*e-mail: jailsondeandrade@gmail.com QUMICA SEM FRONTEIRAS: O DESAFIO DA ENERGIA Gisele Olmpio da Rocha e Jailson Bittencourt de Andrade* Universidade Federal da Bahia, Instituto de Qumica, 40170-290 Salvador, BA Brasil / Centro Interdisciplinar de Energia e Ambiente, UFBA, 40110-040 Salvador BA, Brasil / INCT de Energia e Ambiente, UFBA, 40170-290 Salvador BA, Brasil Aline Lefol Nani Guarieiro CETREL S/A, Av. Venezuela 110, 20081-312 Rio de Janeiro, RJ, Brasil / INCT de Energia e Ambiente, UFBA, 40170-290 Salvador BA, Brasil Llian Lefol Nani Guarieiro SENAI CIMATEC - Centro Integrado de Manufatura e Tecnologia, 41650-010 Salvador BA, Brasil / INCT de Energia e Ambiente, UFBA, 40170-290 Salvador BA, Brasil Luiz Pereira Ramos Universidade Federal do Paran, Departamento de Qumica, Centro Politcnico, PB No. 19081, Jardim das Amricas, 81531-980 Curitiba PR, Brasil / INCT de Energia e Ambiente, UFBA, 40170-290 Salvador BA, Brasil Recebido em 25/7/13; aceito em 21/10/13; publicado na web em 01/11/2013 CHEMISTRY WITHOUT BORDERS: THE ENERGY CHALLENGES. Coal, natural gas and petroleum-based liquid fuels are still the most widely used energy sources in modern society. The current scenario contrasts with the foreseen shortage of petroleum that was spread out in the beginning of the XXI century, when the concept of energy security emerged as an urgent agenda to ensure a good balance between energy supply and demand. Much beyond protecting reneries and oil ducts from terrorist attacks, these issues soon developed to a portfolio of measures related to process sustainability, involving at least three fundamental dimensions: (a) the need for technological breakthroughs to improve energy production worldwide; (b) the improvement of energy efciency in all sectors of modern society; and (c) the increase of the social perception that education is a key-word towards a better use of our energy resources. Together with these technological, economic or social issues, energy security is also strongly inuenced by environmental issues involving greenhouse gas emissions, loss of biodiversity in environmentally sensitive areas, pollution and poor solid waste management. For these and other reasons, the implementation of more sustainable practices in our currently available industrial facilities and the search for alternative energy sources that could partly replace the fossil fuels became a major priority throughout the world. Regarding fossil fuels, the main technological bottlenecks are related to the exploitation of less accessible petroleum resources such as those in the pre-salt layer, ranging from the proper characterization of these deep-water oil reservoirs, the development of lighter and more efcient equipment for both exploration and exploitation, the optimization of the drilling techniques, the achievement of further improvements in production yields and the establishment of specialized training programs for the technical staff. The production of natural gas from shale is also emerging in several countries but its production in large scale has several problems ranging from the unavoidable environmental impact of shale mining as well as to the bad consequences of its large scale exploitation in the past. The large scale use of coal has similar environmental problems, which are aggravated by difculties in its proper characterization. Also, the mitigation of harmful gases and particulate matter that are released as a result of combustion is still depending on the development of new gas cleaning technologies including more efcient catalysts to improve its emission prole. On the other hand, biofuels are still struggling to fulll their role in reducing our high dependence on fossil fuels. Fatty acid alkyl esters (biodiesel) from vegetable oils and ethanol from cane sucrose and corn starch are mature technologies whose market share is partially limited by the availability of their raw materials. For this reason, there has been a great effort to develop second- generation technologies to produce methanol, ethanol, butanol, biodiesel, biogas (methane), bio-oils, syngas and synthetic fuels from lower grade renewable feedstocks such as lignocellulosic materials whose consumption would not interfere with the rather sensitive issues of food security. Advanced fermentation processes are envisaged as third generation technologies and these are primarily linked to the use of algae feedstocks as well as other organisms that could produce biofuels or simply provide microbial biomass for the processes listed above. Due to the complexity and cost of their production chain, third generation technologies usually aim at high value added biofuels such as biojet fuel, biohydrogen and hydrocarbons with a fuel performance similar to diesel or gasoline, situations in which the use of genetically modied organisms is usually required. In general, the main challenges in this eld could be summarized as follows: (a) the need for prospecting alternative sources of biomass that are not linked to the food chain; (b) the intensive use of green chemistry principles in our current industrial activities; (c) the development of mature technologies for the production of second and third generation biofuels; (d) the development of safe bioprocesses that are based on environmentally benign microorganisms; (e) the scale-up of potential technologies to a suitable demonstration scale; and (f) the full understanding of the technological and environmental implications of the food vs. fuel debate. On the basis of these, the main objective of this article is to stimulate the discussion and help the decision making regarding energy security issues and their challenges for modern society, in such a way to encourage the participation of the Brazilian Chemistry community in the design of a road map for a safer, sustainable and prosper future for our nation. Keywords: energy; fossil fuels; biofuels; energy challenges. Qumica Sem Fronteiras: o desao da energia 1541 Vol. 36, No. 10 INTRODUO No artigo Qumica Sem Fronteiras 1 os autores, em nome da Diretoria e Conselho da Sociedade Brasileira de Qumica, convidam os Colegas a escreverem textos sobre os grandes desaos atuais e futuros do planeta e da humanidade: educao; cidadania plena; mudanas climticas; produo e qualidade dos alimentos; aces- so e qualidade da gua; segurana energtica; preservao de ecossistemas e das espcies; doenas emergentes e qualidade de vida. 1 Nestes, destacam-se os seguintes temas centrais: Educao (todos os nveis); Vida (incluindo frmacos e medicamentos); Matrias-primas e Materiais novos e velhos (incluindo nanoci- ncia e nanomateriais); Biodiversidade (incluindo recursos naturais no-minerais); Energia, gua, Alimentos e Ambiente; Inovao e a Indstria Qumica. Dentre os recursos mais utilizados atualmente para ns energ- ticos encontram-se o carvo, o gs natural e o petrleo, sendo este ltimo o mais empregado na forma de combustveis lquidos como a gasolina e o leo diesel. Diariamente, estima-se que 336 milhes de litros de petrleo sejam consumidos mundialmente, dos quais, para cada dois litros utilizados, apenas um descoberto, principal- mente nos fundos de mares, oceanos e sob densos mantos de gelo. O cenrio atual contrasta com o do incio do sculo XXI, quando havia a previso de escassez do petrleo, quando um novo conceito emergiu: segurana energtica, que signica muito mais do que proteger renarias e oleodutos contra ataques terroristas. Segurana energtica pode ser melhor compreendida como a capacidade de manter a mquina global funcionando, isto , produzindo combust- veis e eletricidade sucientes, a preos acessveis, para que todos os pases possam, pelo menos, manter sua economia operando e o seu povo alimentado. 2,3 Segurana Energtica envolve, pelo menos, trs dimenses: (i) tecnolgica, que engloba o desenvolvimento de novas tecnologias na gerao de energia; (ii) econmica, que envolve a ecincia energtica e o consumir de forma diferente, e (iii) social, a percepo do signicado da produo e uso da energia inclui, fortemente, a educao. 4
Portanto, seja pela exausto das reservas, pelos efeitos nocivos causados ao meio ambiente, pela diculdade dos procedimentos de prospeco ou pelos gases txicos gerados na combusto, a busca por segurana energtica e por fontes renovveis de energia tornou-se imprescindvel e canalizou esforos em todo o planeta na prospeco de fontes alternativas de energia, com foco especial nos biocombustveis. Nesse sentido, este artigo, foca o desao energtico, com ateno especial aos combustveis fsseis (petrleo, gs natural e carvo) e os biocombustveis. NOVAS FRONTEIRAS DE ENERGIA: DESAFIOS ATUAIS E FUTUROS Para se discutir sobre o desao energtico da atualidade e para os prximos 20 - 30 anos preciso, necessariamente, considerar as possveis mudanas na matriz energtica mundial. Mudanas em um curto espao de tempo na demanda por energia e na contribuio re- lativa de cada tipo de combustvel na matriz energtica mundial ser principalmente uma funo de condies econmicas, de variao dos preos associados e de possveis impactos no ambiente. Entretanto, mudanas de longo prazo podero ocorrer de uma maneira mais efe- tiva, dependendo da forma que aes governamentais podero afetar os mercados de energia, em resposta aos desaos energticos futuros. Dessa forma, levando-se em considerao o aumento populacional de 1,7 bilhes de pessoas e a expanso econmica mundial de quase 140%, a Agncia Internacional de Energia (EIA) 5 considera trs cenrios possveis para tentar prever a demanda global de energia at 2035: o Cenrio Poltico Atual (CPA), Novo Cenrio de Polticas (NCP) e o Cenrio 450 (C450). O CPA considera as polticas governamentais e regulaes que foram adotadas at meados de 2012 e que permanecero sem alteraes, prevendo, neste caso, um aumento de 1,5% por ano na demanda global de energia at 2035. Por sua vez, o NCP mantm as regulaes atuais e considera novas implementaes, mesmo que de maneira cautelosa, dos compromissos j promulgados. O NCP estima um aumento na demanda energtica de 1,2% ao ano. Por outro lado, a racional do C450 diferente. Ao invs de ser uma projeo com base em tendncias passadas, modicadas por aes polticas conhecidas, o C450 escolhe um caminho de energia consistente com as aes polticas que consideram 50% de chance de alcanar a meta de limitar o aumento da temperatura mdia do planeta a dois graus Celsius (2 C), em comparao com os nveis pr-industriais. 5 Esta meta foi sugerida no Acordo de Copenhagen em 2009. 6 Para atingir esse objetivo, a concentrao de longo prazo de gases estufa precisar ser limitada a cerca de 450 partes por milho de dixido de carbono equivalente (450 ppm CO 2 -eq). Assim, o nome do cenrio derivado do valor dessa meta. Contudo, o C450 prev um aumento de apenas 0,6 % por ano at 2035. 5 Apenas para comparao, o nvel de CO 2 na atmosfera de 10 de maio de 2013, medido no Observatrio em Mauna Loa, 7 j atingiu 400 ppm. Logo, se nos dias atuais, mesmo ainda sem considerar a concentrao dos outros gases estufa, j se tem 400 ppm de CO 2 no ar, para no ultrapassar a meta do C450 ser necessrio mudar o paradigma atual de matriz energtica internacional. Neste contex- to, sero considerados a seguir os pontos negativos, positivos e os principais desaos de ter como prioridade o uso dos combustveis fsseis, tais como petrleo, gs natural e carvo (convencionais e no convencionais), e/ou dos biocombustveis considerando-se, sempre que possvel, os trs cenrios futuros (CPA, NCP e C450). Gs natural Gs natural um combustvel de origem fssil, composto majori- tariamente por metano, mas tambm esto presentes o etano, propano, butano, pentano e hidrocarbonetos mais pesados em quantidades minoritrias. 8 As reservas mundiais existentes de gs natural (oriundo de fontes convencionais) so de 6707 trilhes de ps cbicos, consi- derando dados atualizados para 2013. Os pases que tm as maiores reservas so a China, Estados Unidos, Canad e Austrlia. 8,9
Existem reservatrios de gs natural convencional e no conven- cional. Os reservatrios convencionais so de fcil e de direta extra- o, pois as molculas de metano esto retidas nos poros de minerais permeveis. Desde o incio da explorao de gs natural, iniciado a cerca de 100 anos, o gs natural convencional tem sido o nico foco da indstria de petrleo e gs. Por outro lado, gs natural de fontes no convencionais trata-se do metano que ca preso ou retido nos poros de diferentes formaes geolgicas que, devido impermea- bilidade destas, no so facilmente extrados. Fontes de gs natural no convencional so o gs de xisto (do ingls shale gas, proveniente do mineral xisto), clatratos (molculas de metano presas em clusters formados por molculas de gua, sob alta presso, presos em camadas profundas dos oceanos), gs natural recuperado de jazidas de carvo (do ingls coalbed methane, CBM) e gs natural retido nos poros de diferentes rochas tais como arenito, que so menos permeveis ainda do que o xisto (do ingls tight gas). A principal diferena entre esses tipos de fontes no convencionais de gs natural a ocorrncia destes em diferentes formaes geolgicas. O gs natural recuperado de fontes no convencionais de produo mais difcil e de maior custo associado extrao. Apenas recentemente foram descobertos novos reservatrios de gs no convencional em muitos lugares do mundo da Rocha et al. 1542 Quim. Nova e tambm foram alcanados o know-how e as tecnologias adequadas que tornou vivel tcnica e comercialmente a extrao de gs natural. O gs de xisto o gs natural que ca retido no xisto. Xisto uma rocha sedimentar formada pela ao das placas tectnicas sobre minerais tais como a argila, arenito e o silte, formando um mineral impermevel, laminado, chamado de folhelhos. A extrao do gs natural se d atravs de um processo chamado de fratura hidrulica (do ingls fracking). A fratura hidrulica um processo de bombeamento de um uido ou gs atravs de um poo aberto verticalmente no solo em algumas centenas de metros de profundidade, at encontrar uma regio ou camada considerada apropriada para a extrao do gs natural, e ento feita uma perfurao horizontal, de alguns metros de extenso. A presso gerada provoca o aparecimento de ssuras no xisto formadas ao redor do poo. O uido bombeado, que geralmente composto por gua, areia e diferentes aditivos, percorre as fraturas geradas e provoca a extrao do gs natural proveniente do xisto. 10
Quando chega superfcie, o gs natural est presente na mistura de gua, lama, metais trao e aditivos usados na fratura hidrulica. Processos relativamente similares ao de fratura hidrulica usados para a explorao do gs de xisto so tambm empregados para a extrao do gs natural proveniente do arenito (tight gas). A explorao do gs natural recuperado de jazidas de carvo ocorre antes da extrao do carvo. A explorao do metano proveniente dos clatratos ainda incipiente. Considerando o gradual esgotamento de reservas convencionais de gs natural, vem crescendo o interesse na explorao de gs natural proveniente de fontes no convencionais, tais como o gs de xisto. Conforme pode ser observado na Tabela 1, as reservas mundiais de gs de xisto, que so tecnicamente viveis de ser recuperado o gs natural, so de 7299 trilhes de ps cbicos. 11 Dentre os pases que possuem as maiores reservas esto China, Argentina, Arglia, Estados Unidos e Canad. O Brasil aparece em dcimo lugar no ranque, com 245 trilhes de ps cbicos de gs de xisto. Para 2035, nas projees sobre gs natural, as fontes no convencionais iro contribuir com aproximadamente a metade da demanda de todo o gs natural mundial. O recente descobrimento de novas reservas de gs de xisto nos Estados Unidos, na ordem de 665 trilhes de ps cbicos, provocou a transformao dos EUA de um pas importador de gs natural convencional proveniente principalmente do Canad (cerca de 50 % do gs natural usado nos EUA em 2010 foi importado do Canad), em um pas perto da autossucincia de gs natural at 2035. Os EUA passam de importador para exportador e se tornaro um dos pases lderes no cenrio do mercado mundial de gs natural. H atualmente muitas companhias multinacionais nos Estados Unidos comeando a produzir gs de xisto e ainda vem trabalhando para ajustar a infraestrutura disponvel para transformar o gs de xisto em gs natural liquefeito (LNG) para poder prontamente export-lo. Os principais importadores do gs de xisto americano poder ser a Europa, que apesar de ter reservas de gs de xisto no Reino Unido, Frana e Polnia, eles no apresentam o know-how e a infraestrutura necessria para a extrao, nem mesmo h um consenso sobre as polticas pblicas sobre seus efeitos ambientais, tais como a fratura hidrulica. O Canad, por sua vez, que antes era exportador de gs natural convencional, est trilhando o mesmo caminho dos Estados Unidos para se desenvolver adequadamente para comear a explo- rao de gs de xisto. A China, que era dependente do gs natural de reservas convencionais da Rssia, agora o pas que tem as maiores reservas de gs de xisto no mundo. A China tambm est investindo tempo e dinheiro para implementar rapidamente a explorao do gs de xisto e poder vir a export-lo, provavelmente para o Japo e Oceania, j que a Austrlia, apesar de ter reservas apreciveis de gs de xisto, estas esto um pouco mais distante da costa e prximas a grandes centros urbanos, e possui tambm grandes reservas de gs natural convencional, o que provavelmente ir atrasar a explorao do gs de xisto. A Argentina, que tem as maiores reservas da Amrica do Sul, se organizou num consrcio de empresas e prev o incio das atividades de explorao de gs de xisto entre trs ou quatro anos. 8,12-14 O Brasil possui cerca de 245 trilhes de ps cbicos de gs de xisto comprovados por Servio Geolgico Americano (do ingls United States Geological Service, USGS), 15 disponveis nas bacias hidrogrcas do Paran, Solimes e Amazonas, 16 Bacia do Recncavo e Bacia do So Francisco (norte da Bahia e sul de Minas Gerais). No nal deste ano (2013), sero leiloados pela ANP, blocos de gs natural para a explorao de gs de xisto nessas bacias brasileiras. 17
Adicionalmente, as estimativas da ANP sugerem que ainda h mais reservas de gs de xisto para serem descobertas ou corretamente dimensionadas, o que poderia ultrapassar os 500 trilhes de ps cbicos, o que signicaria que o potencial de gerao de energia iria ser maior do que aqueles provenientes do Pr-Sal. 18 Segundo os trs cenrios de demanda por energia at 2035, o consumo de gs natural continuar a expandir. Este o combustvel fssil de mais rpido crescimento, visto que apresenta algumas van- tagens: a quantidade e as variedades de reservatrios de gs natural distribudas em diferentes pases; apresenta uma boa probabilidade de manter os preos em nveis competitivos; o combustvel menos intensivo em termos de emisso de carbono, sendo ento aquele que o seu uso menos afetado por polticas de reduo de emisses de gases estufa. No Cenrio Poltico Atual, a demanda mundial de gs sobe de 3,4 trilhes de metros cbicos (tm 3 ) para 5,5 tm 3 , o que pode representar uma taxa de 1,9 % ao ano em 2035. Por sua vez, no NCP, haver um crescimento a uma taxa de 1,9 % ao ano (chegando a 5,0 tm 3 ). No entanto, para alcanar a meta do aumento da temperatura global de apenas 2 o C, no Cenrio 450, novas polticas mais restritivas tero que ser tomadas para que o crescimento da demanda por gs no ultrapasse 0,7 % ao ano. 5 Com isso, a contribuio de gs natural para a matriz energtica mundial ser de 23 % para o CPA, de 24% para NCP e de apenas 22 % no C450 (Figura 1). Petrleo As reservas mundiais comprovadas de leo cru so da ordem de 1.473 bilhes de barris (bb). 19 De maneira similar ao descrito anteriormente para o gs natural, o petrleo/leo cru tambm pode Tabela 1. Os dez primeiros pases no ranque de reservas de gs de xisto tecnicamente viveis # colocao pas Gs de xisto (trilhes de ps cbicos) 1 China 1.115 2 Argentina 802 3 Arglia 707 4 Estados Unidos 665 5 Canad 573 6 Mxico 545 7 Austrlia 437 8 frica do Sul 390 9 Rssia 285 10 Brasil 245 Total no mundo 7.299 # Dados atualizados pela EIA em 13 de Junho de 2013. 11 Qumica Sem Fronteiras: o desao da energia 1543 Vol. 36, No. 10 ser proveniente de fontes convencionais e no-convencionais. Reservatrios no convencionais de petrleo so o leo de xisto (do ingls shale oil, proveniente do xisto betuminoso) e o leo retido nos poros de diferentes rochas, tais como arenito (do ingls tight oil). Enquanto que as reservas mundiais de leo convencional extrado em reas continentais ou de guas ocenicas (baixa e mdia profundida- des) esto quase que totalmente localizadas no Oriente Mdio, Lbia, Golfo do Mxico e Rssia, as reservas mundiais de leo de xisto e tight oil esto bem distribudas em vrias regies, com os principais produtores sendo Rssia, Estados Unidos, China, Argentina e Lbia (Tabela 2). Por sua vez, as reservas de leo em guas profundas e ultra- -profundas do Pr-Sal esto sendo principalmente concentradas no Brasil, mas so tambm encontradas no Casaquisto, Angola e Gabo. O leo de xisto, dependendo das caractersticas geolgicas de uma dada regio, pode ocorrer em regies muito prximas das reservas do gs de xisto, ou mesmo os dois combustveis podem ser extrados de um mesmo reservatrio. Tecnicamente, desejvel que entre 15 a 25 % do contedo das reservas de leo de xisto seja de gs natural, que devido aos valores maiores de expanso de gases do que de lquidos, facilita o processo de bombeamento do leo cru para a superfcie e reduz os custos associados explorao, tornando um poo de ex- plorao de leo de xisto favorvel economicamente. A explorao do leo de xisto tambm feita pelo processo de fratura hidrulica. Recentemente publicada pela EIA, foram contabilizados cerca de 345 bilhes de barris de petrleo de reservas mundiais comprovadas de leo de xisto (Tabela 2). 11 A estimativa recentemente, veiculada na mdia para o Brasil, de 34,8 bilhes de barris de leo de xisto. 16
Entretanto, em um futuro prximo a quantidade comprovada de barris de leo de xisto muito provavelmente ir aumentar, j que ainda esto em andamento avaliaes geolgicas em muitos lugares do mundo (foram avaliados apenas 41 pases). Uma anlise feita pela PwC 20 sugere que a produo global de leo de xisto tem o potencial de alcanar at 14 milhes de barris por dia em 2035, representando cerca de 12 % do suprimento total de leo no mundo. Supe-se que esse aumento poder reduzir os preos do leo em 2035 para entre 25 e 40% (US$83-US$100 por barril), uma previso bem menor do que a projeo da EIA de US$ 133 por barril em 2035, devido s reservas de leo de xisto. As estimativas que isso aumente cerca de 2,3-2,7% o nvel do PIB mundial em 2035. A EIA pondera que a explorao do leo de xisto poder ter efeito de reduo do preo do barril de petrleo a curto prazo, mas a longo prazo a reduo pode ser diluda pelo prprio reajuste do mercado, considerando de maneira diferente a produo do petrleo proveniente de pases que fazem e que no fazem parte da OPEC (Organization of the Petroleum Exporting Countries). 11 O petrleo proveniente do Pr-Sal no Brasil extrado de ca- madas geolgicas ricas em carbonato, localizadas abaixo de uma grossa camada de sal (de at 2000 m de espessura), nas Bacias de Campos e de Santos. At agora os maiores esforos de explorao e produo foram efetuados na Bacia de Santos, que possui seis clusters de explorao de pr-sal operados pela Petrobrs em con- junto com algumas multinacionais, tais como as portuguesas Galp e Partex, a holandesa Shell, a britnica BP e a espanhola Repsol. At o momento, esto em explorao apenas trs poos de petrleo no pr-sal brasileiro, em poos de estudo piloto na Bacia de Santos, visto que a P&D&I necessrios para a extrao do petrleo em regies to profundas, de cerca de 6000 a 9000 m de profundidade, ainda esto sendo desenvolvidos, o que demanda um tempo razovel e uma boa quantidade de investimentos. 21,22
Os maiores desaos tecnolgicos que apresentam a explorao do petrleo do pr-sal so a caracterizao do reservatrio de petrleo, a melhoria da taxa de recuperao do leo extrado, a necessidade do desenvolvimento de equipamentos mais ecientes e mais leves para especicamente perfurar os poos em regies ultra-profundas, bem como de encontrar pessoas com as caractersticas tcnicas apropriadas para manuse-las, otimizao de procedimentos de construo de poos, logstica, obter a geometria correta do furo dos poos, evitando que a camada de sal bloqueie a passagem do petrleo at a superfcie, dentre outros detalhes de engenharia. 22,23 Os desaos so grandes e a previso que podero ser necessrios investimentos agressivos durante dez anos, na ordem de um trilho de dlares, que signica cerca de metade do PIB brasileiro de 2010 para a plena explorao do petrleo do pr-sal das Bacias de Campos e de Santos. 24 A Petrobras atualmente est investindo prximo de 60 bilhes de dlares entre 2012-2016, com investimentos adicionais dos parceiros da iniciativa privada para desenvolver e estar apta a explorar 19 plataformas e 500 poos de petrleo. A estimativa da Petrobrs de poder extrair cerca de 4,2 milhes de barris de petrleo ao dia em 2020. 5
As reservas do pr-sal brasileiro esto entre 9 a 15 billhes de barris de petrleo, e se adicionados s reservas atuais de 14,5 bilhes de barris de petrleo, proveniente de outros tipos de reservatrios que j possui, o Brasil ocupar o stimo lugar no ranque mundial de reservas comprovadas de petrleo, cando atrs da Arbia Saudita, Venezuela, Ir, Iraque, Kuwait e Emirados rabes Unidos. 23 Isso certamente mu- dar o cenrio geopoltico atual. Nesse mesmo sentido, a geopoltica global ir tambm mudar devido a recentes descobertas de gs de xisto e leo de xisto pelo Brasil, Estados Unidos, Canad, Austrlia e China. Possveis insatisfaes por parte dos pases do Oriente Mdio e da Rssia, tradicionais exportadores de petrleo para o mundo, dependero de muita diplomacia por parte dos polticos no mundo. A EIA sugere que o uso de leo nas prximas dcadas difere consideravelmente por cenrio, reetindo diferentes suposies sobre as polticas do governo para conter a crescente demanda por leo e diminuir os nveis de emisso dos gases estufa e outros poluentes para atmosfera. Tanto no CPA quanto no NCP o uso de petrleo aumenta em termos absolutos at 2035, impulsionado principalmente pelo crescimento populacional e econmico nas economias emergentes, mas cai no Cenrio 450, devido a novas regulaes que visam limitar o uso de combustveis fsseis. A contribuio relativa do petrleo na matriz energtica mundial cai nos trs cenrios, sendo que ocorre de maneira mais acentuada no Cenrio 450, onde atinge 24% em 2035, abaixo de 32% em 2011. A percentagem cai de 27% no CPA para 26 % no NCP (Figura 1). 5 Em resumo, mesmo com a possvel queda na contribuio do petrleo na matriz energtica mundial, persistem Tabela 2. Os dez primeiros pases no ranque de reservas de leo de xisto tecnicamente viveis # colocao pas leo de xisto (bilhes de barris) 1 Rssia 75 2 Estados Unidos 58 3 China 32 4 Argentina 27 5 Lbia 26 6 Australia 18 7 Venezuela 13 8 Mxico 13 9 Paquisto 9 10 Canad 9 Total no Mundo 345 # Dados atualizados pela EIA em 13 de Junho de 2013. 11 da Rocha et al. 1544 Quim. Nova os vrios desaos cientcos e tecnolgicos associados explorao do petrleo do xisto e do pr-sal. Carvo Historicamente, a humanidade vem usando carvo mineral como forma de gerao de energia mais do que outros combustveis fsseis. O carvo usado principalmente para produo de energia primria, ou seja, para produo de eletricidade para consumidores domsticos, comerciais e industriais, mas tambm tm amplo emprego como insu- mo na indstria siderrgica para a fabricao de ferro, ao e alumnio; e tambm na indstria do cimento, cal e tijolos. Na ltima dcada o carvo respondeu por 45% da demanda energtica mundial. 5,25 Se no Brasil o carvo no a principal fonte de energia utilizada, 18 em nvel mundial ele o principal combustvel no mix de fontes energticas e certamente o segundo mais importante combustvel em termos de consumo de energia, perdendo apenas para o petrleo. 5,25 Enquanto as estimativas de que reservas atuais de leo e gs convencionais tero durao entre 46 e 54 anos, estima-se que as reservas mundiais de carvo durem cerca de 120 anos no ritmo atual de demanda energ- tica. 25 Por todas essas razes, o carvo considerado um combustvel central no debate sobre energia. O carvo mineral composto principalmente de hidrognio, car- bono, enxofre, nitrognio e alguns elementos-trao, sendo formado pela decomposio de matria orgnica (resto de rvores e plantas) durante milhes de anos, em condies adequadas de temperatura e presso. 26 O carvo pode variar de acordo com seu tempo de formao e maturidade, podendo ser classicado de acordo com o teor de car- bono e poder calorco. O ranque de carvo apresentado em ordem crescente de maturidade, teor de carbono e poder calorco : linhito, sub-betuminoso, betuminoso e antracito. Os dois primeiros tipos de carvo so considerados de baixa qualidade (47 % das reservas mun- diais, usado principalmente para gerao de energia eltrica e alguns usos industriais) e os dois ltimos, carvo de alta qualidade (53 % das reservas mundiais, sendo que o antracito corresponde a apenas a 1% destas, usado principalmente em siderrgicas para fabricao de ferro e ao). O total de reservas de carvo comprovadas e econo- micamente viveis para explorao no mundo de 861 bilhes de toneladas, distribudas em mais de 70 pases. 18,27 As maiores reservas esto nos Estados Unidos, Rssia, ndia e China. 5,25 As reservas de carvo americanas so 1,5 vezes maiores que a da Rssia e cerca de duas vezes maiores que as reservas chinesas. Os Estados Unidos, considerando apenas suas reservas de carvo, tm independncia energtica de cerca de 250 anos. 26 Por outro lado, pases com cres- centes superpopulaes tais como a ndia e a China tm o carvo como principal combustvel para conseguir vencer o crescimento da demanda por energia para os prximos anos, o que poder signicar a participao de 16 % e 47 %, respectivamente, de toda a demanda mundial de carvo at 2035. 5 Apesar de o carvo ser abundante, relativamente barato e facil- mente encontrado, h certos fatores, principalmente ambientais, que associam aspectos negativos ao seu uso. A sua queima libera para a atmosfera altos nveis de CO 2 , NO x , SO x , material particulado e mercrio, alm de gerar cerca de 300 mil toneladas de cinzas por gigawatt de energia por ano. As termoeltricas so os principais emis- sores CO 2 tanto em termos absolutos quanto em termos de quilowatts hora (kWh). Ainda, deve-se levar em conta que o prprio processo de minerao do carvo, que geralmente acontece a cu aberto, tem signicante impacto ambiental e ecolgico. Muitos esforos polticos, econmicos e cientcos vm tentando superar os desaos ambientais associados queima do carvo, tais como melhoria da ecincia energtica e a captura e sequestro de carbono. 4 Segundo a Associao Mundial de Carbono (World Coal Association), a ecincia mdia de gerao de energia pelas termeltricas ao redor do mundo de apenas 34%, bem abaixo do padro de 45% de ecincia estabelecida. Isso signica que poderia ocorrer reduo na emisso de CO 2 por quanti- dade de carvo queimado se fossem renovadas as antigas plantas de termoeltricas, tornando-as mais ecientes. As estimativas so que se houvesse um aumento na ecincia energtica das termeltricas de cerca de 1%, haveria uma reduo de cerca de 2-3% nas emisses de CO 2 . Ainda, se houvesse a renovao das termoeltricas de mais de 30 anos e a substituio daquelas menores que 250 MW por plantas maiores, mais novas e mais ecientes haveria uma reduo de 5,5% da emisso de gases estufa, que mais do que previsto no Protocolo de Kyoto. 25 Entretanto, os investimentos associados melhoria da infraestrutura de termeltricas e em P&D para melhoria da ecincia energtica e em procedimentos para o sequestro de carbono a curto ou mdio prazo dicilmente sero realidade, pois hoje estas ainda no se apresentam completamente desenvolvidas e economicamente viveis em escala comercial. No CPA, que assume que no haver mudanas nas regulaes atuais, a demanda do carvo crescer 1,9% ao ano at 2035 e des- tronar, por volta de 2025, o leo como principal combustvel. O carvo representar ento 31% da matriz energtica mundial. No NCP, o carvo mantm seu status como segundo mais importante combustvel, crescer apenas 0,8% por ano e contribuir com cerca 25% na partilha da matriz energtica mundial. J o Cenrio 450, que fundamentalmente baseia-se em processos de descarbonizao, o carvo, contribuindo com apenas 16% para a matriz energtica (Figura 1), ser parcialmente substitudo por gs natural e fontes Figura 1. Projees sobre a matriz energtica mundial para 2035, considerando trs cenrios possveis: Cenrio de Polticas Atual (CPA), Novo Cenrio de Polticas (NCP) e Cenrio 450 (C450); [Fonte: Energy International Agency] Qumica Sem Fronteiras: o desao da energia 1545 Vol. 36, No. 10 Figura 2. Demanda de energia para 2035, considerando os setores: (a) indstrias, (b) transporte, (c) construo e (d) outros; [Fonte: Energy International Agency] renovveis de energia. O crescimento na demanda total de energia para 2035, em termos absolutos, de 18676 mega toneladas de leo equivalentes (Mtoe) para o CPA, 17197 Mtoe para o NCP e 14793 Mtoe para C450. Observa-se que para alcanar as metas ambientais no C450, a participao dos combustveis de origem fssil reduzida e aumentada a participao de bioenergia (produo de energia atravs da biomassa) chegando a at 15%, e de outros renovveis (energia elica, geotrmica, clula a hidrognio e energia solar) que juntos contabilizariam 8% e considera-se tambm um aumento na participao de energia de origem nuclear (11%). Na Figura 2 pode ser observada a demanda de energia para 2035, 5 considerando combustveis renovveis e no-renovveis, para os setores: indstria, transporte, construo e outros (energia gasta em agricultura e outros setores). Nota-se um evidente decrscimo da demanda de energia quando se compara os trs possveis cenrios (CPA, NCP e C450). Nos trs cenrios, o crescimento da demanda do carvo representa uma importante mudana em relao ao que aconteceu na dcada pas- sada. 5 Logo, decises poltico-econmicas sobre qual regulamentao ir ser adotada decidir se a matriz energtica mundial continuar largamente dependente do carvo mineral ou no. Em resumo, consi- derando a crescente demanda do uso do carvo, especialmente, como combustvel, os desaos vo desde a caracterizao adequada deste insumo, contaminao ambiental, como foco especial na atmosfera, passando pelo desenvolvimento de novas tecnologias e catalisadores para o uso limpo e converso do carvo. 1 Biomassa A biomassa, seja de origem vegetal ou animal, tem surgido como modelo de matria-prima para o suprimento da demanda energtica mundial de modo sustentvel, seja para a gerao de calor e ele- tricidade, para a produo de combustveis ou para a produo de precursores, solventes e outros insumos industriais. Neste cenrio, os biocombustveis lquidos se oferecem como uma alternativa sus- tentvel aos derivados de petrleo e, dentre eles, merecem destaque as cadeias de produo do etanol e do biodiesel. Governos, indstrias e instituies de pesquisa tm se voltado para o desenvolvimento de rotas tecnolgicas que atendam expanso da demanda por estes biocombustveis, sem aumentar a rea plantada das culturas tradicio- nais. No entanto, os processos envolvidos na transformao destas matrias-primas em energia e bens de consumo ainda enfrentam diculdades quando viabilidade tecnolgica, econmica e socio- ambiental, particularmente no que diz respeito logstica. A expanso da produo de biocombustveis tem gerado discus- ses inamadas sobre aspectos ticos como a segurana alimentar e o desmatamento de reas de grande sensibilidade ambiental e/ou ampla biodiversidade. 28 No entanto, tambm crescente a constatao de que a migrao para a era dos biocombustveis uma necessidade mundial e que a liderana tecnolgica nesta rea representa muito em relao ao futuro da geopoltica internacional. Por muito tempo, o Brasil foi visto como um dos principais agen- tes nesta poltica de transformao, podendo vir a ser proclamado como a Arbia Saudita dos biocombustveis, mas esta perspectiva vem se perdendo perante o advento de processos de converso que no dependem da disponibilidade de reas cultivveis e que dependem de matrias-primas cada vez menos nobres, como euentes industriais, guas servidas, lixo orgnico municipal e resduos agroindustriais ou agroorestais de grande poder cumulativo e, portanto, de alto impacto ambiental. Em alguns destes casos, vislumbra-se a obteno da biomassa via processos fermentativos e sistemas de produo muito distantes da produo primria da cana-de-acar ou de qualquer outro cultivar energtico que se possa propor. Este o caso da produo de microalgas, cujas perspectivas tm se demonstrado altamente promissoras apesar da desmotivao gerada por um incio excessivamente otimista. Outra frente de grande impacto neste processo de evoluo da matriz energtica a biotecnologia e seu potencial para a quebra de paradigmas dicilmente alcanveis pela qumica e pela engenharia de processos. Bioprocessos capazes de converter carboidratos e gases de sntese em hidrocarbonetos, ou de extrair biocombustveis premium de plantas ou microrganismos de alta produtividade e capacidade de adaptao a condies extremas de cultivo, encontram-se essencial- mente baseadas no uso de organismos geneticamente modicados que tendem a dominar a maior parte da inovao que se possa produzir nesta e nas prximas geraes. Trata-se da capacidade de desenvolver organismos de maior capacidade fotossinttica, cujo metabolismo da Rocha et al. 1546 Quim. Nova possa ter sido desviado para o acmulo de maiores quantidades de materiais de reserva ou de metablitos secundrios como carboidratos, lipdios e hidrocarbonetos, alm de enzimas e frmacos muitas vezes incomuns em seu metabolismo de origem. A difuso destas perspectivas de desenvolvimento cientco e tecnolgico tambm geram incertezas em vrios setores da socie- dade moderna, particularmente em relao ao conito de interesses de origem econmica e aos efeitos que a transgenia possam causar no ecossistema. Mas difcil imaginar que o crescente aumento da demanda energtica mundial possa ser satisfeito sem que seja utili- zado o potencial destas tecnologias. O desenvolvimento das cadeias de produo do etanol e do biodiesel exerceu e ainda exerce grande importncia como mecanismos para deslocar parte de nossa depen- dncia de derivados do petrleo e assim auxiliar na conteno da emisso de gases poluentes, particularmente no setor de transportes. No entanto, as tecnologias ditas de primeira gerao enfrentam algu- ma oposio pela dependncia que apresentam sobre matrias-primas nobres como a sacarose, o amido e leos vegetais neutros. O aumento da demanda por estas matrias-primas intensica o dilogo alimento vs. combustvel que vem se estabelecendo em todos os fruns de discusso sobre o tema, com consequncias importantes sobre outros temas bastante sensveis tais como o aumento dos ndices de desma- tamento e a crescente perda de biodiversidade em reas de proteo ambiental. 28 Por isto, absolutamente essencial que haja uma busca pela diversicao destas matrias-primas, em direo a produtos no atrelados ao setor alimentcio e que possam ser produzidos em grande escala sem exercer qualquer presso sobre a organizao agrcola e/ ou agronmica do Estado. Paralelamente a isto, a ordem do dia a da demonstrao inequvoca de que os biocombustveis possam ser produzidos na escala desejada com a sustentabilidade socioambiental exigida, inclusive no sentido de sua real contribuio para a reduo das emisses de gases do efeito estufa ao longo de todo o seu ciclo de vida. O conceito de produo industrial de biocombustveis passa necessariamente por grandes plataformas de transformao, baseadas fundamentalmente em processos qumicos, bioqumicos e trmicos de converso. 29 Tais processos tm sido classicados em diferentes geraes, cujo princpio est baseado na maturidade tecnolgica que tenham atingido at o momento. 30 Assim, processos maduros como a produo de etanol e butanol a partir de sacarose ou amido e de biodiesel (steres graxos) a partir de leos vegetais so considerados de primeira gerao, enquanto que a segunda gerao diz respeito produo de metanol, etanol, butanol, biodiesel, biogs (metano), bio-leo e gases de sntese a partir de matrias-primas menos nobres como a lignocelulose e materiais residuais, alm de combustveis sintticos derivados de processos trmicos envolvendo a converso Fischer-Tropsch e hidrotratamento. Processos fermentativos avanados responderiam pela terceira gerao e estes esto baseados fundamentalmente no cultivo de mi- croalgas e outros organismos capazes de fornecer matria-prima para os processos listados acima, com grande potencial para a produo de biocombustveis de alto valor agregado como querosene de aviao, hidrocarbonetos de desempenho similar ao diesel e o hidrognio, situaes que normalmente exigem a utilizao de organismos ge- neticamente modicados. Outras geraes podem ser discutidas no sentido de expandir esta classicao, mas o ponto fundamental desta evoluo est na possibilidade da produo destes biocombustveis a partir de organismos GRAS (do ingls generically regarded as safe). Como a natureza dicilmente prov organismos robustos para processos industriais, iniciativas tm sido orientadas supresso de vias metablicas ou de etapas cruciais destas vias em organismos de ocorrncia natural, de modo a beneciar uma via em detrimento a outras sem que se utilize de mtodos clssicos de modicao gen- tica. Esta estratgia tem alcanado o reconhecimento de instituies importantes como a Agncia de Proteo Ambiental americana (US EPA) e por isto representam uma alternativa importante aos perigos de disseminao da transgenia em nosso ecossistema. Os conitos entre a produo de combustveis e energia da bio- massa tm sido destacados por muitos autores. Um exemplo um tanto desastroso no Brasil foi o incentivo inicial dado para a utilizao de mamona como matria-prima para a produo de biodiesel. Apesar do incio entusistico da produo de biodiesel a partir da torta de mamona, a sua contribuio para a produo total de biodiesel no Brasil vem sendo negligencivel desde ento. A torta de mamona foi substituda pela soja (80%) e gordura aninal (17%), considerando va- lores atuais. Algumas das razes para a virtual desistncia da produo de biodiesel de mamona foram a demanda da mesma para aplicaes industriais vindas especialmente da indstria qumica. Alm disso, a mamona no utilizada na produo de alimentos devido ricina, toxina presente em quantidades apreciveis. No entanto, a torta de mamona pode ser fermentada produzindo etanol e os resultantes compostos do tipo DDGS (do ingls dried distillery grains with solubles). Nesse processo a torta de mamona desintoxicada, o que permite a sua utilizao como uma fonte de leo para novas aplicaes da indstria qumica, a produo de etanol para uso como combus- tvel e o seu uso como rao para gado de corte. 31 No mbito destes diferentes processos e da necessria e desejvel integrao entre eles, cresce no meio cientco e empresarial o conceito de biorrenarias, cujas premissas esto fortemente associadas aos principais pilares da qumica verde. 29,32 Neste conceito, toda a matria-prima processada em uma planta industrial deve deix-la na forma de produto, e no de euentes ou de qualquer tipo de material de descarte que possam comprometer a sustentabilidade ambiental do processo. A indstria petroqumica cumpre esta tarefa com todo o contedo de um barril de petrleo. E os projetos de biorrenarias, para serem bem sucedidos, tero que fazer o mesmo com a diversidade, a heterogeneidade, a dis- ponibilidade sazonal e a complexidade estrutural da biomassa, fatores ainda agravados pelo impacto de problemas de natureza logstica. Recentemente, a Administrao de Informao de Energia dos Estados Unidos lanou um relatrio sobre a expanso da produo de biocombustveis em todo mundo. 33 Os dados presentes no relatrio mostram que as tecnologias bioqumicas so mais utilizadas que as termoqumicas. Dos 59 projetos ali descritos, 61% utilizam a via bioqumica, 28% a via termoqumica e apenas 10% esto baseados na via qumica. No que tange produo de etanol celulsico, os processos de pr-tratamento mais utilizados incluem a exploso a vapor e o uso de cidos minerais diludos, sendo que o processo de sacaricao geralmente baseado no uso de enzimas comerciais de empresas lderes do setor, como a Novozymes (Bagsvaerd, Dinamarca). Entretanto, algumas empresas, como a Iogen (Boone, EUA) e a Mascoma (Rome, EUA), desenvolveram tecnologia para a produo de suas prprias enzimas in situ. Vrios materiais lignoce- lulsicos esto sendo utilizados para estes ns, tais como a palha e o sabugo de milho, a palha de trigo, resduos orestais, bagao de cana, culturas energticas, resduos slidos urbanos e resduos de polpao de madeira. Atualmente, 40 destes projetos esto em operao, 6 esto em construo, 10 esto sendo planejados, 12 pararam por motivos econmicos e 2 decretaram falncia. Destas, apenas duas so comer- ciais, sendo elas a Beta Renewable (Crescentino, Itlia) e a Borregaard Industries AS (Sarpsborg, Noruega). A primeira produz 60000 ton ano -1 de etanol a partir de resduos agrcolas e culturas energticas e est operando desde 2012. J a segunda produz 15800 ton ano -1 de etanol a partir de resduos da polpao de madeira e atua desde 1938. As maiores instalaes em construo para a produo de etanol celulsico a partir de processos bioqumicos incluem a Abengoa (EUA, 75000 ton ano -1 ), a POET-DSMs (EUA, 75000 ton ano -1 ), a Beta Renewables (Itlia, 40000 ton ano -1 ) e a INEOS Biotechnology Qumica Sem Fronteiras: o desao da energia 1547 Vol. 36, No. 10 (EUA, 24000 ton ano -1 ). J para os processos termoqumicos (gasei- cao), a principal iniciativa foi atribuda Enerkems (Canad, 30000 ton ano -1 ). No Brasil, uma planta comercial est em construo no Estado de Alagoas, envolvendo parceria entre a GraalBio e a Beta Renewables, cujo funcionamento est previsto para o comeo de 2014, com produo de 65000 ton ano -1 de etanol utilizando como matria- -prima a palha e o bagao da cana-de-acar. Este processo baseado em tecnologia desenvolvida pela PROESA TM que foi posteriormente adquirida pela Beta Renewables. Segundo testes realizados em escala piloto (Itlia, 250 ton ano -1 ), a produo de etanol a partir de diferentes matrias-primas proporcionou altos rendimentos e baixo custo (US$ 1,50 por galo) em processo baseado na fermentao simultnea de pentoses e hexoses, sendo que a lignina residual utilizada para gerar energia para alimentar a planta industrial. Outras iniciativas em territrio nacional tm sido capitalizadas pela Petrobras, desde o anncio de sua parceria com a empresa KL Technology (depois Blue Sugar) em 2010. Apesar da ainda recente liquidao da Blue Sugar, tais iniciativas devero oferecer novas perspectivas para o mercado, j que a empresa trabalha com uma meta de investimento de US$ 2,5 bilhes em tecnologias de produo de etanol ainda para o ano de 2013, com o objetivo de absorver pelo menos 15% do mercado nacional de etanol nestes prximos anos. O desenvolvimento de tecnologias viveis para produo de eta- nol a partir da biomassa vegetal aumentou muito nos ltimos anos. No entanto, os processos estudados at o momento para este tipo de matria-prima ainda no esto totalmente consolidados. Embora muitos estudos tenham sido realizados em escala piloto e de demons- trao, avaliaes criteriosas de viabilidade ainda sero necessrias antes da comercializao deste produto no mercado. Neste sentido, a produo em escala comercial envolve alto risco para as empresas que desejam desenvolver essas tecnologias, j que os investimentos so altos e o retorno inicial baixo. Alm disso, o etanol produzido tem que ser de alta qualidade e apresentar preos competitivos aos de fontes convencionais, como o de amido de milho (modelo norte- -americano) e o de sacarose (modelo brasileiro). luz do estado-da-arte destas tecnologias de converso, seguem como desao as seguintes questes tecnolgicas, para as quais solues denitivas ainda no foram encontradas: reduo substan- cial do custo de produo das enzimas, adequao do processo de pr-tratamento evoluo dos processos simultneos de hidrlise enzimtica e de fermentao, operao da hidrlise enzimtica em alta consistncia e baixas cargas enzimticas, desenvolvimento de organismos robustos que sejam capazes de fermentar pentoses e hexoses simultaneamente e com a mesma ecincia, e a valorizao de coprodutos importantes do processo como a lignina. As tecnologias de produo que se encontram disponveis para a converso de leos e gorduras de origem vegetal ou animal em biodiesel podem ser reunidas no seguinte conjunto de operaes: (a) transestericao alcalina de leos de baixa acidez; (b) transes- tericao cida; (c) estericao seguida de transestericao; (d) destilao seguida de transestericao alcalina; (e) neutralizao seguida de transestericao alcalina, acidicao (quebra de sabes) e estericao cida; (f) hidrlise seguida de estericao (hidroes- tericao); (g) transestericao e estericao enzimticas; (h) transestericao in situ (incluindo lquidos inicos); (i) reaes em condies supercrticas; (j) transestericao em coluna de destilao reativa; e (k) reaes assistidas por microondas ou por ultrassom. 34 Alm disto, cada um destes processos pode ser realizado em sistemas homogneos ou heterogneos, o que d a exata dimenso da mul- tiplicidade de projetos de pesquisa e de desenvolvimento que vm sendo direcionados a este tema. Destes, merece especial meno o interesse pelo desenvolvimento de sistemas catalticos, preferencial- mente heterogneos, que sejam capazes de converter triacilglicerois e cidos graxos a steres graxos simultaneamente, o que propiciaria o emprego de matrias graxas de baixo valor agregado para a produo de biodiesel. 35 Apesar da pujana do mercado internacional de biodiesel nestes ltimos anos, a perspectiva de manuteno e/ou ampliao de sua participao na matriz energtica mundial se v comprometida pela aparente escassez de matria-prima e pela tendncia de que estas estejam sempre ofertadas em custo proibitivo para a produo eco- nomicamente vivel deste biocombustvel. Neste sentido, a busca por alternativas neste setor perpassa o conceito de diversicao de matrias-primas para revelar a necessidade do desenvolvimento de novas rotas tecnolgicas, muitas delas distantes dos conceitos cls- sicos de estericao ou transestericao. Aqui, a perspectiva de evoluo est profundamente atrelada aos processos de segunda ou terceira geraes, qui de geraes ainda superiores, dos quais se destacam a converso trmica seguida da produo de combustveis sintticos de natureza qumica similar aos derivados do petrleo e o desenvolvimento de processos fermentativos avanados, capazes de produzir biocombustveis de alto valor agregado que serviro para alimentar nichos especcos como a crescente demanda da indstria aeronutica por combustveis de alta estabilidade qumica, fcil integrao ao sistema e comprovada sustentabilidade ambiental. Em princpio, todo leo vegetal pode ser utilizado para a produo de steres graxos, mas nem todos devem ser utilizados como matria- -prima para a produo industrial de biodiesel. Ao se considerar um material graxo para tal m, pelo menos trs aspectos devem ser considerados: (i) a viabilidade tcnica, econmica e ambiental para a produo agrcola das oleaginosas; (ii) a viabilidade tcnica, eco- nmica e ambiental para a extrao do leo e sua transformao em biodiesel; e (iii) as propriedades do biocombustvel, que devem ser compatveis com o seu uso em motores veiculares ou estacionrios. Se pelo menos um desses trs aspectos no for atendido satisfato- riamente, o material em questo no poder ser considerado para a produo de biodiesel em larga escala. 35,36
A soja tem sido a principal matria-prima utilizada no Brasil por ser este o nico agronegcio com escala produtiva sucientemente grande para atender a demanda do mercado nacional para B5, que de aproximadamente 2,5 bilhes de L ano -1 . 18 Em 2012, a produo nacional de biodiesel utilizou em mdia 75,2 % de leo de soja, 17,2 % de gordura bovina, 4,5 % de leo de algodo e 3,1 % de outros materiais graxos (leo de palma, leo de canola, leo de fritura usado e gorduras de frango e porco, entre outros). Portanto, h um clamor pela identicao e viabilizao de matrias-primas alternativas que no estejam vinculadas ao mercado alimentcio, sem perder a viso de que o custo da matria-prima a varivel de maior impacto econmico da indstria de biodiesel, j que representa 70 a 80 % do seu custo de produo. 35 Comparativamente a outras culturas, as microalgas surgem como bastante promissoras por apresentarem alta produtividade em leo, alm de necessitarem de menores extenses de terra para a sua pro- duo. Alm da alta produtividade, inmeras outras vantagens podem ser apontadas em relao ao cultivo de microalgas, como a ocorrncia de um ciclo de vida de poucos dias, permitindo colheitas contnuas e diminuindo a logstica de armazenagem, necessria para o caso de culturas anuais, e sua habilidade em consumir como insumo para a fotossntese o CO 2 oriundo de diversas atividades, antrpicas ou no, que contribuem para o aumento do aquecimento global. Outra importante vantagem que o cultivo de microalgas pode ser realizado em condies no adequadas para a produo de culturas convencionais, minimizando as modicaes causadas aos ecos- sistemas e a competio com a produo de alimentos. 36,37 Porm, a produo de microalgas para produo de biocombustveis ainda encontra gargalos tecnolgicos dos quais depende a sua expanso da Rocha et al. 1548 Quim. Nova escala comercial, como: (a) diculdades na logstica de produo em larga escala; (b) diculdades no uso de organismos geneticamente modicados em sistemas abertos; (c) alto custo na formulao do meio (micronutrientes); (d) complexidade no escalonamento industrial de fotobiorreatores; (e) alto custo de produo em sistemas heterotr- cos; (f) alta demanda energtica para secagem e extrao; e (g) alta acidez do material lipdico isolado. No entanto, fato que muitos destes fatores no so limitantes quando o cultivo de microalgas est associado produo de materiais de maior valor agregado, como pigmentos, antioxidantes, protenas, cidos graxos poli-insaturados, carboidratos funcionais e outras classes de substncias biologica- mente ativas. 37,38
O desenvolvimento de biocombustveis avanados tem inspirado grande entusiasmo e potencial inovador em todos os setores e/ou competncias associadas ao desenvolvimento cientco e tecnol- gico de nossa sociedade. O planejamento estratgico de instituies como a Agncia Internacional de Energia (EIA) indica que as plantas atuais de produo de biocombustveis j so capazes de deslocar 175 milhes de litros de derivados de petrleo anualmente e que esta estimativa dever ser aumentada em incontveis 1,9 bilhes de litros por ano ao serem consideradas as unidades que se encontram em construo e as que esto em estado avanado de planejamento e execuo oramentria. 33,39 Portanto, trata-se de uma rea em franca evoluo cuja importncia estratgica abre excelentes oportunidades para qumicos e prosses ans. Em resumo, os desaos cientcos e tecnolgicos relacionados ao uso de biomassa como fonte de energia envolvem a prospeco de novas fontes, o uso intenso dos princpios da qumica verde, a produo de biocombustveis de segunda e ter- ceira gerao, o escalonamento de processos de laboratrio s plantas piloto e, especialmente, do dilogo e/ou enfrentamento da dialtica alimentos vs. combustvel. DESAFIOS AMBIENTAIS As questes ambientais inerentes ao setor energtico mundial e o brasileiro so bastante desaadoras. Neste sentido, as diversas prticas de explorao e produo de combustveis apresentam suas impli- caes e desaos ambientais. Dentre elas a utilizao do gs natural como fonte de energia pode ser considerada de certa forma bastante amigvel, quando comparado s outras fontes fsseis de energia. estimado que a queima de gs natural emita uma quantidade de CO 2
de cerca de 1,5 vezes menor daquela emitida pelo carvo e o petrleo, 8
e por esta razo tem o seu uso menos afetado por polticas nacionais de reduo de emisses de gases estufa. Sua queima apresenta uma combusto limpa, baixa presena de contaminantes, reduzida emis- so de poluentes, maior facilidade de transporte e manuseio, maior segurana e melhor rendimento trmico, o que possibilita reduo de despesas com a manuteno e melhor qualidade de vida para a populao. 40,41 Ao contrrio da explorao de fontes convencionais de gs natu- ral, a explorao do gs de xisto vem sendo olhado com desconana por diferentes setores da sociedade devido aos possveis efeitos de- letrios ao ambiente, tais como a contaminao de lenis freticos, guas subterrneas e superciais pelos aditivos usados (o que pode vir a afetar os ecossistemas aquticos). Alm disso, a quantidade massiva de gua usada durante o processo para extrair gs natural que pode afetar o suprimento de gua potvel e gua de diversos outros usos, a complexidade do tratamento e a reutilizao de grandes volumes de gua usada durante a fratura, possveis derramamentos de gua contaminada e vazamentos de metano para a atmosfera, visto que um potente gs estufa, a emisso para a atmosfera de compostos orgnicos volteis (COV) proveniente dos aditivos, e a possibilidade de ocorrncia de abalos ssmicos nas redondezas do reservatrio devido s fraturas 8,12,42,43 O mesmo pode ser dito quando explora- o do tight gas, leo de xisto e tight oil, j que possuem formas de extrao muito similares. importante destacar que boa parte das reservas de gs/leo de xisto da Bacia do Paran no Brasil e parte das reservas do norte da Argentina esto logo abaixo do Aqufero Guarani, a maior fonte de gua doce de tima qualidade da Amrica do Sul. Logo, a explora- o do gs de xisto nessas regies deveria ser avaliada com muita cautela, j que h um potencial risco de contaminao das guas deste aqufero, se no forem tomadas as devidas providncias. Em cenrios como este, considerado efetivo o risco de contaminao, sendo, portanto, grande o desao em termos de segurana ambiental e imprescindvel a realizao de estudos e projetos P&D que visem tecnologias de explorao mais seguras. A prtica de explorao e produo de petrleo e seus derivados na matriz energtica mundial bem conhecida, por ser considerado um dos maiores contribuidores da degradao ambiental, frente aos riscos inerentes prtica de explorao, como o caso dos mega- -acidentes e vazamentos de petrleo. 44 Para exemplicar, podem ser citados recentes vazamentos de petrleo para o ambiente tais como o acidente no Golfo do Mxico (explorado pela BP) em maio de 2010 em que quase um trilho de litros de petrleo vazaram para o mar e vazamentos de petrleo na Bacia de Campos (explorado pela Chevron / Petrobrs) ocorridos no nal de 2011, maro de 2012 e maro de 2013. Segundo especialistas, acidentes na explorao de petrleo so inerentes ao modelo de extrao, produo e transporte ainda aplicados na atualidade, sendo, portanto, um grande desao no somente na reduo dos danos causados pelo seu consumo, bem como no desenvolvimento de melhores tecnologias de reno, explorao, transporte, combusto, armazenamento, consumo, e tambm na ne- cessidade de normatizao de uma agenda sustentvel nacional. 44 O fato que ainda hoje no foram desenvolvidos ou no h protocolos / aes seguras que possam ser aplicados durante a explorao de petrleo de modo que possa reduzir as chances ou mesmo evitar vazamentos de petrleo. E tambm ainda no foram desenvolvidos mtodos rpidos e ecientes para a contenso e/ou a minimizao dos efeitos no ambiente uma vez que vazamentos sejam detectados. Este assunto merece maior ateno dos governos e dos pesquisadores em geral, e de investimento em P&D&I para o desenvolvimento de novas e ecazes prticas para a resoluo desse problema. Por sua vez, o petrleo proveniente do Pr-Sal agrega na sua cadeia de produo e explorao desaos ambientais ainda maiores. Os principais desaos ambientais esto relacionados ao processo de explorao e perfurao de poos em guas profundas, s atividades ssmicas de prospeco, gerenciamento de gs carbnico inerente ao processo, gerenciamento de acidentes e vazamentos em longas distncias. O processo de explorao do petrleo e perfurao de poos aumenta a turbidez da gua, promove o soterramento do leito submarino, a contaminao qumica e alterao dos nveis de salini- zao de guas e sedimentos, podendo desta forma alterar o gradiente de contaminao qumica e da concentrao de matria orgnica, tendo como principal consequncia variaes na abundncia e diver- sidade biolgica. No obstante, as atividades ssmicas realizadas no processo de prospeco promovem interferncia na ecolocalizao de golnhos, baleias e tartarugas. 45 Adicionalmente, junto ao petrleo retirado das camadas carbon- ceas do Pr-Sal h um elevado teor de gs carbnico, que frente ao aquecimento global traz preocupao no que tange a elevao da tem- peratura global. Com esse, h o desao de gerenciar o destino deste gs durante o processo de explorao para que ele no seja descartado na atmosfera. Uma das tecnologias deslumbradas para tanto a sua reinjeo no prprio reservatrio, o que promoveria uma elevao da presso dentro das camadas carbonceas podendo colaborar no Qumica Sem Fronteiras: o desao da energia 1549 Vol. 36, No. 10 processo de explorao, aumentando o volume recupervel de leo e gs. 46 Entretanto, sabe-se que esta tecnologia no oferece nveis de segurana adequados, uma vez que a qualquer momento este gs pode vazar. Adicionalmente, o carbono estocado no fundo do oceano pode contribuir com a acidicao dos mares, ocasionando riscos para a cadeia alimentar. Se hoje j se identica um grande risco ambiental na explorao de jazidas de petrleo existentes, o risco existente na explorao do Pr-Sal tende a ser ainda mais desaador, uma vez que a longa distncia da costa diculta uma ao imediata, a identicao do vazamento pelas autoridades responsveis, o remanejamento e gerenciamento do dano e aumento da permeabilidade de desastres em guas profundas. Uma das formas de produo de energia mais agressivas ao meio ambiente a queima do carvo. A queima desta matria-prima libera para a atmosfera altos nveis de gases considerados poluentes, como o caso do CO 2 , NO x , SO x , material particulado e mercrio, alm deste promover a gerao de toneladas de cinzas ao ano. O processo de produo, da extrao at a combusto, provoca signicativos impactos socioambientais, sendo que a atividade geralmente acontece a cu aberto. 4 A ocupao do solo exigida pela explorao das jazidas interfere na vida da populao, nos recursos hdricos, na ora e fauna locais, ao provocar barulho, poeira e eroso. O transporte gera polui- o sonora e afeta o trnsito. O efeito mais severo, porm, o volume de emisso de gases como os NO x e CO 2 , oriundos da combusto. Estimativas apontam que o carvo responsvel por cerca de 30% e 35% do total de emisses de CO 2 , principal agente do efeito estufa. 47 Os desaos ambientais futuros na utilizao do carvo esto diretamente atrelados a investimentos em obras de mitigao, em desenvolvimento de tecnologias mais limpas de explorao, busca por uma melhor ecincia energtica e tecnologia de queima utilizada e renovao das atuais termoeltricas. A busca por melhores tecnologias est focada na reduo de impurezas, diminuio de emisses de gases NO x e SO x , de partculas com nitrognio e enxofre e reduo da emisso de CO 2 por meio da captura e armazenamento de carbono. Por outro lado, os desaos atuais e futuros na utilizao da biomassa so amplos e promissores. A biomassa utilizada para ns energticos, quando se fala em termos de emisso de CO 2 , NO x e SO x , pode ser considerada ambientalmente amigvel, mais limpa, renovvel, pelo fato de agregar e atribuir valor aos resduos utilizados em processo preexistentes, alm de permitir o aumento na gerao de empregos no campo. 48 Atualmente, no Brasil, a concentrao de 5% de biodiesel adi- cionado ao leo diesel compulsria e existem pretenses para au- mentar esta concentrao para reduo da importao de leo diesel, necessria para atender a demanda nacional. Contudo, o aumento do teor de biodiesel praticado no Brasil poder ser invivel devido disponibilidade de matria-prima para sua produo ser insuciente para atendimento da demanda nacional em teores superiores a 5%. Alm disso, quando considera-se a emisso de compostos no- -regulamentados, tais como hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) 49 e compostos carbonlicos 50,51 em misturas binrias (diesel / biodiesel) e ternrias (diesel / biodiesel / etanol) observa-se, muitas vezes, que quando utiliza-se quantidades acima de 25 50 % de biodiesel nas misturas h um aumento da emisso desses poluentes, quando comparados emisso do diesel de origem fssil. Neste sentido, o etanol surge como um grande desao e forte candidato para ser utilizado no s como combustvel de motores ciclo Otto, mas tambm em motores ciclo Diesel. A utilizao direta do etanol nos motores a Diesel exige mudanas na constituio do motor e utilizao de aditivos para melhorar a ignio, neste ltimo caso o prprio biodiesel pode ser utilizado como aditivo melhorador da miscibilidade de etanol no leo diesel. 52,53 Porm, o uso de misturas diesel/etanol, mostra-se uma alternativa mais vivel, necessitando de pouca ou nenhuma modicao nestes motores. O uso do etanol pode reduzir as emisses de CO, CO 2 , NO e NO 2 , com uma leve penalizao do trabalho lquido do ciclo e aumento do consumo de combustvel. Todavia, o grande desao avaliar os impactos reais em todo ciclo de uso de misturas diesel/etanol e diesel/etanol/aditivos, sejam elas focadas na injeo direta de etanol na cmara de combusto, misturado ao leo diesel, ou na injeo indireta de etanol na admisso, com o leo diesel injetado diretamente na cmara de combusto. Entretanto, quando se considera a quantidade de gua necessria para a produo de biodiesel, a perspectiva no to animadora assim. Estimativas de uso de gua quando se considera a produo de biodiesel de soja da ordem de 13,9 27,9 bilhes de litros por MWh
de energia, enquanto so necessrios apenas 10 - 40 litros de gua por MWh para a extrao do petrleo ou de 170 - 681 litros de gua por MWh para a extrao do leo de xisto. 54,55 Considerando-se ainda a grande quantidade de terra necessria 56,57 e tambm a grande quantidade de fertilizantes aplicadas s plantaes (que tambm libera NH 3 e gases estufa para a atmosfera e pesticidas para corpos dgua e solos) 58,59 associadas produo de soja ou de outro cultivar para a produo de biodiesel, os benefcios ambientais iniciais associados queima do biodiesel so minimizados. Logo, quando se pensa em biomassa para gerao de energia se deve expandir o dilema ali- mentos x combustveis para o trilema alimentos x combustveis x meio ambiente. Mudanas climticas A discusso e debate sobre as mudanas climticas, desenvolvi- mento e desaos energticos tem como ponto central o impacto do uso de combustveis fsseis no clima da Terra. De certa forma, pode-se enfatizar que a mudana do clima est diretamente ligada s operaes de petrleo e gs. Podem ser destacados seis indicadores-chaves de mudanas climticas que so reexo do desenvolvimento de petr- leo e gs e, estes, so utilizados como termmetro para avaliar o impacto do uso das energias e controlar o setor energtico quanto a sua produo, explorao e transporte. Os indicadores so: os nveis de CO 2 , a acidez e temperatura das guas dos oceanos, os padres de precipitao, a taxa de elevao do nvel do mar, a intensidade das tempestades, e o regime de ondas. 60 Os cenrios futuros exibem grandes aumentos na produo mundial de combustveis fsseis (principal fonte de emisso de CO 2 ), o que afeta signicativamente as mudanas climticas antrpicas. Os limites disponibilidade de combustveis fsseis iro denir a capacidade que a humanidade ir afetar o clima. Porm, este limite necessita ainda de muitos estudos para chegar a concluses sobre as futuras concentraes atmosfricas de CO 2 . Dessa forma, importante entender que o setor energtico e o problema das alteraes antrpicas do clima esto fortemente ligados e precisam ser tratados como dois desaos entrelaados. 61 O carvo, gs natural e gs de xisto certamente tero um papel importante nos cenrios futuros de energia, mas estes sero modulados pelas fortes presses ambientais contrrias ao seu uso (Cenrio 450), em todo o mundo. De fato, j esto surgindo propostas radicais, como a feita por John Tidwell em um evento sobre mudanas climticas, segundo as quais o que realmente tem de ser feito com os combustveis fsseis deix-los em repouso, por mais alguns milhes de anos, para evitar o agravamento das mudanas climticas. Alm disso, segundo John Tidwell, Uma das maiores e mais baratas alternativas para a re- duo, em todo o mundo, das emisses de gases do efeito estufa como o carbono o estudo da ecincia energtica dos veculos e edicaes das grandes cidades. Portanto, de extrema importncia o incentivo, desenvolvimento e fomento a P&D&I que possuam focos voltados para a ecincia energtica do setor automotivo, bem como para produo da Rocha et al. 1550 Quim. Nova e uso de combustveis renovveis. Neste cenrio, as matrias-primas naturais de origem vegetal ou animal, de fontes renovveis, adquirem tambm uma importncia especial ao lado das matrias-primas minerais muito abundantes. A intensicao na produo de biomassa uma exigncia dos esforos de mitigao dos efeitos da mudana do clima, uma vez que no existe alternativa vivel em curto prazo para a xao de grandes quantidades de gs carbnico. 62 O CO 2 o gs de efeito estufa mais importante, e este vem apresentando um aumento de emisses sem precedentes. Entre os anos 90 do sculo passado e o perodo de 2000 a 2005, sua emisso passou da faixa de 22,0 a 25,0 Gt CO 2 por ano para valores entre 25,3 e 29,0 Gt CO 2 por ano. 63 Segundo a EIA, tendncias de emisses mais recentes tambm no so animadoras. Em 2011, as emisses de CO 2
relacionadas com a energia aumentaram 3,2%, atingindo um recorde de 31,2 Gt CO 2 . Como nos anos anteriores, o carvo foi responsvel pela maior parte (71%) das emisses de CO 2 globais adicionais, seguido pelo leo (17%) e gs natural (12%). Em 2035, as emisses no CPA prev um aumento para 44,1 Gt de CO 2 . A taxa anual de crescimento das emisses de CO 2 no CPA de 1,5%, mais do dobro que no NCP (0,7%), que prev emisses de 37 Gt de CO 2 em 2035. No C450, haver um pico de emisses antes de 2020 de cerca de 32,4 Gt de CO 2 e, em seguida, cair para 22,1 Gt de CO 2 em 2035. No CPA a concentrao atmosfrica de gases de efeito estufa se estabiliza em torno de 950 ppm de CO 2 -eq e em 660 ppm CO 2 -eq no NCP. No C450 prevista a estabilizao da concentrao atmosfrica em 450 ppm CO 2 -eq. Considerando esses nveis de concentrao atmosfrica em termos de CO 2 equivalentes, no CPA h uma probabilidade de 50% de haver um aumento de 5,3 o C na temperatura do planeta em relao aos nveis pr-industriais. Por sua vez, no NCP o aumento de temperatura mdia de 3,6 C, o que ainda quase o dobro do sugerido pelo C450 (2 o C). 5 Neste contexto, o desao que se tem pela frente muito grande diante do modelo de desenvolvimento econmico atual, o qual, de certa forma, no coopera na reduo das emisses globais. Atravs deste cenrio chega-se a concluso que o aumento da temperatura do planeta inevitvel e o risco ambiental permanece, fazendo com que a adoo de polticas e acordos internacionais se tornem prioridade e urgentes. Uma proposta foi apresentada no Quarto Relatrio (4th Assessment Report AR4) do Painel Intergovernamental sobre Mudanas Climticas (IPCC) para a estabilizao das emisses de CO 2 entre 350 e 400 ppm. Para muitos, pode primeira vista parecer inatingvel de alcanar redues da ordem de 50-85% para 2050, quando se comparam as metas colocadas no Protocolo de Kyoto de reduo de emisses de GEE (gases de efeito estufa) de 5,2%. Porm, h um portflio de tecnologias j disponveis e de outras que devero ser disponibilizadas para comercializao nas prximas dcadas que, por sua vez, proporcionaro os meios para que os processos de mitigao sejam tomados. 64 Alm disso, ao longo dos prximos 40 anos, possivelmente as infraestruturas atuais de suprimento e de uso de energia devero ser substitudas em virtude do trmino de suas vidas teis, devendo favorecer a entrada de novas tecnologias mais ecientes energeticamente, como tambm de fontes energticas menos intensivas em carbono. 63,65 Os cenrios projetados no longo prazo para o quadro de emis- ses futuras, e o cumprimento ou no de metas focam em cenrios de baixo carbono. Os esforos brasileiros neste direcional podem ser exemplicados pelo lanamento do Programa Brasileiro GHG Protocol (do ingls, Greenhouse gases protocol) que busca promover a cultura corporativa de mensurao, publicao e gesto voluntria das emisses de Gases de efeito Estufa (GEE) no Brasil, proporcio- nando aos participantes acesso a instrumentos e padres de qualidade internacional para contabilizao e elaborao de inventrios de emisso de GEE. 66 Atravs deste tipo de programa, as empresas, vinculadas principalmente ao setor energtico, so capazes de ma- pear e desenvolver seus inventrios de emisses de CO 2 equivalente, denindo trs escopos diferentes de emisso (Escopo 1: emisses diretas de GEE; Escopo 2: Emisses indiretas de GEE de energia; e outras emisses indiretas de GEE). Atravs do uso deste tipo de ferramenta as empresas e governos podem entender, quanticar e gerenciar suas emisses. Assim, atravs do histrico desenvolvido, podero ser traados desaos internos para a reduo das emisses de GEE, o que direta ou indiretamente poder fomentar o mercado de crdito de carbono. CONSIDERAES FINAIS De acordo com as Consideraes Finais do artigo Qumica sem Fronteiras, 1 o objetivo principal deste trabalho estimular a reexo, discusso e proposio de aes relacionadas ao desao energtico e segurana energtica que permitam Qumica no Brasil con- tribuir para um futuro prspero, mais seguro e melhor para a nao. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem a Sociedade Brasileira de Qumica e a revista Qumica Nova. REFERNCIAS 1. Pinto, A. C.; Zucco, Z.; Galembeck, F.; de Andrade, J. B.; Vieira, P. C.; Quim. Nova 2012, 35, 2092. 2. Roberts, P.; The End of Oil: On the Edge of a Perilous New World, Houghton Miin Company: New York, 2004. 3. Goodstein, D.; Out of Gas: The End of the Age of Oil, W.W. Norton &Company: New York, 2004. 4. Hegedus, L. L.; Temple, D. 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