylbenzene
0.1063
0.0913
0.0870
7.105
Page 3 of 4
Peak Area

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:02 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
67.815
1013.2
0.0986
0.0850
0.0806
6.588
68.012
1015.3
I28
0.0269
0.0268
0.0189
1.696
68.295
1018.4
I29
0.0562
0.0561
0.0395
3.546
68.396
1019.5
2-3-dihydroindene
0.0563
0.0431
0.0523
3.842
68.690
1022.7
sec-butylcyclohexane
0.0637
0.0578
0.0498
4.072
68.841
1024.4
I30
0.1049
0.1047
0.0737
6.620
69.103
1027.2
0.2994
0.2524
0.2449
20.008
69.605
1032.6
N40
0.1075
0.0993
0.0765
6.878
70.005
1036.9
I32
0.0623
0.0576
0.0443
3.933
70.194
1038.9
1,3-diethylbenzene
0.0568
0.0486
0.0465
3.796
70.435
1041.5
1,3-methyl-n-propylbenzene
0.0717
0.0616
0.0587
4.792
70.654
1043.8
I33
0.0755
0.0754
0.0530
4.765
70.797
1045.3
1,4-diethylbenzene
0.0349
0.0299
0.0285
2.330
70.970
1047.1
0.0657
0.0566
0.0537
4.390
71.102
1048.5
n-butylbenzene
0.0277
0.0238
0.0227
1.853
71.308
1050.7
1,3-dimethyl-5-ethylbenzene
0.0318
0.0267
0.0260
2.125
71.659
1054.3
N41
0.0322
0.0298
0.0229
2.063
71.900
1056.8
0.0731
0.0619
0.0598
4.886
72.375
1061.7
I37
0.0378
0.0378
0.0266
2.387
72.665
1064.7
I38
0.0319
0.0319
0.0224
2.017
73.016
1068.3
1,4,dimethyl-2-ethylbenzene
0.1073
0.0904
0.0878
7.172
73.594
1074.2
I40
0.0486
0.0485
0.0341
3.065
75.472
1093.0
0.0646
0.0535
0.0528
4.317
76.201
1100.3
n-undecane
0.0656
0.0652
0.0461
4.143
79.657
1142.1
1,3-di-i-propylbenzene
0.0260
0.0216
0.0176
1.724
Page 4 of 4

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:03 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
Carbon
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.594
3.137
4.784
3.969
3.309
1.119
0.066
-
0.136
3.730
6.071
7.421
9.149
6.303
0.444
-
0.292
4.356
12.336
12.745
10.970
2.367
0.140
-
0.289
1.393
2.060
1.565
1.230
0.026
1.021
11.511
24.585
26.195
24.993
11.019
0.649
0.026
16.979
33.253
43.205
6.563
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C5
0.904
0.206
0.000
0.457
0.000
1.567
C6
3.997
4.752
0.000
5.682
0.406
14.837
C7
5.242
6.653
0.000
13.794
1.660
27.349
C8
3.815
7.133
0.000
12.471
2.130
25.549
C9
2.833
7.832
0.000
9.541
1.430
21.637
C10
0.864
4.864
0.000
1.853
1.006
8.586
C11
0.046
0.312
0.000
0.099
0.000
0.458
C12
0.000
0.000
0.000
0.000
0.018
0.018
17.701
31.752
0.000
43.897
6.651
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\2012-11-14\101F0101.D
Used Calibration
Sample name
Nafta Hidrotratada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 9:06:59 AM
Vial #
: 101
Date report
11/19/2012 10:28:03 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 166 (166)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C5
0.701
0.162
0.289
1.152
C6
3.516
4.189
4.242
0.243
12.190
C7
5.172
6.546
12.009
1.188
24.915
C8
4.176
7.787
12.223
1.746
25.932
C9
3.409
9.387
10.328
1.321
24.444
C10
1.133
6.345
2.186
1.047
10.711
C11
0.065
0.439
0.129
0.633
C12
0.022
0.022
18.173
34.855
41.405
Total
5.567
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
NAFTA HIDROTRATADA
MUESTRA 2

DHA Front End
Data File
C:\CHEM32\1\DATA\MUESTRAS 2012-11-19\105F0101.D
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
Sample name
Nafta Hidrotratada(2nd)
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/16/2012 10:19:07 AM
Vial #
: 105
Date report
11/19/2012 10:28:29 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 169 (169)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
5.472
468.3
Component
i-pentane
0.1344
0.1610
0.2058
8.358
6.005
500.0
n-pentane
0.4951
0.5869
0.7579
30.782
7.015
530.9
2,2-dimethylbutane
0.0206
0.0236
0.0264
1.288
8.077
558.8
cyclopentane
0.2121
0.2112
0.3341
13.565
8.139
560.3
2,3-dimethylbutane
0.2002
0.2246
0.2566
12.497
8.309
564.5
2-methylpentane
1.6549
1.8807
2.1210
103.298
8.995
580.2
3-methylpentane
1.2915
1.4430
1.6552
80.613
9.941
600.0
n-hexane
2.8273
3.1823
3.6235
176.473
11.587
621.9
2,2-dimethylpentane
0.0551
0.0607
0.0607
3.452
11.757
623.9
methylcyclopentane
2.5777
2.5557
3.3828
164.836
12.062
627.6
2,4-dimethylpentane
0.2362
0.2606
0.2603
14.799
12.495
632.6
0.0132
0.0142
0.0146
0.828
13.717
645.9
benzene
0.2594
0.2190
0.3668
17.863
14.297
651.8
3,3-dimethylpentane
0.0460
0.0493
0.0507
2.883
14.636
655.2
cyclohexane
1.4636
1.3954
1.9208
93.595
15.666
664.9
2-methylhexane
1.7678
1.9335
1.9485
110.785
15.834
666.4
2,3-dimethylpentane
0.9352
0.9986
1.0308
58.608
16.119
668.9
0.3098
0.3047
0.3484
19.809
16.682
673.8
3-methylhexane
2.6208
2.8310
2.8888
164.242
17.414
679.9
1.4253
1.4204
1.6033
91.145
17.769
682.8
1.3452
1.3334
1.5132
86.023
17.985
684.5
3-ethylpentane
0.2469
0.2625
0.2722
15.474
18.126
685.6
2.7527
2.7190
3.0964
176.024
18.385
687.7
0.0148
0.0159
0.0143
0.929
20.062
700.1
n-heptane
4.7784
5.1874
5.2669
299.454
23.097
720.2
methylcyclohexane
5.4041
5.2131
6.0789
345.576
23.746
724.1
0.6367
0.6316
0.6267
40.714
25.347
733.4
ethylcyclopentane
0.9002
0.8718
1.0126
57.564
25.869
736.3
2,5-dimethylhexane
0.3136
0.3356
0.3032
19.692
26.228
738.3
2,4-dimethylhexane
0.4262
0.4517
0.4121
26.762
27.224
743.6
0.9541
0.9277
0.9391
61.014
27.604
745.6
3,3-dimethylhexane
0.0756
0.0791
0.0731
4.749
28.847
751.9
1.4789
1.4248
1.4556
94.572
29.552
755.3
0.2151
0.2220
0.2080
13.506
30.228
758.5
toluene
1.3544
1.1595
1.6235
92.260
32.051
766.9
0.2818
0.2707
0.2774
18.020
32.286
767.9
2,3-dimethylhexane
0.3542
0.3692
0.3425
22.241
32.487
768.8
2-methyl-3-ethylpentane
0.1892
0.1972
0.1829
11.878
33.767
774.3
2-methylheptane
3.1380
3.3372
3.0341
197.045
34.063
775.5
4-methylheptane
0.9480
0.9986
0.9166
59.527
34.471
777.2
3,4-dimethylhexane
0.1461
0.1508
0.1412
9.173
35.161
780.1
3-ethylhexane
1.7617
1.8323
1.7033
110.620
35.313
780.7
1.8460
1.7969
1.8169
118.044
35.531
781.6
0.9452
0.9200
0.9303
60.440
36.540
785.6
1,1-dimethylcyclohexane
0.2798
0.2659
0.2754
17.892
37.438
789.0
0.4998
0.4750
0.4919
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0.5459
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0.5373
34.908
Page 1 of 4
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
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Vial #
: 105
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11/19/2012 10:28:29 AM
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: 1
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Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 169 (169)
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Method
DHA
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Vol %
Mol %
Peak Area
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791.4
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n-octane
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N4
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N6
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N18
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6.516
Page 2 of 4

DHA Front End
Data File
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
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Seq. Line #
: 1
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: 105
Date report
11/19/2012 10:28:29 AM
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Naphtha
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: 0.1
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: 169 (169)
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Admin
Method
DHA
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Vol %
Mol %
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N22
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N28
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N29
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N30
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N31
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n-propylbenzene
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N32
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N33
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963.5
I15
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N34
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I16
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5-methylnonane
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969.4
I17
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972.5
2-methylnonane
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974.0
3-ethyloctane
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8.350
63.656
975.3
N35
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28.417
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976.9
3-methylnonane
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10.643
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979.5
N36
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985.8
I20
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I22
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989.4
I23
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65.465
990.4
N37
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n-decane
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66.888
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N38
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3.778
Page 3 of 4

DHA Front End
Data File
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/16/2012 10:19:07 AM
Vial #
: 105
Date report
11/19/2012 10:28:29 AM
Inj
: 1
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Naphtha
Inj vol l
: 0.1
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Peaks #
: 169 (169)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
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1015.1
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I30
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69.102
1027.0
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26.338
69.601
1032.4
N40
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70.207
1038.9
1,3-diethylbenzene
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1043.6
I33
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70.799
1045.1
1,4-diethylbenzene
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1046.8
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6.439
71.100
1048.3
n-butylbenzene
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1050.4
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1054.1
N41
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1056.7
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1061.5
I37
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0.0704
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72.662
1064.5
I38
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3.304
73.013
1068.1
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1074.0
I40
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5.372
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1092.9
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0.0310
2.513
76.202
1100.0
n-undecane
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79.662
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1.116
84.719
1200.1
n-dodecane
0.0176
0.0173
0.0114
1.110
Page 4 of 4

DHA Front End
Data File
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/16/2012 10:19:07 AM
Vial #
: 105
Date report
11/19/2012 10:28:29 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 169 (169)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in mass percent)
Carbon
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.495
2.827
4.778
4.057
3.302
1.379
0.137
0.018
0.134
3.167
5.921
7.582
6.943
6.458
0.635
-
0.212
4.041
12.137
12.784
12.386
2.444
0.196
-
0.259
1.354
3.226
1.580
1.527
0.017
0.842
10.295
24.191
27.649
24.212
11.808
0.968
0.034
16.993
30.842
44.201
7.964
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C5
0.758
0.206
0.000
0.334
0.000
1.298
C6
3.624
4.059
0.000
5.304
0.367
13.353
C7
5.267
6.527
0.000
13.653
1.624
27.070
C8
3.922
7.331
0.000
12.583
3.356
27.192
C9
2.844
5.979
0.000
10.837
1.453
21.113
C10
1.071
5.013
0.000
1.925
1.257
9.265
C11
0.097
0.450
0.000
0.140
0.000
0.687
C12
0.011
0.000
0.000
0.000
0.011
0.023
17.593
29.564
0.000
44.775
8.068
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
Used Calibration
C:\Chem32\1\DATA\PAC-110615\101F0101.D\
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/16/2012 10:19:07 AM
Vial #
: 105
Date report
11/19/2012 10:28:29 AM
Inj
: 1
Sample Type
Naphtha
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 169 (169)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C5
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0.161
0.211
0.959
C6
3.182
3.572
3.951
0.219
10.924
C7
5.187
6.410
11.862
1.159
24.620
C8
4.286
7.989
12.311
2.755
27.341
C9
3.415
7.165
11.755
1.338
23.673
C10
1.402
6.527
2.266
1.306
11.502
C11
0.137
0.631
0.182
0.950
C12
0.017
0.014
0.031
18.214
32.456
42.538
Total
6.792
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
NAFTA REFORMADA
MUESTRA 1

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
3.904
303.5
Component
propane
0.0480
0.0739
0.1148
2.822
4.219
358.0
i-butane
0.3347
0.4624
0.6071
19.897
4.396
386.8
butene-1
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0.105
4.490
400.8
n-butane
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16.924
5.479
469.4
O1
0.4244
0.5187
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26.135
5.906
495.3
2-methylbutene-1
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0.0053
0.0067
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6.012
500.8
n-pentane
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0.5793
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6.179
506.3
isoprene
0.0045
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517.2
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0.0034
0.0040
0.0043
0.209
7.021
531.8
2,2-dimethylbutane
0.2260
0.2681
0.2765
13.584
7.638
548.6
O5
0.0050
0.0059
0.0075
0.294
7.750
551.5
O6
0.0045
0.0054
0.0068
0.268
8.083
559.9
cyclopentane
0.2663
0.2751
0.4005
16.401
8.145
561.4
2,3-dimethylbutane
0.3728
0.4339
0.4562
22.409
8.315
565.5
2-methylpentane
2.3292
2.7461
2.8502
140.003
9.001
581.3
3-methylpentane
1.8056
2.0928
2.2094
108.529
9.245
586.6
2-methylpentene-1
0.0074
0.0083
0.0093
0.455
9.947
600.9
n-hexane
3.2068
3.7446
3.9240
192.751
10.024
602.0
t-hexene-3
0.0099
0.0112
0.0124
0.610
10.230
604.8
c-hexene-3
0.0091
0.0103
0.0114
0.562
10.376
606.9
t-hexene-2
0.0136
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0.0171
0.838
10.523
608.8
4-methylcyclopentene
0.0121
0.0122
0.0155
0.745
10.592
609.8
3-methyl-c-pentene-2
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10.728
611.6
0.0053
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0.0068
0.328
10.842
613.1
O13
0.0047
0.0052
0.0059
0.289
11.267
618.5
3-methyl-t-pentene-2
0.0133
0.0146
0.0166
0.818
11.592
622.5
2,2-dimethylpentane
0.1922
0.2197
0.2023
11.601
11.763
624.6
methylcyclopentane
3.0158
3.1019
3.7786
185.708
12.067
628.2
2,4-dimethylpentane
0.3737
0.4277
0.3933
22.551
12.501
633.2
0.0265
0.0295
0.0279
1.598
13.464
643.7
3,4-dimethylpentene-1
0.0147
0.0162
0.0158
0.908
13.719
646.4
benzene
1.5372
1.3467
2.0751
101.937
14.297
652.2
3,3-dimethylpentane
0.2757
0.3062
0.2901
16.636
14.644
655.6
5-methylhexene-1
0.3507
0.3877
0.3766
21.593
14.885
657.9
cyclohexane
0.0060
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0.0075
0.366
15.212
661.0
2-methyl-t-hexene-3
0.0045
0.0050
0.0049
0.279
15.492
663.5
4-methylhexene-1
0.0095
0.0104
0.0102
0.585
15.672
665.2
2-methylhexane
2.5099
2.8478
2.6413
151.463
15.839
666.7
2,3-dimethylpentane
0.9128
1.0111
0.9606
55.084
16.123
669.2
0.4958
0.5059
0.5324
30.529
16.686
674.0
3-methylhexane
3.2234
3.6122
3.3922
194.524
17.419
680.1
3,4-dimethyl-c-pentene-2
0.7990
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0.8581
49.200
17.773
683.0
0.8391
0.8675
0.9012
51.673
17.986
684.6
0.2830
0.2911
0.3040
17.430
18.131
685.8
1.0477
1.0736
1.1252
64.518
18.377
687.7
0.0227
0.0253
0.0210
1.374
19.248
694.2
3-methyl-c-hexene-3
0.0103
0.0111
0.0111
0.636
Page 1 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
19.754
697.9
t-heptene-3
0.0422
0.0462
0.0453
2.596
20.064
700.1
n-heptane
4.1148
4.6341
4.3303
248.319
20.380
702.3
3-methyl-c-hexene-2
0.0193
0.0209
0.0208
1.190
20.548
703.5
3-methyl-t-hexene-3
0.0103
0.0114
0.0111
0.635
20.823
705.4
t-heptene-2
0.0144
0.0158
0.0155
0.890
21.047
706.9
3-ethylpentene-2
0.0100
0.0106
0.0107
0.615
21.508
710.0
O28
0.0381
0.0408
0.0409
2.348
22.205
714.5
3-ethylcyclopentene
0.0274
0.0270
0.0301
1.688
23.093
720.1
methylcyclohexane
1.2069
1.2078
1.2961
74.317
23.760
724.2
O35
0.3791
0.3986
0.4071
23.343
25.349
733.4
ethylcyclopentane
0.5144
0.5168
0.5524
31.676
25.870
736.2
2,5-dimethylhexane
0.4364
0.4845
0.4028
26.388
26.230
738.2
2,4-dimethylhexane
0.6436
0.7076
0.5941
38.915
27.229
743.5
0.2685
0.2708
0.2523
16.531
27.603
745.5
3,3-dimethylhexane
0.2390
0.2592
0.2207
14.454
28.855
751.8
0.1895
0.1894
0.1781
11.671
29.559
755.2
O43
0.1143
0.1202
0.1074
7.037
30.262
758.5
toluene
9.2072
8.1769
10.5370
603.945
31.125
762.5
O45
0.0166
0.0174
0.0156
1.019
32.058
766.7
0.0966
0.0963
0.0908
5.949
32.285
767.7
2,3-dimethylhexane
0.4887
0.5284
0.4511
29.549
32.487
768.6
0.0665
0.0672
0.0625
4.095
33.762
774.1
2-methylheptane
2.1817
2.4070
2.0140
131.921
34.061
775.4
4-methylheptane
1.1082
1.2110
1.0230
67.009
34.469
777.0
1,3-octadiene
0.0696
0.0700
0.0666
4.285
35.303
780.4
2.3693
2.3926
2.2265
145.901
35.486
781.2
3-methylheptane
0.4483
0.4891
0.4139
27.110
36.552
785.4
2,6-dimethylheptene-1
0.0578
0.0618
0.0483
3.559
37.446
788.8
0.2033
0.2005
0.1911
12.521
37.839
790.3
3c-ethylmethylcyclopentane
0.1685
0.1692
0.1584
10.378
38.071
791.2
0.1750
0.1752
0.1645
10.778
38.375
792.3
0.0550
0.0573
0.0453
3.335
38.830
794.0
t-octene-4
0.1004
0.1076
0.0944
6.183
39.878
797.8
0.0381
0.0377
0.0358
2.348
40.207
798.9
0.1388
0.1378
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8.550
40.453
799.8
n-octane
2.8400
3.1127
2.6216
171.726
41.394
806.9
0.1187
0.1177
0.1116
7.312
42.504
815.4
0.0315
0.0329
0.0259
1.910
43.140
820.1
N2
0.1507
0.1488
0.1417
9.282
43.773
824.7
2,3,3-trimethylhexene-1
0.1030
0.1162
0.0861
6.344
44.058
826.8
0.0336
0.0325
0.0316
2.068
44.438
829.6
2,4-dimethylheptane
0.3622
0.3899
0.2978
21.948
44.633
831.0
4,4-dimethylheptane
0.0461
0.0496
0.0379
2.792
44.959
833.3
ethylcyclohexane
0.1956
0.1921
0.1838
12.043
45.302
835.7
0.0763
0.0812
0.0628
4.625
45.494
837.1
2,6-dimethylheptane
0.5204
0.5653
0.4279
31.533
45.800
839.2
0.2329
0.2278
0.1945
14.341
Page 2 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
46.156
841.7
Component
*1c,3c,5-trimethylcyclohexane
0.0356
0.0356
0.0297
2.192
46.470
843.8
3,3-dimethylheptane
0.8130
0.8627
0.6684
49.257
46.643
845.0
3,5-dimethylheptane
0.2764
0.2946
0.2273
16.750
46.878
846.6
N7
0.0617
0.0609
0.0515
3.797
47.124
848.3
N8
0.0382
0.0377
0.0319
2.353
47.705
852.2
ethylbenzene
2.3048
2.0468
2.2892
150.038
47.942
853.8
N9
0.0631
0.0623
0.0527
3.887
48.103
854.9
N10
0.1543
0.1523
0.1289
9.501
48.624
858.3
I3
0.0342
0.0360
0.0281
2.070
49.017
860.9
1,3-dimethylbenzene
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5.2897
5.8969
386.494
49.167
861.8
1,4-dimethylbenzene
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2.1409
2.3779
155.850
49.467
863.8
2,3-dimethylheptane
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0.3693
0.2863
21.097
49.702
865.3
3,4-dimethylheptane
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11.768
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866.1
N13
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0.0953
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5.945
50.182
868.4
4-ethylheptane
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50.782
872.2
2-methyloctane
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1.0494
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50.870
872.7
N15
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2.483
51.299
875.4
N16
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1.188
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3-ethylheptane
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13.305
51.669
877.7
3-methyloctane
1.0930
1.1681
0.8987
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880.3
1,2-dimethylbenzene
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nonene-1
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t-7-methyloctene-3
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N23
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55.243
899.1
I10
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2.079
55.343
899.6
n-nonane
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1.7841
1.3671
100.746
55.550
901.4
0.0336
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913.5
N26
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915.4
I11
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921.9
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0.2031
0.1416
11.604
57.919
924.0
2,4-dimethyloctane
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0.0223
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1.275
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928.2
N29
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0.0712
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4.501
58.542
929.8
2,6-dimethyloctane
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15.864
59.033
934.4
n-butylcyclopentane
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0.1362
0.1159
8.544
59.574
939.3
I14
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60.881
951.1
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2.0878
2.0565
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61.099
953.0
1.1383
1.0130
0.9986
73.624
Page 3 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
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: 1
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11/12/2012 8:07:41 AM
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11/19/2012 12:31:15 PM
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Reformate
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: 0.1
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Peaks #
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Admin
Method
DHA
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Index
Mass %
Vol %
Mol %
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Component
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958.9
N33
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961.0
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62.494
965.3
N34
0.1170
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7.203
62.794
967.9
1.2804
1.1194
1.1233
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62.968
969.3
I17
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972.4
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975.4
N35
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21.143
64.461
982.1
5.2430
4.6095
4.5999
339.122
66.121
995.8
i-butylbenzene
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0.0806
0.0702
5.749
66.395
998.1
sec-butylbenzene
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0.0719
5.886
66.657
1000.3
n-decane
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1003.0
N38
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1.2210
1.2443
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1009.6
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1013.2
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1019.4
2-3-dihydroindene
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1024.1
I30
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1032.6
N40
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0.0456
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2.917
70.187
1038.8
1,3-diethylbenzene
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1043.7
I33
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0.946
70.810
1045.4
1,4-diethylbenzene
0.4299
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27.655
71.103
1048.5
n-butylbenzene
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18.962
71.315
1050.7
0.0424
0.0371
0.0333
2.728
71.915
1057.0
0.2147
0.1892
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13.812
72.378
1061.8
I37
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1.311
72.669
1064.8
I38
0.0223
0.0232
0.0151
1.357
72.892
1067.1
0.3372
0.2960
0.2649
21.693
73.061
1068.8
0.3767
0.3375
0.2960
24.237
73.618
1074.5
I40
0.6776
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41.179
74.185
1080.2
0.0588
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3.782
75.331
1091.6
1,4-methyl-t-butylbenzene
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1.824
75.471
1093.0
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13.210
75.914
1097.4
1,2-ethyl-i-propylbenzene
0.0074
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0.473
76.204
1100.3
n-undecane
0.0187
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1.138
76.593
1105.1
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0.3273
0.2839
0.2571
21.056
76.898
1108.9
0.4652
0.4023
0.3655
29.928
78.393
1127.0
5-methylindan
0.1201
0.1039
0.0958
7.730
78.963
1133.9
I43
0.0385
0.0393
0.0238
2.340
79.108
1135.6
4-methylindan
0.0292
0.0253
0.0233
1.878
79.271
1137.6
1,2-ethyl-n-propylbenzene
0.1273
0.1101
0.0906
8.155
79.665
1142.2
0.3776
0.3267
0.2454
24.114
80.253
1149.2
n-pentylbenzene
0.0221
0.0191
0.0157
1.413
80.528
1152.4
1t-M-2-(4-MP)cyclopentane
0.0498
0.0480
0.0312
3.070
80.907
1156.8
0.0259
0.0224
0.0168
1.651
Page 4 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
81.048
1158.5
0.0342
0.0296
0.0222
2.182
81.781
1167.0
naphthalene
0.1117
0.0839
0.0919
7.524
83.156
1182.7
I47
0.0211
0.0215
0.0130
1.350
83.628
1188.1
I48
0.0575
0.0588
0.0356
3.686
83.769
1189.7
1,3-di-n-propylbenzene
0.0384
0.0332
0.0250
2.452
84.507
1197.9
A6
0.0343
0.0297
0.0223
2.190
87.769
1240.5
1,4-methyl-n-pentylbenzene
0.0189
0.0164
0.0123
1.207
90.341
1273.3
I49
0.0475
0.0484
0.0272
2.892
90.936
1280.7
1,2,3,4,5-pentamethylbenzene
0.0427
0.0328
0.0303
2.732
92.154
1295.8
1-methylnaphthalene
0.0381
0.0287
0.0280
2.545
Page 5 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in mass percent)
Carbon
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.048
0.285
0.396
3.207
4.115
2.840
1.663
0.478
0.019
-
0.335
4.734
7.514
5.569
6.195
1.340
0.752
0.117
0.047
0.002
0.443
0.113
1.691
0.301
0.202
-
0.266
3.034
4.387
4.213
1.223
1.615
0.047
0.050
-
1.537
9.207
14.128
12.786
4.195
0.228
0.679
-
0.048
0.621
1.106
12.624
26.915
27.051
22.069
7.628
1.046
0.846
0.047
13.050
26.602
2.751
14.836
42.761
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C3
0.115
0.000
0.000
0.000
0.000
0.115
C4
0.516
0.607
0.003
0.000
0.000
1.127
C5
0.579
0.000
0.666
0.400
0.000
1.646
C6
3.924
5.792
0.135
3.802
2.075
15.728
C7
4.330
7.908
1.817
4.711
10.537
29.303
C8
2.622
5.140
0.284
3.959
14.033
26.038
C9
1.367
5.093
0.168
1.022
11.225
18.875
C10
0.354
0.993
0.000
1.214
3.298
5.859
C11
0.013
0.507
0.000
0.032
0.162
0.714
C12
0.000
0.072
0.000
0.031
0.464
0.568
C13
0.000
0.027
0.000
0.000
0.000
0.027
13.820
26.140
3.073
15.172
41.794
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/12/2012 8:07:41 AM
Vial #
: 103
Date report
11/19/2012 12:31:15 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 198 (198)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C3
0.074
0.074
C4
0.379
0.462
0.002
0.843
C5
0.487
0.540
0.275
1.303
C6
3.745
5.541
0.124
3.120
1.347
13.876
C7
4.634
8.454
1.818
4.463
8.177
27.546
C8
3.113
6.112
0.315
4.228
12.533
26.300
C9
1.784
6.623
0.222
1.202
11.222
21.053
C10
0.504
1.411
1.555
3.708
7.177
C11
0.019
0.782
0.046
0.194
1.041
C12
0.120
0.048
0.571
0.738
C13
0.048
0.048
14.739
29.554
3.021
14.936
Total
37.751
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
NAFTA REFORMADA
MUESTRA 2

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Reformada (2nd)
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
3.891
301.0
Component
propane
0.0546
0.0839
0.1307
3.251
4.205
355.6
i-butane
0.3520
0.4853
0.6385
21.185
4.383
384.7
butene-1
0.0019
0.0024
0.0036
0.118
4.475
399.2
n-butane
0.3367
0.4469
0.6107
20.264
5.462
468.4
i-pentane
0.5790
0.7180
0.8462
35.092
5.886
494.1
2-methylbutene-1
0.0012
0.0014
0.0018
0.076
5.994
500.2
n-pentane
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0.8148
0.9705
40.247
6.167
505.9
t-pentene-2
0.0059
0.0070
0.0089
0.369
6.508
516.6
c-pentene-2
0.0058
0.0068
0.0087
0.362
7.002
531.2
2,2-dimethylbutane
0.2185
0.2586
0.2673
13.294
7.616
548.0
O5
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0.157
7.736
551.1
O6
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0.322
8.063
559.4
cyclopentane
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0.2873
0.4190
17.374
8.124
560.9
2,3-dimethylbutane
0.3718
0.4317
0.4549
22.622
8.295
565.0
2-methylpentane
2.2959
2.7009
2.8091
139.703
8.980
580.8
3-methylpentane
1.7682
2.0450
2.1634
107.591
9.224
586.2
hexene-1
0.0091
0.0104
0.0114
0.569
9.924
600.6
n-hexane
3.1383
3.6566
3.8398
190.959
10.032
602.1
t-hexene-3
0.0051
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0.319
10.206
604.5
c-hexene-3
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0.551
10.348
606.5
t-hexene-2
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10.499
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0.0062
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10.815
612.7
O13
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11.248
618.3
0.0136
0.0149
0.0170
0.848
11.568
622.2
2,2-dimethylpentane
0.1880
0.2143
0.1978
11.483
11.740
624.3
methylcyclopentane
2.9690
3.0471
3.7196
185.080
12.043
627.9
2,4-dimethylpentane
0.3719
0.4248
0.3913
22.720
12.478
632.9
0.0249
0.0277
0.0262
1.519
13.432
643.4
0.0069
0.0076
0.0074
0.431
13.694
646.1
benzene
1.4261
1.2466
1.9250
95.739
14.273
651.9
3,3-dimethylpentane
0.2643
0.2930
0.2781
16.148
14.618
655.3
5-methylhexene-1
0.3723
0.4107
0.3998
23.210
14.851
657.6
cyclohexane
0.0082
0.0081
0.0103
0.512
15.184
660.7
2-methyl-t-hexene-3
0.0112
0.0123
0.0120
0.696
15.466
663.3
4-methylhexene-1
0.0115
0.0125
0.0123
0.715
15.647
664.9
2-methylhexane
2.4934
2.8230
2.6237
152.326
15.814
666.4
2,3-dimethylpentane
0.9133
1.0095
0.9611
55.797
16.098
669.0
0.4994
0.5086
0.5363
31.134
16.660
673.8
3-methylhexane
3.1942
3.5717
3.3612
195.141
17.393
679.9
5-methyl-c-hexene-2
0.8131
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0.8732
50.689
17.747
682.8
0.8537
0.8807
0.9168
53.219
17.960
684.4
0.2788
0.2861
0.2994
17.381
18.105
685.6
1.0654
1.0894
1.1441
66.416
18.353
687.5
0.0214
0.0238
0.0198
1.310
19.210
694.0
3-methyl-c-hexene-3
0.0175
0.0188
0.0188
1.094
Page 1 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
19.729
697.7
t-heptene-3
0.0448
0.0489
0.0481
2.790
20.037
699.9
n-heptane
4.1012
4.6087
4.3155
250.549
20.343
702.1
3-methyl-c-hexene-2
0.0262
0.0282
0.0281
1.632
20.494
703.1
3-methyl-t-hexene-3
0.0108
0.0119
0.0116
0.671
20.790
705.2
t-heptene-2
0.0161
0.0175
0.0173
1.004
21.035
706.8
3-ethylpentene-2
0.0104
0.0111
0.0112
0.651
21.487
709.9
O28
0.0421
0.0450
0.0452
2.623
22.167
714.3
3-ethylcyclopentene
0.0274
0.0269
0.0301
1.710
23.064
719.9
methylcyclohexane
1.3169
1.3150
1.4141
82.092
23.733
724.0
O35
0.3946
0.4140
0.4237
24.598
25.324
733.2
ethylcyclopentane
0.5497
0.5511
0.5903
34.270
25.841
736.1
2,5-dimethylhexane
0.4389
0.4863
0.4051
26.867
26.203
738.1
2,4-dimethylhexane
0.6516
0.7149
0.6015
39.890
27.203
743.4
0.2894
0.2913
0.2720
18.044
27.582
745.4
O39
0.2299
0.2412
0.2469
14.332
28.828
751.6
0.2075
0.2069
0.1950
12.934
29.543
755.1
O43
0.1207
0.1267
0.1134
7.524
30.231
758.4
toluene
8.7719
7.7733
10.0379
582.489
32.032
766.6
0.1066
0.1060
0.1002
6.647
32.264
767.6
2,3-dimethylhexane
0.4928
0.5316
0.4548
30.164
32.469
768.5
0.0691
0.0696
0.0649
4.305
33.741
774.0
2-methylheptane
2.1860
2.4065
2.0178
133.815
34.039
775.3
4-methylheptane
1.0995
1.1989
1.0149
67.305
34.439
776.9
1,3-octadiene
0.0719
0.0722
0.0688
4.480
35.289
780.4
2.3988
2.4170
2.2540
149.535
35.472
781.1
3-methylheptane
0.4709
0.5126
0.4346
28.824
36.530
785.3
0.0657
0.0702
0.0549
4.097
37.430
788.8
0.2153
0.2118
0.2023
13.419
37.824
790.3
0.1831
0.1834
0.1720
11.414
38.057
791.1
0.1896
0.1894
0.1781
11.818
38.359
792.2
0.0562
0.0584
0.0462
3.447
38.815
793.9
t-octene-4
0.1200
0.1283
0.1127
7.480
39.852
797.7
0.0315
0.0311
0.0296
1.966
40.192
798.9
0.1626
0.1610
0.1528
10.135
40.441
799.8
n-octane
2.8199
3.0841
2.6029
172.619
41.377
806.8
0.1225
0.1212
0.1151
7.634
42.492
815.3
0.0333
0.0347
0.0274
2.046
43.130
820.0
N2
0.1518
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43.763
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0.1026
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0.0857
6.395
44.050
826.8
0.0350
0.0338
0.0329
2.182
44.429
829.5
2,4-dimethylheptane
0.3742
0.4019
0.3076
22.949
44.623
830.9
4,4-dimethylheptane
0.0469
0.0504
0.0386
2.877
44.947
833.2
ethylcyclohexane
0.2204
0.2160
0.2071
13.739
45.291
835.6
0.0757
0.0804
0.0623
4.645
45.486
837.0
2,6-dimethylheptane
0.5294
0.5738
0.4352
32.471
45.791
839.1
0.2831
0.2763
0.2364
17.646
46.147
841.6
0.0429
0.0428
0.0358
2.673
Page 2 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
46.463
843.8
Component
3,3-dimethylheptane
0.8016
0.8488
0.6590
49.170
46.635
845.0
3,5-dimethylheptane
0.2703
0.2875
0.2222
16.581
46.872
846.6
N7
0.0679
0.0669
0.0567
4.234
47.113
848.2
N8
0.0412
0.0406
0.0344
2.567
47.698
852.2
ethylbenzene
2.2234
1.9703
2.2082
146.529
47.935
853.7
N9
0.0677
0.0667
0.0565
4.219
48.097
854.8
N10
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10.165
48.619
858.3
I3
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1.974
49.007
860.8
1,3-dimethylbenzene
5.8245
5.1782
5.7847
383.850
49.159
861.8
1,4-dimethylbenzene
2.3444
2.0920
2.3283
154.500
49.461
863.8
2,3-dimethylheptane
0.3508
0.3713
0.2884
21.518
49.695
865.3
3,4-dimethylheptane
0.1880
0.1975
0.1546
11.532
49.825
866.1
N13
0.1016
0.1001
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6.335
50.177
868.3
4-ethylheptane
0.1712
0.1826
0.1407
10.501
50.618
871.1
4-methyloctane
0.7989
0.8522
0.6567
48.999
50.771
872.1
2-methyloctane
0.9579
1.0316
0.7875
58.754
50.956
873.3
N15
0.0280
0.0276
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1.749
51.297
875.4
N16
0.0208
0.0205
0.0174
1.299
51.476
876.5
3-ethylheptane
0.2078
0.2197
0.1708
12.745
51.666
877.7
3-methyloctane
1.0715
1.1426
0.8809
65.721
52.076
880.2
1,2-dimethylbenzene
3.3901
2.9591
3.3669
223.417
52.555
883.1
0.0074
0.0071
0.0062
0.463
52.745
884.3
I6
0.0245
0.0258
0.0202
1.504
52.995
885.8
I7
0.1132
0.1191
0.0931
6.943
53.164
886.8
N18
0.0552
0.0543
0.0461
3.439
53.329
887.8
N19
0.0411
0.0405
0.0343
2.563
53.602
889.4
nonene-1
0.0201
0.0201
0.0167
1.250
53.796
890.6
N21
0.0102
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53.998
891.8
i-butylcyclopentane
0.0340
0.0334
0.0284
2.117
54.604
895.3
t-7-methyloctene-3
0.0506
0.0569
0.0422
3.153
54.961
897.4
N23/t-nonene-2
0.0335
0.0330
0.0280
2.089
55.177
898.7
I10
0.0187
0.0197
0.0154
1.148
55.331
899.6
n-nonane
1.6093
1.7230
1.3230
98.708
55.547
901.4
0.0347
0.0331
0.0290
2.163
56.800
913.5
N26
0.0940
0.0915
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5.862
56.996
915.3
I11
0.0385
0.0405
0.0285
2.366
57.685
921.8
2,2-dimethyloctane
0.1896
0.2010
0.1405
11.651
57.915
924.0
2,4-dimethyloctane
0.0260
0.0275
0.0193
1.601
58.362
928.2
N29
0.0754
0.0734
0.0630
4.703
58.538
929.8
2,6-dimethyloctane
0.2583
0.2727
0.1914
15.875
59.027
934.3
n-butylcyclopentane
0.1360
0.1331
0.1136
8.475
59.570
939.3
I14
0.3531
0.3716
0.2617
21.702
59.977
943.0
n-propylbenzene
0.8124
0.7241
0.7127
53.194
60.670
949.2
0.0182
0.0193
0.0135
1.121
60.877
951.0
2.2890
2.0343
2.0080
149.882
61.095
953.0
1.1085
0.9844
0.9724
72.584
61.536
956.9
0.0275
0.0245
0.0241
1.797
Page 3 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
61.756
958.8
Component
N33
1.1433
1.0980
0.8594
71.271
61.996
960.9
2,3-dimethyloctane
0.1049
0.1092
0.0777
6.445
62.486
965.2
N34
0.1191
0.1144
0.0895
7.424
62.787
967.8
1.0282
0.8970
0.9020
67.324
62.964
969.3
I17
0.2998
0.3113
0.2222
18.425
63.316
972.3
2-methylnonane
0.0593
0.0627
0.0439
3.643
63.663
975.3
N35
0.3527
0.3387
0.2651
21.984
64.454
982.0
5.0994
4.4735
4.4735
333.901
66.114
995.8
i-butylbenzene
0.0940
0.0847
0.0739
6.124
66.393
998.1
sec-butylbenzene
0.1005
0.0895
0.0789
6.543
66.652
1000.2
n-decane
0.5169
0.5440
0.3831
31.769
66.897
1003.0
N38
0.0111
0.0107
0.0083
0.692
67.277
1007.2
1.3983
1.2011
1.2266
91.557
67.486
1009.5
0.2636
0.2352
0.2071
17.166
67.810
1013.1
0.1654
0.1482
0.1299
10.771
68.378
1019.3
2-3-dihydroindene
0.4773
0.3804
0.4259
31.765
68.816
1024.1
I30
0.0314
0.0326
0.0212
1.935
69.103
1027.2
0.0822
0.0720
0.0646
5.352
69.599
1032.6
N40
0.0633
0.0608
0.0432
3.944
70.183
1038.8
1,3-diethylbenzene
0.1940
0.1725
0.1524
12.635
70.438
1041.5
0.4892
0.4366
0.3843
31.860
70.646
1043.7
I33
0.0250
0.0260
0.0169
1.540
70.809
1045.4
1,4-diethylbenzene
0.4696
0.4186
0.3689
30.586
71.098
1048.5
n-butylbenzene
0.3094
0.2761
0.2431
20.153
71.308
1050.7
0.0464
0.0405
0.0365
3.024
71.910
1056.9
0.2380
0.2093
0.1870
15.501
72.372
1061.7
I37
0.0301
0.0313
0.0203
1.852
72.662
1064.7
I38
0.0333
0.0346
0.0224
2.048
72.890
1067.0
0.3473
0.3042
0.2729
22.622
73.052
1068.7
0.3969
0.3548
0.3118
25.851
73.614
1074.4
I40
0.7086
0.7357
0.4780
43.595
74.181
1080.1
0.0645
0.0557
0.0507
4.203
75.326
1091.6
0.0400
0.0361
0.0284
2.593
75.466
1093.0
0.2247
0.1935
0.1765
14.635
75.910
1097.3
0.0155
0.0134
0.0110
1.005
76.199
1100.2
n-undecane
0.0619
0.0639
0.0418
3.809
76.590
1105.1
0.3359
0.2908
0.2639
21.875
76.893
1108.8
0.4689
0.4047
0.3684
30.541
78.387
1127.0
5-methylindan
0.1404
0.1212
0.1120
9.146
78.958
1133.8
I43
0.0553
0.0564
0.0342
3.403
79.100
1135.5
4-methylindan
0.0432
0.0373
0.0345
2.815
79.268
1137.5
0.1537
0.1327
0.1093
9.968
79.661
1142.2
0.3958
0.3416
0.2572
25.584
80.245
1149.1
n-pentylbenzene
0.0445
0.0384
0.0316
2.884
80.525
1152.4
0.0677
0.0650
0.0424
4.217
80.901
1156.8
0.0366
0.0316
0.0238
2.368
81.040
1158.4
0.0487
0.0420
0.0316
3.147
Page 4 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
81.775
1166.9
naphthalene
0.1396
0.1046
0.1148
9.516
83.153
1182.7
I47
0.0290
0.0296
0.0179
1.880
83.623
1188.0
I48
0.0708
0.0722
0.0438
4.591
83.763
1189.6
0.0475
0.0410
0.0308
3.068
84.505
1197.9
A6
0.0399
0.0344
0.0259
2.579
87.778
1240.6
0.0141
0.0122
0.0092
0.913
90.332
1273.2
I49
0.0604
0.0614
0.0345
3.724
90.930
1280.7
0.0654
0.0502
0.0465
4.238
92.150
1295.8
1-methylnaphthalene
0.0566
0.0427
0.0417
3.832
Page 5 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in mass percent)
Carbon
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.055
0.337
0.664
3.138
4.101
2.820
1.609
0.517
0.062
-
0.352
0.579
4.654
7.450
5.361
6.122
1.348
0.828
0.155
0.060
0.002
0.021
0.116
1.993
0.313
0.239
-
0.279
2.990
4.564
4.383
1.338
1.626
0.063
0.068
-
1.426
8.772
13.782
12.241
4.474
0.319
0.779
-
0.055
0.691
1.543
12.325
26.880
26.659
21.549
7.965
1.273
1.001
0.060
13.303
26.910
2.683
15.310
41.793
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C3
0.131
0.000
0.000
0.000
0.000
0.131
C4
0.611
0.639
0.004
0.000
0.000
1.253
C5
0.970
0.846
0.031
0.419
0.000
2.267
C6
3.840
5.695
0.138
3.746
1.925
15.344
C7
4.316
7.839
2.140
4.901
10.038
29.234
C8
2.603
4.949
0.295
4.118
13.688
25.653
C9
1.323
5.033
0.200
1.117
10.745
18.418
C10
0.383
0.999
0.000
1.222
3.517
6.121
C11
0.042
0.559
0.000
0.043
0.227
0.871
C12
0.000
0.096
0.000
0.042
0.535
0.673
C13
0.000
0.035
0.000
0.000
0.000
0.035
14.218
26.689
2.808
15.610
40.675
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 2
Date injection
11/16/2012 12:51:42 PM
Vial #
: 106
Date report
11/19/2012 12:36:32 PM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 197 (197)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C3
0.084
0.084
C4
0.447
0.485
0.002
0.935
C5
0.815
0.718
0.025
0.287
1.845
C6
3.657
5.436
0.127
3.068
1.247
13.534
C7
4.609
8.364
2.147
4.631
7.773
27.523
C8
3.084
5.875
0.327
4.388
12.200
25.873
C9
1.723
6.532
0.263
1.312
10.719
20.548
C10
0.544
1.416
1.562
3.945
7.467
C11
0.064
0.860
0.061
0.271
1.256
C12
0.158
0.065
0.650
0.873
C13
0.061
0.061
15.026
29.905
2.891
15.373
Total
36.805
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
CORRIENTE LQUIDA DEL SEPARADOR

MUESTRA 1

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta del Separador
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 2:25:30 PM
Vial #
: 102
Date report
11/19/2012 9:44:12 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 202 (202)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
3.693
205.2
Component
ethane
0.0134
0.0304
0.0472
0.805
3.895
301.7
propane
0.0700
0.1082
0.1688
4.313
4.210
356.3
i-butane
0.0990
0.1375
0.1812
6.175
4.480
400.0
n-butane
0.1242
0.1661
0.2273
7.748
5.469
468.8
O1
0.4530
0.5565
0.6871
29.266
5.895
494.6
2-methylbutene-1
0.0056
0.0066
0.0084
0.359
6.002
500.5
n-pentane
0.5196
0.6422
0.7661
32.636
6.177
506.2
t-pentene-2
0.0039
0.0046
0.0059
0.251
6.514
516.8
c-pentene-2
0.0042
0.0049
0.0063
0.270
7.012
531.5
2,2-dimethylbutane
0.1804
0.2151
0.2227
11.377
7.626
548.3
O5
0.0066
0.0079
0.0100
0.411
7.750
551.5
O6
0.0060
0.0071
0.0091
0.371
8.074
559.6
cyclopentane
0.2257
0.2344
0.3424
14.585
8.135
561.1
2,3-dimethylbutane
0.3066
0.3587
0.3785
19.334
8.306
565.3
2-methylpentane
1.9313
2.2888
2.3843
121.798
8.991
581.1
3-methylpentane
1.5236
1.7752
1.8809
96.083
9.229
586.3
hexene-1
0.0059
0.0067
0.0074
0.381
9.291
587.6
2-methylpentene-1
0.0042
0.0048
0.0053
0.273
9.937
600.7
n-hexane
2.7976
3.2838
3.4537
176.428
10.041
602.2
t-hexene-3
0.0064
0.0072
0.0081
0.412
10.217
604.7
c-hexene-3
0.0069
0.0078
0.0088
0.448
10.363
606.7
t-hexene-2
0.0108
0.0122
0.0136
0.697
10.516
608.7
0.0101
0.0103
0.0131
0.654
10.580
609.6
0.0071
0.0079
0.0090
0.461
10.720
611.5
0.0094
0.0095
0.0122
0.607
11.263
618.5
0.0120
0.0133
0.0152
0.777
11.581
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Page 2 of 5
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6.453
Page 3 of 5

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101.801
67.489
1009.6
0.2678
0.2407
0.2123
18.076
67.815
1013.2
0.1653
0.1493
0.1311
11.161
68.201
1017.4
I29
0.0312
0.0327
0.0213
1.992
68.383
1019.4
2-3-dihydroindene
0.4993
0.4009
0.4495
34.440
68.816
1024.1
I30
0.0128
0.0134
0.0087
0.818
69.106
1027.2
0.0562
0.0497
0.0446
3.796
69.597
1032.5
N40
0.0475
0.0459
0.0327
3.068
70.186
1038.8
1,3-diethylbenzene
0.1738
0.1557
0.1378
11.733
70.440
1041.5
0.4723
0.4246
0.3743
31.879
70.653
1043.8
I33
0.0129
0.0135
0.0088
0.822
70.812
1045.4
1,4-diethylbenzene
0.4238
0.3805
0.3359
28.608
71.100
1048.5
n-butylbenzene
0.2965
0.2665
0.2350
20.015
71.313
1050.7
0.0331
0.0291
0.0262
2.233
71.911
1056.9
0.2248
0.1992
0.1782
15.173
72.375
1061.7
I37
0.0214
0.0224
0.0146
1.367
72.667
1064.8
I38
0.0220
0.0230
0.0150
1.401
72.890
1067.0
0.3565
0.3146
0.2826
24.068
73.058
1068.8
0.3987
0.3591
0.3160
26.914
73.617
1074.4
I40
0.7183
0.7513
0.4889
45.801
74.183
1080.2
0.0619
0.0538
0.0491
4.181
75.329
1091.6
0.0271
0.0247
0.0195
1.824
75.470
1093.0
0.2173
0.1885
0.1722
14.666
75.918
1097.4
0.0430
0.0374
0.0309
2.891
76.205
1100.3
n-undecane
0.0258
0.0268
0.0175
1.644
76.590
1105.1
0.3501
0.3053
0.2775
23.631
76.898
1108.8
0.4981
0.4330
0.3948
33.623
78.388
1127.0
5-methylindan
0.1265
0.1100
0.1018
8.540
78.964
1133.9
I43
0.0422
0.0434
0.0264
2.693
79.102
1135.5
4-methylindan
0.0296
0.0258
0.0238
2.000
79.270
1137.5
0.1337
0.1163
0.0959
8.986
79.664
1142.2
0.4019
0.3495
0.2635
26.926
Page 4 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta del Separador
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 2:25:30 PM
Vial #
: 102
Date report
11/19/2012 9:44:12 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 202 (202)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
80.527
1152.4
0.0498
0.0482
0.0315
3.217
80.903
1156.8
0.0261
0.0227
0.0171
1.747
81.045
1158.4
0.0339
0.0295
0.0222
2.273
81.778
1166.9
naphthalene
0.1213
0.0916
0.1007
8.574
82.324
1173.2
1,4-ethyl-t-butylbenzene
0.0319
0.0278
0.0209
2.140
82.702
1177.5
I45
0.0404
0.0415
0.0252
2.713
83.157
1182.7
I47
0.0227
0.0233
0.0142
1.524
83.625
1188.0
I48
0.0615
0.0633
0.0384
4.137
83.766
1189.6
0.0427
0.0371
0.0280
2.859
84.507
1197.9
A6
0.0351
0.0305
0.0230
2.352
87.766
1240.5
0.0373
0.0325
0.0245
2.502
90.332
1273.2
I49
0.0496
0.0508
0.0286
3.168
90.935
1280.7
0.0444
0.0343
0.0318
2.982
92.151
1295.8
1-methylnaphthalene
0.0422
0.0320
0.0314
2.960
Page 5 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta del Separador
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 2:25:30 PM
Vial #
: 102
Date report
11/19/2012 9:44:12 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 202 (202)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in mass percent)
Carbon
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.013
0.070
0.124
0.520
2.798
4.054
2.901
1.715
0.486
0.026
-
0.099
3.942
7.309
5.521
6.350
1.443
0.819
0.167
0.050
0.479
0.101
1.631
0.252
0.209
-
0.226
2.754
4.222
4.174
1.180
1.754
0.047
0.050
-
1.447
9.402
14.764
13.537
4.343
0.248
0.772
-
0.013
0.070
0.223
1.224
11.041
26.618
27.613
22.992
8.027
1.140
0.989
0.050
12.708
25.699
2.673
14.406
44.514
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C2
0.047
0.000
0.000
0.000
0.000
0.047
C3
0.169
0.000
0.000
0.000
0.000
0.169
C4
0.227
0.181
0.000
0.000
0.000
0.409
C5
0.766
0.000
0.727
0.342
0.000
1.835
C6
3.454
4.866
0.121
3.481
1.970
13.892
C7
4.304
7.760
1.768
4.575
10.855
29.262
C8
2.702
5.142
0.240
3.957
14.795
26.837
C9
1.423
5.267
0.176
0.994
11.990
19.850
C10
0.364
1.079
0.000
1.330
3.444
6.217
C11
0.018
0.557
0.000
0.033
0.178
0.786
C12
0.000
0.104
0.000
0.031
0.531
0.667
C13
0.000
0.029
0.000
0.000
0.000
0.029
13.474
24.986
3.032
14.744
43.764
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta del Separador
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/11/2012 2:25:30 PM
Vial #
: 102
Date report
11/19/2012 9:44:12 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 202 (202)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C2
0.030
0.030
C3
0.108
0.108
C4
0.166
0.138
0.304
C5
0.642
0.588
0.234
1.464
C6
3.284
4.638
0.111
2.846
1.274
12.153
C7
4.590
8.266
1.761
4.318
8.393
27.328
C8
3.197
6.092
0.266
4.212
13.165
26.932
C9
1.850
6.824
0.234
1.166
11.944
22.019
C10
0.516
1.527
1.697
3.858
7.597
C11
0.027
0.856
0.046
0.213
1.142
C12
0.171
0.048
0.653
0.873
C13
0.051
0.051
14.410
28.564
2.959
14.568
Total
39.500
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
CORRIENTE LQUIDA DEL SEPARADOR

MUESTRA 2

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Nafta Separador (2nd)
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/17/2012 8:55:24 AM
Vial #
: 107
Date report
11/19/2012 9:43:50 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 203 (203)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
3.697
207.3
Component
ethane
0.0158
0.0360
0.0560
0.970
3.898
302.4
propane
0.0761
0.1176
0.1837
4.771
4.213
357.0
i-butane
0.1030
0.1431
0.1888
6.539
4.484
400.3
n-butane
0.1313
0.1755
0.2406
8.333
5.473
469.1
O1
0.4728
0.5807
0.7178
31.074
5.898
494.8
2-methylbutene-1
0.0062
0.0073
0.0094
0.405
6.006
500.6
n-pentane
0.5535
0.6839
0.8169
35.370
6.176
506.2
t-pentene-2
0.0055
0.0066
0.0083
0.361
6.520
517.0
c-pentene-2
0.0040
0.0047
0.0060
0.261
7.016
531.6
2,2-dimethylbutane
0.1750
0.2086
0.2163
11.229
7.629
548.3
O5
0.0053
0.0063
0.0081
0.336
7.744
551.3
O6
0.0040
0.0048
0.0061
0.255
8.079
559.7
cyclopentane
0.2284
0.2371
0.3468
15.013
8.140
561.3
2,3-dimethylbutane
0.3133
0.3664
0.3871
20.101
8.311
565.4
2-methylpentane
1.9560
2.3172
2.4167
125.483
8.996
581.2
3-methylpentane
1.5334
1.7860
1.8946
98.373
9.238
586.5
hexene-1
0.0053
0.0060
0.0067
0.346
9.280
587.4
2-methylpentene-1
0.0038
0.0043
0.0048
0.250
9.942
600.8
n-hexane
2.8053
3.2916
3.4660
179.966
10.046
602.3
t-hexene-3
0.0070
0.0079
0.0089
0.461
10.224
604.8
c-hexene-3
0.0081
0.0092
0.0103
0.536
10.369
606.8
t-hexene-2
0.0120
0.0136
0.0152
0.789
10.518
608.8
0.0123
0.0125
0.0159
0.808
10.588
609.7
0.0078
0.0087
0.0099
0.515
10.729
611.6
0.0063
0.0064
0.0082
0.414
10.834
613.0
O13
0.0061
0.0068
0.0077
0.398
11.265
618.5
0.0117
0.0129
0.0149
0.772
11.588
622.5
2,2-dimethylpentane
0.1779
0.2043
0.1890
11.459
11.758
624.5
methylcyclopentane
2.7410
2.8329
3.4677
180.146
12.063
628.2
2,4-dimethylpentane
0.3537
0.4068
0.3758
22.782
12.494
633.1
0.0239
0.0268
0.0254
1.539
13.450
643.6
0.0107
0.0118
0.0116
0.706
13.715
646.3
benzene
1.3403
1.1799
1.8269
94.862
14.294
652.2
3,3-dimethylpentane
0.2576
0.2875
0.2737
16.592
14.640
655.5
5-methylhexene-1
0.3338
0.3708
0.3620
21.938
14.876
657.8
cyclohexane
0.0095
0.0094
0.0120
0.622
15.216
661.0
2-methyl-t-hexene-3
0.0077
0.0086
0.0084
0.508
15.498
663.6
4-methylhexene-1
0.0118
0.0129
0.0127
0.773
15.670
665.2
2-methylhexane
2.4421
2.7844
2.5950
157.295
15.835
666.6
2,3-dimethylpentane
0.8870
0.9873
0.9425
57.129
16.119
669.2
0.4961
0.5087
0.5379
32.603
16.683
674.0
3-methylhexane
3.1376
3.5331
3.3339
202.086
17.415
680.1
0.7950
0.8567
0.8621
52.252
17.770
682.9
0.8399
0.8725
0.9107
55.199
17.983
684.6
0.2765
0.2857
0.2998
18.170
18.124
685.7
1.0333
1.0640
1.1206
67.915
18.380
687.7
0.0192
0.0215
0.0179
1.239
Page 1 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/17/2012 8:55:24 AM
Vial #
: 107
Date report
11/19/2012 9:43:50 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 203 (203)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Mass %
Vol %
Mol %
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t-heptene-2
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O43
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toluene
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Page 2 of 5

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Sample name
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N33
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6.782
Page 3 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 1
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Method
DHA
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N34
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76.890
1108.8
0.4975
0.4324
0.3947
34.162
78.384
1126.9
5-methylindan
0.1468
0.1277
0.1183
10.083
78.956
1133.8
I43
0.0541
0.0556
0.0338
3.512
79.097
1135.5
4-methylindan
0.0415
0.0360
0.0334
2.847
79.266
1137.5
0.1495
0.1300
0.1074
10.224
79.657
1142.1
0.4071
0.3539
0.2671
27.749
Page 4 of 5
Peak Area

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/17/2012 8:55:24 AM
Vial #
: 107
Date report
11/19/2012 9:43:50 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 203 (203)
Operator
Admin
Method
DHA
Time
Index
Component
Mass %
Vol %
Mol %
Peak Area
80.236
1149.0
n-pentylbenzene
0.0470
0.0408
0.0337
3.211
80.524
1152.3
0.0720
0.0697
0.0456
4.735
80.897
1156.7
0.0368
0.0320
0.0242
2.511
81.041
1158.4
0.0495
0.0430
0.0325
3.373
81.774
1166.9
naphthalene
0.1449
0.1094
0.1204
10.418
82.313
1173.1
1,4-ethyl-t-butylbenzene
0.0289
0.0251
0.0190
1.970
82.714
1177.7
I45
0.0678
0.0697
0.0424
4.635
83.154
1182.7
I47
0.0300
0.0308
0.0188
2.051
83.621
1188.0
I48
0.0714
0.0734
0.0447
4.884
83.757
1189.5
0.0486
0.0423
0.0319
3.315
84.499
1197.8
A6
0.0425
0.0370
0.0279
2.898
87.773
1240.6
0.0137
0.0119
0.0090
0.934
90.330
1273.2
I49
0.0620
0.0635
0.0358
4.031
90.932
1280.7
0.0674
0.0521
0.0484
4.607
92.143
1295.7
1-methylnaphthalene
0.0587
0.0446
0.0437
4.190
Page 5 of 5

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/17/2012 8:55:24 AM
Vial #
: 107
Date report
11/19/2012 9:43:51 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 203 (203)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in mass percent)
Carbon
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12
C13
Total
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
0.016
0.076
0.131
0.554
2.805
4.070
2.878
1.656
0.520
0.060
-
0.103
3.978
7.280
5.672
6.325
1.418
0.137
0.223
0.062
0.498
0.113
1.695
0.309
0.219
-
0.228
2.763
4.439
4.367
1.256
1.769
0.061
0.072
-
1.340
8.910
14.396
13.062
5.387
0.320
0.831
-
0.016
0.076
0.234
1.280
10.999
26.394
27.622
22.517
9.094
0.580
1.126
0.062
12.767
25.198
2.834
14.955
44.246
100.000
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Total unknowns:
Grand Total:
100.000
Composite report
(in mole percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
C2
0.056
0.000
0.000
0.000
0.000
0.056
C3
0.184
0.000
0.000
0.000
0.000
0.184
C4
0.241
0.189
0.000
0.000
0.000
0.429
C5
0.817
0.000
0.756
0.347
0.000
1.919
C6
3.466
4.915
0.135
3.496
1.827
13.838
C7
4.325
7.735
1.839
4.814
10.295
29.009
C8
2.683
5.286
0.295
4.144
14.437
26.845
C9
1.375
5.251
0.184
1.059
11.579
19.447
C10
0.389
1.061
0.000
1.343
4.276
7.069
C11
0.041
0.094
0.000
0.042
0.230
0.407
C12
0.000
0.140
0.000
0.046
0.576
0.761
C13
0.000
0.036
0.000
0.000
0.000
0.036
13.576
24.706
3.208
15.290
43.220
100.000
Total
Total
Page 1 of 2
Total Oxygenates:
0.000
Total Heavies:
0.000
Total unknowns:
0.000
Grand Total:
100.000

DHA Front End
Data File
Used Calibration
Sample name
Seq. Line #
: 1
Date injection
11/17/2012 8:55:24 AM
Vial #
: 107
Date report
11/19/2012 9:43:51 AM
Inj
: 1
Sample Type
Reformate
Inj vol l
: 0.1
Sequence name
Peaks #
: 203 (203)
Operator
Admin
Method
DHA
Composite report
(in volume percent)
Carbon
n-Paraffins
Isoparaffins
Olefins
Naphthenes
Aromatics
Total
C2
0.036
0.036
C3
0.118
0.118
C4
0.176
0.143
0.319
C5
0.684
0.610
0.237
1.531
C6
3.292
4.678
0.124
2.855
1.180
12.128
C7
4.606
8.230
1.830
4.537
7.951
27.154
C8
3.170
6.255
0.326
4.404
12.831
26.986
C9
1.785
6.795
0.244
1.240
11.519
21.584
C10
0.551
1.500
1.711
4.782
8.543
C11
0.063
0.144
0.059
0.274
0.540
C12
0.229
0.070
0.699
0.998
C13
0.063
0.063
14.480
28.038
3.134
15.112
Total
39.236
Total Oxygenates:
Total Heavies:
Page 2 of 2
100.000
-
Total unknowns:
Grand Total:
100.000

T SenPescyt 0312

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UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS

SIMULACIN DE LA UNIDAD DE REFORMADO

DIEGO EDUARDO MONTESDEOCA ESPN

Diego E. Montesdeoca Espn

9.2.1. SOBRE LOS MODELOS OBTENIDOS.

Diego E. Montesdeoca Espn

Tabla 3.2.3.1-1. Requisitos de las gasolinas producidas en el Ecuador....

Tabla 3.5-1. Condiciones de operacin tpicas de los tres procesos de reformado....

Tabla 4.3-1. Comparacin termodinmica de las principales reacciones de reformado

Tabla 4.4-1. Ecuaciones de velocidad segn el modelo de Taskar..

Tabla 5.2-1. Pseudocomponentes que emplea el modelo PETROLEUM REFINIG CatReform

Tabla 5.4.3-1. Factores de ponderacin para la funcin objetivo

Tabla 5.4.3-2. Factores de actividad sugeridos para la calibracin.

Tabla 6.1-1. Concentracin mxima de contaminantes permitida en la nafta hidrotratada.

Tabla 6.2-1. Datos de la corriente de alimentacin..

Tabla 6.2-2. Caractersticas del Catalizador.

Tabla 6.2-3. Flujos nominales de los productos obtenidos de la Unidad de Reformado

Tabla 6.2-4. Contenido de benceno y aromticos.

Tabla 6.2-5. Caractersticas de los reactores y condiciones de operacin.

Tabla 6.2-6. Presin y temperatura del Separador

Tabla 6.2-7. Datos de la Columna de estabilizacin.

Tabla 6.2-8. Datos de destilacin ASTM, densidad relativa y contenido de azufre de la

Tabla 6.2-9. Condiciones de operacin para los reactores catalticos

Tabla 6.2-10. Presin y Temperatura en el separador..

Tabla 6.2-11. Flujos volumtricos de alimentacin y productos del proceso de reformado.

Tabla 6.2-12. Flujo volumtrico y concentracin de H2 del Gas de Reciclo.

Tabla 6.2-13. Composiciones en % molar y peso molecular del H2 Neto

Tabla 6.2-14. Composiciones en % molar y peso molecular de Fuel Gas

Tabla 6.2-16. Datos de la columna de estabilizacin..

Diego E. Montesdeoca Espn

Tabla 6.2-22. Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % volumtrico Muestra A..

Tabla 6.2-23. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 1

Tabla 6.2-24. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 2

Tabla 6.3.1.4-1. Presiones y temperaturas de los separadores

Tabla 6.3.1.4-2. Temperaturas y presiones a la salida de los intercambiadores de calor.

Tabla 6.3.1.4-3. Presiones de salida en los compresores

Tabla 6.1.3.4-4. Presiones de salida en las bombas..

Tabla 6.3.1.4-5. Especificaciones para el clculo riguroso de la columna de estabilizacin..

Tabla 6.3.1.5-1. Composiciones de la nafta hidrotratada y nafta reformada empleadas en la

Tabla 6.3.2-1. Anlisis PIONA en % volumtrico de la nafta pesada procedente de

Tabla 7.1-1. Balance general de masa de la unidad

Tabla 7.1-2. Balance general de masa y balance de hidrgeno previo a la calibracin..

Tabla 7.1-3. Cumplimiento de los balances general de masa y de hidrgeno al reajustar la

Tabla 7.1-4. Balance general de masa y balance de hidrgeno luego de la calibracin...

Tabla 7.1-5. Comparacin de flujos y composiciones por componente de la corriente

Tabla 7.1-6. Comparacin del rendimiento y contenido de hidrgeno en el H2 Net Gas.

Tabla 7.1-7. Comparacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo

Tabla 7.1.9. Comparacin del contenido de aromticos en la nafta reformada

Tabla 7.1-10. Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 1

Tabla 7.1-11. Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 2

Tabla 7.1-12. Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 3

Diego E. Montesdeoca Espn

Tabla A1-1. Transformacin de flujos volumtricos a flujos msicos..

Tabla A1-3. Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente FG..

Tabla A3-1. Balance de Masa Caso 1 (previo a la calibracin).

Tabla A3-2. Balance de Masa Caso 1 (luego de la calibracin)

Tabla A3-3. Balance de Masa Caso 2 (previo a la calibracin).

Tabla A3-4. Balance de Masa Caso 2 (luego de la calibracin)

Tabla A3-5. Balance de Masa Caso 3 (previo a la calibracin).

Tabla A3-6. Balance de Masa Caso 3 (luego de la calibracin)

Tabla A4-1. Comparacin de las composiciones PIONA (en % volumtrico) de la nafta

Tabla A6-1. Comparacin de las curvas de destilacin determinadas por ensayos